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ESTIBINA

La estibina, tambin llamada antimonita o estibinita, es un mineral del grupo II


(sulfuros), segn la clasificacin de Strunz. Es la mena principal del antimonio,
metal relativamente raro (0,2 por milln en la corteza terrestre) y elemento
txico utilizado para endurecer las aleaciones de metal para soportes,
terminales de bateras y semiconductores. Existen cristales radiales alargados
de estibina, o formas macizas, que pueden confundirse con la galena, pero la
forma de cristal de la estibina es distintiva, como su punto de fusin bajo.
Frmula qumica: Sb2S3
Clase: Sulfuros
Sistema: Ortorrmbico.
Etimologa: De su contenido en antomonio, del latn stibium (antimonio).
Composicin: Sb: 71,38%; S: 28,62% con posibles impurezas de As, Bi, Pb,
Fe, Zn.
Peso especfico: 4,6 - 4,7 g/cm3
Dureza: 2
Color: Gris plomo a negro
Raya: Gris plomo
Brillo: Metlico
Transparencia: Opaca.
Fractura: Desigual.
Exfoliacin: Perfecta.
Tenacidad: En capas finas e flexible pero no elstica.
Aspecto y caractersticas: En agregados fibrosos, radiados, granuloso.
Hbito en cristales prismticos, columnares alargados, en ocasiones estriados
o encorvados, casi siempre terminados en punto.
Yacimiento: Mineral filoniano hidrotermal.
Paragnesis: Oropimente, oro, jamesonita, arsnico, rejalgar, galena, cinabrio,
arsenopirita, marcasita, calcita, baritina, siderita, cuarzo.
Aplicaciones: Mena del antimonio.

Localidades: Los mejores cristales en Japn (Ichinokawa, Hyogo). Otras


localidades son: Rumana (Baia Sprie, Baia Mare), China, Bolivia (Oruro),
EE.UU. (California), Italia (Toscana), Alemania, Austria, Australia, Argelia, Per,
Serbia, Mxico.
Generalidades: La mayor parte de su produccin anual proviene de China.
Cristalografa:
Sistema y clase:

Ortorrmbico; 2/m2/m2/m

Grupo espacial:

Pbnm

a = 11.22 , b = 11.30 , c = 3.84 ; Z = 4

Lneas de DRX(intensidades) ds: 5.07(4) - 3.58(10) - 2.76(3) - 2.52(4) 1.933(5).

Qumica: Contiene el 71% de antimonio y el 29% de azufre. Con algo de oro,


plata, hierro, cobre y plomo. Alteracin: a especies en general llamadas ocres
de antimonio.

Forma de presentarse: En cristales prismticos delgados que llegan a ser


aciculares e incluso finas agujas, con rayado vertical, terminados en punta.
Tambin en formas hojosas, masivas o granudas.

Gnesis:

En depsitos hidrotermales de baja temperatura. Se presenta en forma


filoniana en granitos y gneises, pizarras y calizas.

Metasomatismo de contacto en calizas.

Yacimientos en Espaa:

Las reas de Almuradiel y Santa Cruz de Mudela, en el valle de Alcudia


(Ciudad Real) y la banda al norte y al sur de la parte central del batolito
de Los Pedroches (Crdoba) son las ms importantes por su
importancia y volumen de produccin, destacando las minas de Cerro
del Enebro y Arroyo del Royal donde aparece en cristales aciculares o
masiva acompaada de ocres de antimonio.

Importantes yacimientos en Cervantes (Lugo) en masas granudas


cristalinas. La estibina de Bolaos se encuentra encajada entre la caliza
marmrea y las pizarras en los trminos de Villarbac y Caurel. En
masas compactas aparece en Puebla de Tribes, Biobra y Villar de Silva
(Orense).

Con forma bacilar en Pola de Lena, acicular en Sobrescobio, compacta


en Cangas de Ons, de color gris muy oscuro en Tande, Folguera y
Cangas de Tineo (Asturias).

En Puerto de Palomberas con nquel encajada en margas y pizarras


trisicas, Mata, Andaria, Cajo, Orea, Udas, Novales y Dobres
(Cantabria).

Importantes yacimientos en Eriste y Benasque (Huesca), Ateca


(Zaragoza) con ocres de antimonio, plomo y baritina

En San Martn de Vilallonga, Sierra Caballera, San Cristbal de Torras y


Planes en las pizarras silricas del Valle de Ribas (Gerona). En los
Pirineos en Abella y Pardinas. Ha sido citada en Camprodn, San Juan
de las Abadesas, Dorre, Escal, Olesa de Montserrat, Planolas, Sant
Fost, Caralps y San Cristofol de la Torre.

Un importante yacimiento extinguido es el de Losacio (Zamora) donde


aparecieron los cristales mejor formados encontrados en nuestra
Pennsula.

Interesantes yacimientos existieron en Riao, Maraa, Riomonte y


Villafranca del Bierzo (Len).

Son famosas las bolsadas encontradas en Valdenerque (Salamanca),


Cerezo de Arriba (Segovia), Montejo (Madrid), Hiendelaencina y La
Bodera (Guadalajara), Viso del Marqus y Almorchn (Ciudad Real).

En Guadalcanal y Castilblanco (Sevilla), Campos de San Benito (Huelva)


y en diversos puntos de Sierra Nevada (Granada).

