En este captulo iniciaremos con el examen de los diferentes tipos de disoluciones

que se pueden formar a partir de los tres estados de la materia: slido, lquido y
gaseoso. Tambin clasii caremos una disolucin como no saturada, saturada y sobresat
urada
con base en la cantidad de soluto presente. (12.1)
Despus estudiaremos la formacin de disoluciones a nivel molecular y observaremos
de qu manera las fuerzas intermoleculares afectan la energtica del proceso de
disolucin y la solubilidad. (12.2)
Estudiaremos los cuatro tipos principales de unidades de concentracin: porcentaje
en masa, fraccin molar, molaridad y molalidad, as como sus interconversiones.
(12.3)
La temperatura en general tiene un efecto importante en la solubilidad de los ga
ses,
as como en la de los lquidos y slidos. (12.4)
Observaremos que la presin no tiene inl uencia en la solubilidad de los lquidos y
slidos, pero afecta en gran medida la solubilidad de los gases. La relacin cuantit
ativa
entre solubilidad de un gas y la presin est dada por la ley de Henry. (12.5)
Aprenderemos que las propiedades fsicas, como la presin de vapor, el punto de
fusin, el punto de ebullicin y la presin osmtica de una disolucin dependen slo
de la concentracin y no de la identidad del soluto presente. Estudiaremos en prim
er
lugar estas propiedades coligativas y sus aplicaciones en las disoluciones de no
electrlitos. (12.6)
Despus ampliaremos el estudio hasta las propiedades coligativas de las disolucion
es
de electrlitos y aprenderemos acerca de la inl uencia de la formacin de un par
inico en las propiedades coligativas. (12.7)
El captulo i naliza con un breve anlisis de los coloides, los cuales son partculas
ms grandes que las molculas individuales que estn dispersas en otro medio. (12.8)
La mayor parte de las reacciones qumicas ocurren no entre slidos, lquidos o gases p
uros, sino
entre iones y molculas disueltos en agua o en otros disolventes. En los captulos 5
y 11 estudiamos
las propiedades de los gases, los lquidos y los slidos. En este captulo examinaremo
s las
propiedades de las disoluciones, y enfatizaremos el papel que tienen las fuerzas
intermoleculares en
la solubilidad y en otras propiedades fsicas de las disoluciones.
establecimos que una disolucin es una mezcla homognea de dos o
ms sustancias. Debido a que esta dei nicin no restringe, en modo alguno, la natura
leza
de las sustancias implicadas, se distinguen seis tipos de disoluciones , dependi
endo del
estado fsico original (slido, lquido o gaseoso) de los componentes. En la tabla 12.
1 se
presentan ejemplos de cada uno de estos tipos.
En este captulo estudiaremos las disoluciones, que incluyen por lo menos un compo
nente
lquido, es decir, disoluciones gas-lquido , lquido-lquido y slido-lquido. Quiz
no sorprenda demasiado que el disolvente lquido en la mayor parte de las disoluci
ones
que estudiaremos sea el agua.
Los qumicos tambin diferencian las disoluciones por su capacidad para disolver un
soluto . Una disolucin saturada contiene la mxima cantidad de un soluto que se dis
uelve
en un disolvente en particular, a una temperatura especi ca. Una disolucin no satu
rada

contiene menor cantidad de soluto que la que es capaz de disolver. Un tercer tip
o,
una disolucin sobresaturada , contiene ms soluto que el que puede haber en una dis
olucin
saturada. Las disoluciones sobresaturadas no son muy estables. Con el tiempo, un
a
parte del soluto se separa de la disolucin sobresaturada en forma de cristales. L
a cristalizacin
es el proceso en el cual un soluto disuelto se separa de la disolucin y forma
cristales (i gura 12.1). Observe que tanto la precipitacin como la cristalizacin d
escriben
la separacin de un exceso de la sustancia slida a partir de la disolucin sobresatur
ada.
Sin embargo, los slidos que se forman durante estos dos procesos tienen aparienci
a diferente.
En general pensamos que los precipitados estn formados por partculas pequeas,
en tanto que los cristales pueden ser grandes y bien formados.
12.2 Enfoque molecular del proceso de disolucin
Las atracciones intermoleculares que mantienen juntas las molculas en lquidos y sli
dos
tambin tienen una funcin importante en la formacin de las disoluciones. Cuando una
sustancia (el soluto ) se disuelve en otra (el disolvente ), las partculas del so
luto se dispersan
en el disolvente. Las partculas de soluto ocupan lugares que estaban ocupados por
las molculas de disolvente. La facilidad con la que una partcula de soluto reempla
za a
una molcula de disolvente depende de la fuerza relativa de tres tipos de interacc
iones :
interaccin disolvente-disolvente
interaccin soluto-soluto
interaccin disolvente-soluto
Por simplii cacin, entendemos que el proceso de disolucin se lleva a cabo en tres
etapas
diferentes (i gura 12.2). La etapa 1 es la separacin de las molculas del disolvent
e y la
etapa 2 implica la separacin de las molculas del soluto. Estas etapas requieren en
erga
para romper las fuerzas de atraccin intermoleculares, como consecuencia, son endo
trmicas.
En la etapa 3 las molculas del disolvente y del soluto se mezclan. Este proceso
puede ser exotrmico o endotrmico.
Si la atraccin soluto-disolvente es mayor que la atraccin disolvente-disolvente y
que la
atraccin soluto-soluto, el proceso de disolucin ser favorable o exotrmico (DHdisol ,
0). Si la interaccin soluto-disolvente es ms dbil que las interacciones disolventedisolvente
y soluto-soluto, el proceso de disolucin ser endotrmico (DHdisol . 0).
Resulta sorprendente el hecho de que un soluto pueda disolverse en un disolvente
si
la atraccin entre sus propias molculas es ms fuerte que la atraccin soluto-disolvent
e.
El proceso de disolucin, igual que todos los procesos fsicos y qumicos, est regido p
or
dos factores. Uno es el factor energtico, que determina si un proceso de disolucin
es
exotrmico o endotrmico. El segundo factor se rei ere a la tendencia hacia el desor
den
inherente a todos los procesos naturales. Lo mismo que las cartas de una baraja
se mezclan

