El anin trisoxalatoferrato (III) es un complejo estable de hierro (III), el cual
posee una geometra octadrica de alto espn (d 5) y una gran afinidad por ligando de tomos donadores de electrones [1]. En el complejo K3[Fe(C2 O4)3]
. 3 H 2 O(s )
el hierro (lll) es el tomo central y se encuentra unido de manera
bidentada a tres iones oxalato a travs de dos oxgenos (tomos donadores),
estos complejos trioxalatos de metales trivalentes, contienen el anin [M(C2O4)3]3-y un nmero de molculas de agua de cristalizacin variable . El potasio en esta sntesis acta como contra anin el cual se unir en la segunda esfera de coordinacin del complejo , como se puede apreciar en la figura (1). El complejo a sintetizar se obtiene directamente de la sal de Mohr (sulfato ferroso de amonio hexahidratado) con cido oxalico ,formndose oxalato ferroso dihidratado el cual se suspende en una solucin de oxalato de potasio monohidratado y finalmente se adiciona perxido de hidrogeno 6% para que ocurra la oxidacin de Fe (II) a Fe (III) , la complicacin queda evidenciada por un cambio de color verde intenso , esto es debido fundamentalmente a la coexistencia en el compuesto de un potencial oxidante y un potencial redactor. Este complejo se caracterizar a travs de espectroscopia UV. Visible, punto de fusin y espectroscopia infrarrojo .
FIG1. Disposicin especial del complejo trisoxalato ferrato de potasio
trihidratado K3[Fe(C2 O4)3] .3 H 2 O ( s) .
Reacciones involucradas en la preparacin de la
sntesis La sal de Mohr es el producto de partida. En una primera etapa se har reaccionar esta sal con cido oxlico bihidratado en exceso para formar oxalato de hierro(II) insoluble, adicionando como medio cido sulfrico. Para evitar que el Fe(II) se hidrolice formando hidrxido de fierro (ll), debido a que el hierro posee a una alta carga y pequeo tamao , determinado por su bajo valor de pKa (2-3) . Lo anteriormente descrito se observa en las siguientes ecuaciones [Fe(H2O)6] 3+(ac)
[Fe(H2O)5(OH)]2+(ac) + H+(ac)
(ec.1)
Ecuacin 1. Formacin del precipitado dehidrxido de fierro (ll) de color
marrn.
Fe(NH4)2(SO4)2 (s) + H2C2O4(l) FeC2 O4 (s) +(NH4)2(SO4)2+ H2SO4 (ac)
(ec.2)
Ecuacin 2. Formacin del precipitado de oxalato ferroso dihidratado.
Cabe destacar que es necesario sacar el sobrenadante y posteriormente
decantarlo, ya que los iones amonio y sulfato presentes en la sal de Mohr pueden interferir con la formacin del complejo final. Es por ello que la primera etapa de la preparacin tiene como finalidad obtener el FeC 2 O4 (s), libre de los iones mencionados. En una segunda etapa, se produce la reaccin principal de formacin del complejo,que se lleva a cabo utilizando el oxalato de hierro(II)preparado anteriormente, el cual se suspende en una solucin de oxalato de potasio
monohidratado, donde el anin oxalato se unir como ligando bidentado en la
primera esfera de coordinacin. Finalmente se adiciona perxido de hidrogeno al 6% el cual es el oxidante necesario para permitir la oxidacin del Fe(II) a Fe(III). La reaccin procedi de la siguiente forma: 2 FeC2 O4+ 3 K 2C2 O4 + H2CO4(l)+ H2O2(l) 2 K3[Fe(C2 O4)3] + 2H2O (l) Ecuacin 3. Formacin del complejo trisoxalato ferrato de potasio Se debe tener en consideracin que el cido oxlico junto en conjunto con el oxalato de potasio forman un par regulador (tampn) de pH , esto implica que cido oxlico no pueda actuar como ligando ya que sus protones estaran bloqueando las posiciones que podran tomar en la geometra octadrica de Fe(III). En consecuencia, no sera conveniente para la obtencin del [Fe(C2 O4)3] 3- tener como nico reactivo al cido oxlico.