En Trujillo y Valencia de Alcntara (Cceres), Alburquerque, Herrera del


Duque y Zalamea de la Serena (Badajoz) acompaando a la esfalerita y
en Puebla de Alcocer donde han salido ltimamente los ejemplares ms
espectaculares acompaados de galena y cervantita.

Empleo:
Principal mena de antimonio. Este se emplea como pigmento y
para la fabricacin de vidrio.
Se produce por disolucin de aleaciones de zinc-antimonio o magnesioantimonio en cido clorhdrico diluido. Sin embargo, la estibina aparece
frecuentemente como subproducto durante el proceso de los metales que
contienen antimonio con cidos reductores o en las bateras sobrecargadas. La
estibina se ha utilizado como agente fumigante. La estibina de alto grado de
pureza se utiliza como adulterante en fase gaseosa tipo n para el silicio en los
semiconductores. La estibina es un gas sumamente peligroso. Al igual que el
arsnico, puede destruir las clulas sanguneas y producir hemoglobinuria,
ictericia, anuria y muerte. Los sntomas son: cefalea, nuseas, epigastralgias y
orina de color rojo oscuro despus de la exposicin.
TRATAMIENTO METALURGICO
La metalurgia es la ciencia y tecnologa de la extraccin a escala industrial de
los metales a partir de sus fuentes naturales, es decir de sus minerales y su
preparacin para usos prcticos.
La metalurgia puede ser extractiva, que consiste en la obtencin de los metales
a partir de los minerales y concentrados hasta obtener lingotes de alta pureza y
la metalurgia fsica que consiste en transformar estos lingotes en artculos
semimanufacturados.
La ciencia que estudia la composicin, estructura, propiedades y caractersticas
de los minerales se denomina mineraloga.
El Per es un pas eminentemente minero, no solo porque posee enormes
recursos minerales de los que se ha logrado explotar aproximadamente el 10%,
sino porque este sector produce la mayor parte de ingresos nacionales que
constituyen la base de la estabilidad econmica, prosperidad y produccin de
divisas el cual permite al pas la generacin de fuentes de trabajo, as como
tambin su desarrollo industrial o la adquisicin de alimentos bsicos para
nuestra poblacin.

Los minerales son slidos naturales inorgnicos, pudiendo ser elementos,


como en el caso del diamante (C) o compuestos qumicos como en el caso de

la halita (NaCl). En los minerales las partculas que los constituyen se disponen
ordenadamente dentro de una estructura interna, caracterstica que lo sita
como solido cristalino, por lo que presentan tres propiedades fundamentales:
a) Propiedades estructurales: debido a su estructura cristalina pueden
presentar formas geomtricas externas, como es el caso del cuarzo (SiO2),
que presenta la forma combinada de prisma hexagonal con bipirmide
hexagonal.
b) Propiedades fsicas: Son muy variables y sirven para identificar al mineral.
Por ejemplo, en el caso del oro nativo, podra confundirse con la pinta (FeS2)
por el color y brillo, pero se diferencian porque el primero es muy denso y
variable.
c) Propiedades qumicas: generalmente dependen del grupo aninico que
caracteriza su composicin qumica. As, agregamos una gotas de HCl a una
muestra de calcita (CACO3), esta eferverse debido al desprendimiento de CO2
durante la reaccin, pero esto no ocurrira con el yeso, cuya composicin es
CaSO4 , 2H2O
El antimonio es un elemento semimetlico; se parece a los metales en su
aspecto y propiedades fsicas, pero se comportan qumicamente como un no
metal.
El antimonio tiene una creciente importancia en la industria de semiconductores
en la produccin de diodos, detectores infrarrojos y dispositivos de efecto Hall.
Tambin es muy usado como maleante, aunque substituible por otros
productos metlicos, y como retardante de llama, entre otras aplicaciones.
El antimonio y sus sulfuros han sido usados por lo humanos al menos durante
los ltimos 6 milenios.
El nombre antimonio viene de una latinizacin de la palabra rabe ("al-), que a
sus vez consista en una arabizacin de la palabra latina stibium.
El lmite de exposicin ocupacional es 0,5 mg de antimonio por m3de aire por
un da laborable de 8 h.
El nivel mximo permitido del antimonio en agua potable en Europa es0, 006
ppm.
El antimonio se encuentra en la naturaleza en numerosos minerales, aunque es
un elemento poco abundante.
El antimonio forma un nmero muy grande de compuestos.