al barajarse, cuando se mezclan las molculas de soluto y de disolvente para forma

r una
disolucin hay un incremento de aleatoriedad o desorden. En estado puro, el disolv
ente y
el soluto poseen cierto grado de orden, que se caracteriza por la disposicin ms o
menos
regular de tomos, molculas o iones en el espacio tridimensional. Gran parte de est
e
orden se destruye cuando el soluto se disuelve en el disolvente (vea la i gura 1
2.2). Por
lo tanto, el proceso de disolucin es acompaado por aumento del desorden. Este aume
nto
es en el desorden del sistema, lo que favorece la solubilidad de una sustancia,
incluso
si el proceso de disolucin es endotrmico.
La solubilidad es una medida de la cantidad de soluto que se disolver en cierto d
isolvente
a una temperatura especi ca. El dicho lo semejante disuelve a lo semejante es
de gran ayuda para predecir la solubilidad de una sustancia en determinado disol
vente.
Esta expresin signii ca que es probable que dos sustancias cuyas fuerzas intermol
eculares
son del mismo tipo y magnitud sean solubles entre s. Por ejemplo, tanto el tetrac
loruro
de carbono (CCl4) como el benceno (C6H6) son lquidos no polares. Las nicas fuerzas
intermoleculares presentes en estas sustancias son las fuerzas de dispersin (vea
la seccin
11.2). Cuando se mezclan estos dos lquidos, rpidamente se disuelven uno en otro, p
orque
las fuerzas de atraccin entre las molculas de CCl4 y de C6H6 son parecidas en magn
itud
a las fuerzas que se dan entre las molculas de CCl4 y entre las molculas de C6H6.
Se
dice que dos lquidos son miscibles si son completamente solubles entre s en todas
proporciones.
Los alcoholes, como el metanol , el etanol y el 1,2-etilenglicol son miscibles
con agua porque forman enlaces de hidrgeno con las molculas de agua:
Cuando el cloruro de sodio se disuelve en agua, los iones se estabilizan en diso
lucin
por la hidratacin, que implica interacciones ion-dipolo. En general, podemos pred
ecir que
los compuestos inicos sern mucho ms solubles en disolventes polares, como agua,
amoniaco lquido y l uoruro de hidrgeno lquido, que en disolventes no polares, como
benceno y tetracloruro de carbono. Debido a que las molculas de los disolventes n
o
polares carecen de un momento dipolar, no pueden solvatar los iones Na1 y Cl2.
(Solvatacin es el proceso mediante el cual un ion o una molcula se rodea por molcul
as
del disolvente, distribuidas de una forma especi ca. Cuando el disolvente es agua
,
este proceso se llama hidratacin .) Las interacciones intermoleculares que predom
inan
entre los iones y los compuestos no polares son las interacciones ion-dipolo ind
ucido, que
son mucho ms dbiles que las interacciones ion-dipolo. Como consecuencia, los compu
estos
inicos por lo general son muy poco solubles en disolventes no polares.
En el ejemplo 12.1 se muestra cmo predecir la solubilidad a partir del conocimien
to

de las fuerzas intermoleculares en el soluto y el disolvente.