El antimonio y muchos de sus compuestos sontxicos, debindose tener los


mayores cuidados posibles en su manipulacin. Los procesos de recuperacin
del antimonio pueden ser complejos y muchos de ellos son confidenciales.
Las diferentes alternativas para producir antimonio, ya sea como subproducto,
o como producto principal partiendo de sus minerales son:
1. Como subproducto de la refinacin piro metalrgico de plomo.
2. Partiendo de minerales sulfurosos por el mtodo tradicional consistente
infundir los minerales con hierro metlico; o bien tratando los minerales
sulfurosos de baja ley por tostacin volatilizacin con la subsecuente reduccin
carbotrmica del xido producido.
3. Partiendo de minerales sulfurosos por el proceso de lixiviacin con sulfuro de
sodio y azufre, y posterior electro-obtencin del antimonio de la solucin. La
extraccin con disolventes orgnicos puede ser empleada como mtodo
alternativo en el procesamiento de diversas menas ms complejas.
El antimonio tiene una creciente importancia en la industria de semiconductores
en la produccin de diodos, detectores infrarrojos y dispositivos de efecto Hall.
Usado como maleante, este semimetal incrementa mucho la dureza y fuerza
mecnica del plomo. Tambin se emplea en distintas aleaciones como peltre,
metal antifriccin (aleado con estao), metal ingls (formado por zinc y
antimonio), etc.
Algunas aplicaciones ms especficas:
bateras y acumuladores
tipos de imprenta
recubrimiento de cables
cojinetes y rodamientos
Compuestos de antimonio en forma de xidos, sulfuros, antimoniatos y
halogenuros de antimonio se emplean en la fabricacin de materiales
resistentes al fuego, esmaltes, vidrios, pinturas y cermicas. El trixido de
antimonio es el ms importante y se usa principalmente como retardante de
llama. Estas aplicaciones como retardante de llama comprenden distintos
mercados como ropa, juguetes, o cubiertas de asientos.

Usos metlicos
Desde que la batera LA fue desarrollada en el siglo XIX, ha sido en gran
medida la batera secundaria (o recargable) ms importante por todo el mundo.
Las bateras LA se utilizan en vehculos de motor, o como bateras industriales.
Las bateras industriales incluyen las bateras de traccin en las locomotoras
de las minas, carros del golf, y as sucesivamente, bateras de "energa de
emergencia". El antimonio en aleacin con el plomo es usado para ciertas
piezas de la batera para las cuales la resistencia a la corrosin era necesaria.
El antimonio es un componente menor pero importante de muchas soldaduras
suaves, que son las soldaduras que funden en temperaturas debajo del 625 K.
Estas soldaduras pueden contener entre 0,5 y 3 % de antimonio. La funcin del
antimonio en estas soldaduras es consolidar la soldadura y suprimir la
formacin del istropos de estao abajas temperatura, lo que degradara de
otra manera la integridad estructural de los empalmes soldados en las
temperaturas debajo del punto de la transicin de fase (289 K).
El antimonio se ha utilizado como un endurecedor para el plomo usado en la
municin.
En EE.UU., su uso se confina en gran parte a la municin de pequeas pistolas
y al can de algunas escopetas. La contaminacin del agua subterrnea, del
suelo, y de la cadena de alimento con el plomo txico ha preocupado por
muchos aos, y las regulaciones ambientales han conducido al reemplazo del
plomo con antimonio, por una aleacin de wolframio.
Las aleaciones de plomo que contienen cerca de 2 a 8 % de antimonio son
resistentes aluzo atmosfrico y la corrosin por lo que son utilizadas en la
construccin de canales y barreras de la humedad. En la industria qumica, las
aleaciones que contienen a partir 4 a15 % de antimonio proporcionan la
proteccin contra varios estados lquidos de los productos qumicos,
especialmente del cido sulfrico o del sulfato. Aleado con bismuto, plomo, y
estao, el antimonio es un componente de algunas de las aleaciones fusibles
usadas en dispositivos de seguridad de fuego. El metal que se emplea para la
fabricacin de caracteres y dems material tipogrfico se obtiene con una
aleacin de plomo, antimonio estao. El plomo se usa por la fcil fusin y para
que la aleacin sea dctil y compacta. El antimonio sirve para dar ms
resistencia al metal con el fin de que no se aplaste tan fcilmente durante las
repetidas y numerosas tiradas. Las aleaciones son diversas, segn los
tamaos de los tipos y el uso a que se destinan.
As que para la fabricacin del metal destinado a blancos, se suele usar la
aleacin siguiente, denominada ordinaria: 75 partes de plomo, 20 partes de

antimonio, 5 partes de estao. Cantidades pequeas de antimonio de gran


pureza se utilizan en los DVD.
Usos no metlicos
La punta de los fsforos de seguridad contiene trisulfuro de antimonio. La
combustiones una reaccin exotrmica mantenida por los radicales libres
internamente generados y el calor radiante. Los retardadores con halgeno de
la llama actan interfiriendo con el mecanismo de cadena radical en la fase de
gas (la llama). Cuando son utilizados por s mismos, los retardadores de la
llama del halgeno se deben utilizar en cantidades muy grandes. Este
problema es evitado agregando el trixido del antimonio, que trabaja de forma
conjunta con los halgenos, reduciendo la cantidad necesaria de retardante de
llama reduciendo tambin el coste del tratamiento total. El mecanismo del
trabajo conjunto del antimonio y los halgenos se ha intentado explicar de
varias maneras, pero ninguna es definitiva.
Muchos plsticos comunes son susceptibles a la degradacin por el calor y la
luz ultravioleta (UV) y se deben proteger durante la vida de servicio los
productos hechos de ellos por la adicin de compuestos conocidos como
estabilizadores. El antimonio ha sido utilizado desde losamos 1950como
estabilizador de calor eficaces para el PVC, especialmente en las formas
rgidas del plstico.
El trixido de antimonio se utiliza como catalizador en la polimerizacin del
PET, que es un plstico usado en las botellas, pelculas, acondicionamiento de
los alimentos, y muchos otros productos. Los compuestos del antimonio, junto
con el dixido de germanio, son los catalizadores preferidos para PET.
El dixido de germanio da un producto con una transparencia mejor que el
antimonio, pero que es demasiado costoso ($750 kg en 1999) para muchas
aplicaciones del PET. El trixido de antimonio es utilizado tambin como
pigmento blanco para las pinturas exteriores, donde su resistencia al desgaste
por la accin atmosfrica le hizo el objeto de valor, sin embargo, al descubrirse
su capacidad txica el trixido de antimonio ha sido suplantado por el dixido
de titanio (TiO2).
Todava se utiliza en cantidades significativas como estabilizador del color,
donde es importante mantener intensidad del color y evitar el cambio de la
tonalidad, por ejemplo en las pinturas amarillas usadas para los autobuses de
las escuelas (estadounidenses y sudafricanas) y en las rayas amarillas
aplicadas a los pavimentos del camino.
Los pigmentos conductores de la electricidad del xido de estao (Sino) con
antimonios han introducido en aos recientes para incorporarlos en las capas

plsticas que protegerlas computadoras y otros componentes electrnicos


contra la electricidad esttica.
El antimonio fue utilizado en medicina, por sus buenas actitudes expectorantes,
emticas y purgantes. Y se llegaron a escribir tratados sobre sus cualidades
mdicas. Hasta que se decidi declararlo veneno, de forma oficial, el 3 de
agosto de 1866.
En la actualidad el antimonio no tiene ningn uso especfico en la aeronutica,
sin embargo s que se utiliza en las mismas situaciones que en el resto de
industrias: PET, pinturas, soldaduras, etc.

Historia
Estudios arqueolgicos e histricos indican que el antimonio y sus sulfuros han
sido usados por lo humanos al menos durante los ltimos 6 milenios. En la
antigedad la antimonita oestibina, Sb2S3, la forma ms comn de sulfuro de
antimonio fue el principal ingrediente del kohl, una pasta negra usada por los
egipcios entre otros como maquillaje para los ojos. A esta prctica se hace
mencin en la Biblia (Libro II de los Reyes, IX, 30; Ezequiel, XXIII, 40), lo que
demuestra que los hebreos de la poca primitiva tambin conocan este
compuesto. Los babilonios conocan la forma de obtener antimonio de sus
compuestos y lo usaban como ornamento para vasijas.
El alquimista y monje benedictinoBasil Valentine (1565-1624), presentado a
veces como el descubridor del antimonio, fue el primero en describir la
extraccin de antimonio de sus compuestos en su tratado Tremp Ganges des
Antimonio (El carro triunfal del antimonio).
El nombre antimonio viene de una latinizacin de la palabra rabe ("al-ithmd"),
que a sus vez consista en una arabizacin de la palabra latina stibium.
Otras teoras sugieren que antimonio es un compuesto de las palabras latinas
anti"(miedo) y mono (solo); lo que hara referencia a su existencia en la
naturaleza normalmente como compuesto.
Tras la invencin de la imprenta en el s. XVI el antimonio fue usado como
maleante pralos sellos tipogrficos. Al enfriar, el antimonio lquido tiene la
propiedad excepcional de expandirse mientras se solidifica. De este modo
consigue rellenar las grietas de los moldes, por lo que las aristas de las piezas
que se obtienen son muy afiladas. Por esta razn, se us para hacer tipos de
imprenta. En el s. XIX su aleacin con zinc (metal ingls) fue utilizada en los
cubiertos y sujeta velas.
Tras el invento de la batera L.A., se comprob que el uso de la aleacin de
plomo y antimonio haca durar mucho ms a las bateras. Durante la Gran
Guerra se alcanz un pico de produccin, debido a su uso en armamentstica,

ya que este semimetal aumenta mucho la dureza y la fuerza mecnica del


plomo y del estao. Con el desarrollo de la industria automovilstica el uso del
antimonio ha ido aumentando ao tras ao, aunque los niveles dela Gran
Guerra no se volvieron a alcanzar hasta losamos 1990.

ANTIMONIO Y AMBIENTE
El antimonio es liberado al ambiente desde fuentes naturales e industriales.
Puede permanecer en el aire adherido a partculas muy pequeas por muchos
das. La mayora del antimonio en el aire se deposita en el suelo, en donde se
adhiere firmemente a partculas que contienen hierro, manganeso o aluminio.
El aire que respiramos si contiene altos niveles de antimonio por perodos muy
largos puede irritar los ojos y los pulmones y puede causar problemas
respiratorios, del corazn, y del estmago.
El lmite de exposicin ocupacional es 0,5 mg de antimonio por m3 de aire por
un da laborable de 8 h. El nivel mximo permitido del antimonio en agua
potable en Europa es0, 006 ppm.
En el aire urbano las principales fuentes de antimonio son las combustiones de
combustibles fsiles en vehculos automotores, centrales elctricas, y las
incineradoras.
El inventario txico de EE.UU. de la Agencia de Proteccin del Ambiente (EPA)
para el perodo a partir de 1993 a 2005 demostr que las plantas industriales
de EE.UU. lanzaron ms de 900t/ ao de antimonio en todas las formas a la
tierra y cerca de 25 t/ao al agua subterrnea. Del antimonio lanzado a la tierra
por industrias importantes, los fundidores de cobre primarios suponen cerca de
60 %; fundidores primarios para otros metales no ferrosos, 20 %; fundidores no
ferrosos secundarios, 7 %; y refineras de petrleo, 2 %. El11 % restante se
atribuye a la fabricacin de varios productos del antimonio. El lanzamiento pos
consumicin del antimonio de productos desechados del uso final estambin de
importancia.
Hay preocupacin, especialmente en Europa, por la lixiviacin de los pigmentos
del antimonio, de los estabilizadores de calor, y de los retardadores de la llama
de productos desechados de los plsticos. Estas preocupaciones han
contribuido a un cambio a los estabilizadores del calcio-cinc en Europa y a los
estabilizadores basados en estao enEE.UU. Y Japn. Se cree que el pas que
ms antimonio lanza a la atmsfera es China, debido a gran uso que se hace
de este elemento en ese pas, ya que contiene las principales mina de
antimonio del mundo. Sin embargo debido al rgimen poltico no se tienen
datos.