12.3 Unidades de concentracin
El estudio cuantitativo de una disolucin requiere que se conozca su concentracin ,
es
decir, la cantidad de soluto presente en determinada cantidad de una disolucin. L
os qumicos
utilizan diferentes unidades de concentracin; cada una de ellas tiene ciertas ven
tajas,
as como algunas limitaciones. Examinaremos las cuatro unidades de concentracin
ms comunes: porcentaje en masa, fraccin molar, molaridad y molalidad.
Tipos de unidades de concentracin
Porcentaje en masa
El porcentaje en masa (tambin llamado porcentaje en peso o peso porcentual ) es l
a
relacin de la masa de un soluto en la masa de la disolucin, multiplicado por 100%:
El porcentaje en masa no tiene unidades porque es una relacin de cantidades semej
antes
Fraccin molar (X) moles de componente entre moles de solucion.
Molaridad moles de soluto entre litro de solucion.
Molalidad (m)
La molalidad es el nmero de moles de soluto disueltos en 1 kg (1 000 g) de un dis
olvente.
Por ejemplo, para preparar una disolucin acuosa de sulfato de sodio (Na2SO4) 1 mo
lal,
o 1 m, es necesario disolver 1 mol (142.0 g) de la sustancia en 1000 g (1 kg) de
agua.
Dependiendo de la naturaleza de la interaccin soluto-disolvente, el volumen i nal
de la
disolucin ser mayor o menor que 1 000 mL. Tambin es posible, aunque poco probable,
que el volumen i nal sea igual a 1000 mL.
quiere expresar la concentracin de una disolucin de glucosa (C6H12O6) 0.396 m en
molaridad. Sabemos que hay 0.396 moles de glucosa en 1 000 g del disolvente y ne
cesitamos
determinar el volumen de esta disolucin. Primero, calculamos la masa de la disolu
cin
a partir de la masa molar de la glucosa:
La siguiente etapa es la determinacin experimental de la densidad de la disolucin,
la cual es de 1.16 gramo entre miLilitro. Ahora podemos expresar el volumen de l
a disolucin, en litros,
de la siguiente manera.
12.4 Efecto de la temperatura en la solubilidad
Recuerde que la solubilidad se dei ne como la mxima cantidad de un soluto que se
puede
disolver en determinada cantidad de un disolvente a una temperatura especi ca. La
temperatura afecta la solubilidad de la mayor parte de las sustancias. En esta s
eccin
analizaremos el efecto de la temperatura sobre la solubilidad de slidos y gases.
Solubilidad de los slidos y la temperatura
En la i gura 12.3 se muestra la dependencia de la solubilidad de algunos compues
tos inicos
en agua con respecto de la temperatura. En la mayor parte de los casos, aunque n

o
en todos, la solubilidad de una sustancia slida aumenta con la temperatura. Sin e
mbargo,
no hay una correlacin clara entre el signo de DHdisol y la variacin de la solubili
dad con
respecto de la temperatura. Por ejemplo, el proceso de disolucin del CaCl2 es exo
trmico
y el del NH4NO3 es endotrmico. Pero la solubilidad de ambos compuestos aumenta
al incrementarse la temperatura. En general, el efecto de la temperatura sobre l
a solubilidad
debe determinarse en forma experimental.
Cristalizacin fraccionada
La dependencia de la solubilidad de un slido respecto de la temperatura vara de ma
nera
considerable, como se muestra en la i gura 12.3. Por ejemplo, la solubilidad de
NaNO3
aumenta rpidamente con la temperatura, en tanto que la de NaCl casi no cambia. Es
ta
gran variacin proporciona una forma para obtener sustancias puras a partir de mez
clas.
La cristalizacin fraccionada es la separacin de una mezcla de sustancias en sus co
mponentes
puros con base en sus diferentes solubilidades.
Suponga que tenemos una muestra de 90 g de KNO3 contaminada con 10 g de NaCl.
Para purii car el KNO3, la mezcla se disuelve en 100 mL de agua a 60C y entonces
la
disolucin se enfra de manera gradual hasta 0C. A esta temperatura, las solubilidade
s de
KNO3 y de NaCl son de 12.1 g/100 g de H2O y 34.2 g/100 g de H2O, respectivamente
.
As, se separarn de la disolucin (90 menos 12) g, o 78 g de KNO3, pero todo el NaCl
permanecer
disuelto (figura 12.4). De esta forma, obtenemos alrededor de 90% de la cantidad
original de KNO3 en forma pura. Los cristales de KNO3 se pueden separar de la
disolucin mediante filtracin.
Muchos de los compuestos slidos, inorgnicos y orgnicos, que se utilizan en el
laboratorio se purii can mediante la cristalizacin fraccionada. Por lo general el
mtodo
funciona mejor si el compuesto que se va a purii car tiene una curva de solubili
dad con
una gran pendiente, es decir, si es mucho ms soluble a altas temperaturas que a t
emperaturas
bajas. De otra manera, una gran parte del compuesto permanecer disuelto a medida
que se enfra la disolucin. La cristalizacin fraccionada tambin funciona bien si la
cantidad de impurezas en la disolucin es relativamente pequea.
La solubilidad de los gases y la temperatura
La solubilidad de los gases en agua por lo general disminuye al aumentar la temp
eratura
(i gura 12.5). Cuando se calienta agua en un recipiente, se pueden ver las burbu
jas de
aire que se forman en las paredes del recipiente antes de que hierva el agua. A
medida
que aumenta la temperatura, las molculas de aire disuelto salen de la disolucin incl
uso
antes de que el agua misma hierva.
La disminucin de la solubilidad del oxgeno molecular en agua caliente tiene una