ESTADO NATURAL Y ABUNDANCIA


El antimonio se encuentra en la naturaleza en numerosos minerales, aunque es
un elemento poco abundante. Aunque es posible encontrarlo libre,
normalmente est en forma de sulfuros; la principal mena de antimonio es la
antimonita (tambin llamada estibina), Sb2S3. Con frecuencia, se asocia al
plomo o zinc, al oro, al arsnico, al mercurio, al wolframio y al cobre. El propio
carcter migratorio del antimonio hace que estas mineralizaciones se
encuentren generalmente aisladas en las rocas encajan ts pero, en ocasiones,
se sitan en las proximidades de cuerpos intrusivos. En general, se trata de
yacimientos de pequeo tamao. La caracterizacin de las mineralizaciones de
antimonio se realiza segn las siguientes asociaciones minerales:
Asociacin cuarzo estibina.
Asociacin cuarzo estibina oro.
Asociacin cuarzo carbonato estibina esfalerita oro.
Asociacin cuarzo estibina scheelita.
Cinco pases China (50,2 por 100 de las reservas mundiales), Tailandia (9,6
por100), Bolivia (6,8 por 100), Sudfrica (5,4 por 100) y Mxico (4,8 por 100)
detentan el76, 8 por 100 de las reservas mundiales de antimonio.
En Espaa la produccin de minerales de antimonio ces en 1985, ao en que
cerr lmina San Antonio, que INDUMETAL explotaba en Alburquerque
(Badajoz). La otra fuente primaria de obtencin de este elemento, su
recuperacin como subproducto del contenido en la galena por los fundidores
primarios de plomo en forma de antimoniato sdico, se interrumpi a finales de
1991, tras el cierre de la fundicin de Santa Lucia (Cartagena).
El Plan Nacional de la Minera estim las reservas totales de minerales de
antimonio en unas 10.000 Tn, ubicadas en ms del 80 % en Extremadura.
En cuanto al metal asociado a los minerales de plomo, el contenido en los
recursos econmicos medidos de ste asciende a unas 2.200 Tn, suponiendo
unas 12.000 Tn el contenido en los recursos de plomo de todo tipo. Sin
embargo, hay que sealar que para que se puedan tener en cuenta estos
recursos debe estar en funcionamiento la fundicin primaria de plomo, que es
la que los beneficia como un subproducto.

COMPUESTOS
Sus estados de oxidacin ms comunes son el 3 y el 5.
"Antimonio crudo" y "crudo" son trminos aplicados al mineral que contiene
ms de90 % de antimonio, y al mineral del sulfuro licuado, que es
esencialmente una mezcla del antimonio-sulfuro que contiene 70 % o ms
antimonio. El metal refinado del antimonio, Esla forma comn estable de
antimonio.
El antimonio amarillo o alfa-antimonio es producido por la accin de ozono en
SbH3 lquido, -90C. Es amorfo y poco soluble en desulfuro de carbono. El
antimonio amarillo es muy inestable y se transforma fcilmente a temperaturas
superiores -90C en antimonio negro, que tambin se puede formar
directamente a partir de SbH3 lquido y oxgeno a -40C. El antimonio negro se
oxida espontneamente en aire y se convierte en el antimonio rombodrico
ordinario o beta-antimonio. La cuarta forma alotrpica del antimonio es el
antimonio explosivo que se forma a partir de la electrolisis del cloruro de
antimonio.
Esta forma se transforma a 475 C en la forma alotrpica ms comn
produciendo una explosin. Hay estudios que intentan demostrar que el
antimonio amarillo es en realidad antimonio impuro y no es una forma
alotrpica verdadera del antimonio.

Debido a su dureza, fragilidad, y carencia de maleabilidad, el antimonio no


tiene ninguna aplicacin como metal por s mismo a excepcin de las
cantidades pequeas usadas para los bastidores ornamentales y los
dispositivos de semiconductor. Sin embargo, es un componente de menor
importancia en muchas aleaciones del plomo y estao.
La mayora del antimonio que se utiliza en el estado metlico, como en bateras
del LA, la cubierta del cable, y varios otros usos, se utiliza como cierta forma de
plomo antimonial, que puede contener hasta 25 % de antimonio, pero contiene
ms comnmente porcentajes de un solo dgito. El antimonio es tambin un
componente de varias aleaciones de estao, tales como metal de Bretaa,
metal antifriccin y soldaduras de estao-antimonio-plata usada para
ensamblar tubos para agua potable.
El antimonio forma un nmero muy grande de compuestos inorgnicos. Los
sulfuros predominan en naturaleza y estn disponibles para el comercio como
minerales procesados del antimonio. En trminos de las cantidades producidas,
el compuesto sinttico ms importante del antimonio en gran medida es el
trixido (Sb2O3), que es utilizado por s mismo para algunas aplicaciones.
Otros compuestos usados en cantidades substanciales son el deutxido
(Sb2O5), el trisulfuro (Sb2S3) y el pentasulfuro (Sb2S5). Estos compuestos se
utilizan como los retardadores de la llama, en los pigmentos, estabilizadores del
calor y de la radiacin en los plsticos y de catalizadores.
Se conocen todos sus trihalogenuros, SbX3, y el pentafluoruro y pentacloruro,
SbX5. Eltrifluoruro se emplea como flotante. El pentafluoruro junto con HSO3F
forma un sistemaSbF5-FSO3H con propiedades desupercido.Con estos
halogenuros se pueden preparar distintos complejos. Se conoce el hidruro
SbH3 (estibina), pero es poco estable y se descompone con mucha facilidad.

PRECAUCIONES
El antimonio y muchos de sus compuestos sontxicos, debindose tener los
mayores cuidados posibles en su manipulacin. Reacciona violentamente con
oxidantes fuertes (ejemplo: halgenos, permanganatos alcalinos y nitratos)
originando riesgo de incendio y explosin. Reacciona en medio cido con
hidrgeno naciente produciendo un gas muy txico (estiba mina). En contacto
con cidos concentrados en caliente, emite gases txicos (estiba mina). Estos
compuestos se forman en presencias de metales atacables por el cido que se
est usando, como por ejemplo el hierro, por lo que nunca deben emplearse
objetos metlicos (recipientes, pinzas, etc.) cuando se limpien con cido
minerales de antimonio.
Su temperatura de auto ignicin es 900 C

Su almacenamiento debe realizarse separado de alimentos y piensos,


oxidantes fuertes, cidos, sustancias reductoras. Se debe manejar con
guantes, gafas protectoras.

METALURGIA DEL ANTIMONIO


Las diferentes alternativas para producir antimonio, ya sea como subproducto,
o como producto principal partiendo de sus minerales son:
1. Como subproducto de la refinacin piro metalrgico de plomo partiendo de
escorias producto del suavizado del plomo por oxidacin con aire.
2. Como subproducto de la refinacin piro metalrgica de plomo partiendo del
producto de la planta Harris cuando el suavizado del plomo se efecta por
adicin de agentes oxidantes como sosa y nitrato sdico.
3. Partiendo de minerales sulfurosos por el mtodo tradicional consistente en
fundir los minerales con hierro metlico; o bien tratando los minerales
sulfurosos de baja ley por tostacin volatilizacin con la subsecuente reduccin
carbo trmica del xido producido.
4. Partiendo de minerales sulfurosos por el proceso de lixiviacin con sulfuro
de sodio y azufre, y posterior electro-obtencin del antimonio de la solucin.

Tambin hemos de hacer referencia, como mtodo alternativo en el


procesamiento de diversas menas ms complejas y menos ricas que
contengan antimonio, a la extraccin con disolventes orgnicos; ya sea para
concentrar, purificar y/o separar sus elementos o metales disueltos.
La operacin se realiza en dos etapas de la siguiente manera:
1. Se alimenta el horno con plomo fundido, procedente del horno de fusin, por
uno de sus extremos y se mueve hacia el otro extremo en donde existen dos
piqueras, una a30 cm del fondo y la otra a 36 cm, la segunda es para el
sangrado de espumas y la primera para el sangrado del plomo. Tambin se
puede alimentar con lingotes de plomo, entonces la fusin se realiza
lentamente por medio de quemadores situados en la bveda de la zona de
alimentacin del horno, que adems tienen por objeto mantener en el horno
una temperatura entre 370 a 420 C, lo que se consigue con un consumo de
gas-ol de 40 a 55l/h. El horno trabaja en atmosfera oxidante y el aire se
introduce verticalmente por toberas de inyeccin de 25 ms. de dimetro,
situadas en la bveda del horno, su caudal y supresin dependen del contenido
de impurezas del plomo de obra.
En estas condiciones de trabajo, se obtiene una espuma que sobrenada sobre
el fundido y formada por: xido de plomo (80 al 90 %), sulfuro de cobre (4 %),
xido frrico (2 al 5 %) y otros xidos metlicos, principalmente de cinc,
arsnico y antimonio, que desangran por la piquera correspondiente. La
duracin de esta operacin es de dos o tres horas, quedando el plomo fundido
con un contenido en cobre inferior a los 60 gr/t.
2. Si despus de este primer des espumado, se eleva la temperatura del horno
a700-750 C, aumentando las condiciones oxidantes de la atmsfera del horno,
el resto del arsnico, antimonio, as como el estao, nquel, cobalto y plomo se
oxidan, formando espuma que sobrenada sobre el bao. Para facilitar la
oxidacin, se agita el bao con chorros de aire a presin o bien de vapor,
manteniendo estas condiciones hasta que el antimonio en el bao est entre
0,02 a 0,5 %.
Como las ltimas trazas de antimonio son de difcil oxidacin, se le aade al
bao litargirio que las arrastre. La duracin de esta oxidacin depende de: la
temperatura de trabajo, las impurezas, el tipo de atmsfera oxidante y de la
agitacin del bao, pero en general puede decirse que dura de 12 a 20 horas.
Los productos obtenidos de esta depuracin son: plomo de obra purificado, que
contiene a los metales que se oxidan despus que el plomo, y que de forma
general tiene un anlisis de: Cu = 0,004 %, Sb = 0,04 %, As = 0,003 % y Sn
menor que 0,0001 %; y dos tipos de espumas, una rica en cobre (la primera) y
otra rica en antimonio y arsnico (la segunda), con el 12-13 % de Sb, del 4-5 %
As y del 70-74 % de Pb.

Las espumas ricas en cobre se tratan, igual que las procedentes del
tratamiento dedescobreado y de las segundas se obtiene un seis o un plomo
antimonios.
Para la obtencin de seis, se llevan las espumas a un horno de reverbero de
solera fija que trabaja de 900 a 1.000 C y al que se le adiciona, adems de las
espumas, carbonato sdico en proporcin del 60 % del peso de las espumas,
como reactivo escorificarte, cok en proporcin del 20 %, como agente reductor
y litargirio al 20 % como agente diluyente. Obtenindose una mata con el 15 %
de Cu, 3 % de Pb y 7 % de azufre que se vende a fundicin de cobre; un seis
con todo el arsnico, antimonio, nquel y cobalto con Cuminol del 6 % y Pb del
8 al 10 %; y una escoria que est formada por silicatos dobles de sodio, hierro
y plomo que se retorna al horno de fusin de plomo.
Para la obtencin de un plomo antimonios, se llevan las espumas a un horno
de reverbero rotativo para fusin, de 3 m. de largo, revestido con refractarios
altos en cromo y al que se le adiciona un 5 % de carbonato sdico, un 7 % de
antracita y un 6 % de escorias causticas obtenidas del refino del plomo
antimonios. La operacin se realiza en dos etapas; en la primera se le
adicionan todos los reactivos anteriores y solo el 2,5 % de antracita,
obtenindose una aleacin de plomo antimonios con solo el 2-3 % de Sb que
se retorna al circuito de alimentacin del proceso de depuracin, a continuacin
se le adicional horno el 4,5 % restante de antracita que origina: un plomo
antimonios con el 25-30 % de Sb y que contiene al 85 % del antimonio del
plomo de obra, y una escoria con el 2,6 %de Pb y 3-3,5 % de Sb, que se
retorna al horno de fusin de plomo.
Esta aleacin se refina por fusin con adicin de sosa caustica en proporcin
de dos veces el arsnico a eliminar, en una caldera con agitacin mecnica de
80 Tn de capacidad, obtenindose una escoria caustica que constituye parte de
la carga del horno rotativo y un plomo antimonios libre de arsnico.
La calefaccin tanto del horno rotativo como de la caldera es realizada por
quemadores de gas o de combustible lquido, con un consumo global de 60-80
l/h, siendo la duracin del revestimiento del horno rotativo de 100 das.
Este procedimiento de depuracin del plomo de obra en horno de reverbero,
est en desuso y la mayor parte de las fundiciones de plomo actuales utilizan el
procedimiento Harris despus de un proceso de descabritado, si el plomo de
obra lo precisa.
Mtodo de Harris:
Este mtodo est basado en el hecho de que los compuestos de mayor grado
de oxidacin de estao, arsnico y antimonio pasan, calentados con una sal
alcalina, a compuestos alcalinos que estn prcticamente exentos del plomo.

La facilidad de oxidacin de los elementos arsnico, estao, antimonio y plomo


decrece en el siguiente orden: As > Sn > Sb > Pb. El antimonio es parcialmente
oxidado mientras que el plomo contenga arsnico y estao, y solo cuando
estos dos elementos estn oxidados, se aumenta la oxidacin del antimonio,
mientras que la del plomo no comienza hasta que todo el antimonio est
oxidado.
Se basa este procedimiento en dos principios: uno es oxidar, mediante aire
(que es un oxidante dbil si el tiempo de oxidacin es pequeo) o un oxidante
enrgico, nitrato sdico, las impurezas ms oxidables que el plomo a partir de
un plomo de obradescobrizado en fase lquida y con contenidos en Te menor
que el 0,01 %; y el otro, es la reaccin de los xidos formados con el hidrxido
sdico fundido, con formacin de una sal alcalina en fase slida de arseniatos,
estannatos, antimoniatos y cincados sdicos, de los cuales solo el arseniato
sdico (Na3AsO4) tiene cierta solubilidad en el fundido de hidrxido sdico
(NaOH), por ello los estannatos (Na2SnO3), antimoniatos (Na3SbO4) cincados
sdicos (Na2ZnO2), estn en suspensin en el fundido, actuando la mayor
parte del hidrxido sdico como matriz para la suspensin de los otros xidos,
por ello la viscosidad del fundido de NaOH aumenta cuando aumenta la
concentracin de sales de sodio suspendidas en l.
Si el contenido final de la materia slida de la suspensin es del 60 al 70 %, su
viscosidad aumenta tanto, que las reacciones qumicas se desarrollan con una
lentitud antieconmica, en cuyo caso se considera al fundido como saturado.
Antiguamente se trat de aumentar la capacidad de absorcin del fundido de
sales sdicas, por adicin del 10 al 15 % de Clina que haca bajar el punto de
fusin del bao desales, pero posteriormente se ha demostrado que la adicin
de sal reduca la velocidad de reaccin de los xidos, sobre todo si el plomo
contena estao, adems de aumentar la viscosidad de la masa, lo que a su
vez significa reduccin en la velocidad de transporte del producto slido de la
reaccin desde la superficie del plomo fundido hasta la masa alcalina. Por ello
en las instalaciones actuales no se adiciona cloruro sdico a la masa alcalina,
sino que la sosa que se utiliza debe contener la mnima cantidad de Clina que
las tcnicas actuales de su fabricacin permiten (< 2 %).
Tambin durante el proceso parte del plomo se oxida, pero este Pobo formado
es reducido por las propias impurezas que se tratan de eliminar, con lo cual la
oxidacin del plomo es casi nula; si no se prolonga indebidamente la operacin
o no se adicion un exceso de nitrato sdico.
Al existir una oxidacin selectiva entre las impurezas que contiene el plomo de
obra, existe tambin una separacin de productos; esta oxidacin selectiva se
puede hacer ms marcada por la oxidacin con aire y acortando el tiempo de
oxidacin, ya que la velocidad de oxidacin del antimonio, no solo es inferior a
la del arsnico y estao, sino que es menor que la velocidad de difusin de las

impurezas arsnico y estao a travs de lainterfases plomo-sal fundida. Con la


oxidacin con nitrato sdico se consigue mayor velocidad de oxidacin pero
menor seleccin.
La operacin debe realizarse de 400 a 460 C, mantenindose al estado
fundido el plomo y el reactivo, el que la operacin se realice a tan baja
temperatura contribuye a disminuir la oxidacin del plomo y por tanto las
prdidas; consiguindose en un tiempo de12 horas que un plomo conteniendo
el 0,2 % de As, quede libre de l y obtenindose una sal extractiva que
contiene el 8 % de As; que al cabo de 30 horas un plomo con el 1 5 des, quede
libre de l y la sal extractiva tiene el 16 % de Sn; y que al cabo de 53 horas un
plomo con el 1,5 % de Sb, quede libre de l y la sal extractiva tenga el 21 % de
Sb.
Las reacciones del proceso Harris se realizan entre dos fases lquidas (una, es
el plomo fundido que lleva en disolucin al As, Sn, Sb y la otra la sosa fundida
con el nitrato sdico) para dar: una fase slida (arseniatos, estannatos y
antimoniatos) que precipitan y solo se puede mezclar tericamente con la masa
alcalina, y una fase gaseosa (vapor de aguay nitrgeno). Por tanto, en el afino
hay que distinguir las siguientes etapas:
a. Transporte del As, Sn, Sb, desde el interior de la masa fundida de plomo a su
superficie.
Transporte del NO3Na, desde la fase lquida alcalina hacia la superficie
lmiteinterfsica (plomo lquido-sal fundido).
Creacin qumica entre el As, Sn, y Sb con el NaOH, en la superficie
lmiteinterfsica.
d. Transporte mecnico de arseniato, estannato y antimoniato, precipitados
informa slida, desde la superficie lmite interface hacia la masa alcalina.
La velocidad del proceso, ser la velocidad menor de cualquier fase y sta es
la del transporte mecnico, que depende de la superficie libre de reaccin y por
tanto puede ser aumentada; por una dispersin muy fina del plomo o por
movimientos convectivo de la masa lquida alcalina. El que el plomo de obra, al
que se le aplique el procedimiento Harris, tenga menos del 0,01 % de teluro es
debido a que, segn el diagrama plomo-teluro, el teluro tiene poca solubilidad
en el plomo a la temperatura de 400 a 450 C (temperatura del proceso Harris)
y para contenidos superiores al 0,01 % de T en el plomo, este teluro pasa al
fundido denos porque reacciona con l segn las ecuaciones:
3Te+6NaOH = 2Na2Te+Na2TeO3+3H2O ; XTe+Na2Te = Na2Tex+1
(Politelurito sdico)

Cuando el teluro es extrado del plomo con NaOH, la sal fundida contiene junto
con l Te, algo de As, Sn y un poco de Sb, por ello es preciso general que se
extraiga primero l Te, de un plomo de obra descabritado que lo contenga en
mayor cantidad que 0,01 %, antes que el arsnico, estao y antimonio.
Para realizar estas extracciones se emplea el aparato Harris, que est formado
por un recipiente cilndrico de 2 mts de dimetro que termina en un tronco de
cono, cerrado por su parte inferior por una vlvula y con una capacidad de 1 a
2 Tn de NaOH, este recipiente en su parte superior lleva un rebosadero; y por
una bomba simple de 1.000 Tn Pb/h de capacidad o por una o dos dplex de
1.500 Tn de Pb/h se aspira el plomo de la caldera de la segunda etapa de des
cobrizado hasta la parte superior del cilindro en donde un pulverizador especial,
lo pulveriza para que caiga hacia el reactivo (NaOH) en forma de lluvia y
conseguir un mayor contacto entre ambos, en este trasiego se oxida algo de
plomo. El plomo, despus de pasar a travs del reactivo, cae a la parte inferior
del cilindro y pasa a la caldera para ser de nuevo recirculado. El cilindro Harris
va de l sumergido en el plomo fundido de la caldera, que se mantiene en
400-460 C por calefaccin exterior de la misma y que tiene una capacidad de
200 a 225 Tn, y es de forma semiesfrica.

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