relacin directa con la contaminacin trmica , es decir, el aumento de la temperatura

del
ambiente (en particular, acufero) a temperaturas que resultan dainas para los sere
s que
lo habitan. Se calcula que cada ao se utilizan en Estados Unidos alrededor de 1 ?
1014
galones de agua para enfriamiento industrial, principalmente en la produccin de e
nerga
elctrica y nuclear. Este proceso calienta el agua que regresa a los ros y lagos, d
e donde
se tom. Los ecologistas estn muy preocupados por el efecto de la contaminacin trmica
en la vida acutica. Los peces, igual que otros animales de sangre fra, tienen much
a
mayor dii cultad que los humanos para adaptarse a las rpidas l uctuaciones de la
temperatura
del medio ambiente. Un aumento de la temperatura del agua acelera la velocidad
de su metabolismo, que por lo general se duplica por cada incremento de 10C. La a
celeracin
del metabolismo aumenta la necesidad de oxgeno de los peces al mismo tiempo
que disminuye el suministro de oxgeno debido a su menor solubilidad en agua calie
nte.
Es preciso encontrar mtodos ei caces para el enfriamiento de las plantas generado
ras de
energa que causen el menor dao al medio ambiente biolgico.
Por otra parte, el conocimiento de la variacin de la solubilidad de los gases con
la
temperatura sirve de ayuda en la prctica de un deporte popular como la pesca. Dur
ante
un caluroso da de verano, un pescador con experiencia escoge una zona profunda en
el
ro o lago para atrapar a su presa. Debido a que el contenido de oxgeno es mayor en
las
regiones ms profundas, que adems son las ms fras, la mayora de los peces se encontrarn
12.5 Efecto de la presin en la solubilidad de los gases
Para todos los propsitos prcticos, la presin externa no tiene inl uencia sobre la s
olubilidad
de lquidos y slidos, pero afecta enormemente la solubilidad de los gases . La rela
cin
cuantitativa entre la solubilidad de los gases y la presin est dada por la ley de
Henry ,1 que establece que la solubilidad de un gas en un lquido es proporcional
a la
presin del gas sobre la disolucin:
Aqu, c es la concentracin molar (mol/L) del gas disuelto; P es la presin (en atmsfer
as)
del gas sobre la disolucin y, para un gas determinado, k es una constante que slo
depende
de la temperatura. Las unidades de la constante k son mol/L ? atm. Como puede
observar, cuando la presin del gas es de 1 atm, c es numricamente igual a k. Si ha
y
varios gases presentes, P es la presin parcial.
La ley de Henry se entiende cualitativamente en trminos de la teora cintica molecul
ar.
La cantidad de un gas que se disolver en un disolvente depende de la frecuencia
de colisin de las molculas del gas contra la superi cie del lquido y que queden atr
apadas
en la fase condensada. Suponga que tenemos un gas en equilibrio dinmico con una
disolucin [i gura 12.6a)]. En cada instante, el nmero de molculas de gas que entran
a

la disolucin es igual al nmero de molculas disueltas que pasan a la fase gaseosa. S

i la
presin parcial del gas es mayor [i gura 12.6b)], se disolvern ms molculas en el lquid
o
porque hay ms molculas que chocan con la superi cie de ste. Este proceso contina
hasta que la concentracin de la disolucin es de nuevo tal que el nmero de molculas
que salen de la disolucin por segundo es igual al nmero de las que entran a ella.
Debido
al aumento de la concentracin de molculas, tanto en la fase gaseosa como en la dis
olucin,
este nmero es mayor en b) que en a), donde la presin parcial es menor.
Una demostracin prctica de la ley de Henry es la efervescencia que se produce
cuando se abre una botella de bebida gaseosa. Antes de sellar la botella con la
bebida, se
somete a presin con una mezcla de aire y CO2 saturada con vapor de agua. Debido a
la
alta presin parcial del CO2 en la mezcla gaseosa, la cantidad de este gas que se
disuelve
en la bebida es mucho mayor que la que se disolvera en condiciones atmosfricas nor
males.
Cuando se destapa la botella escapan los gases hasta que la presin de la botella
iguala a la presin atmosfrica y la cantidad de CO2 que permanece en la bebida es d
eterminada
slo por la presin parcial atmosfrica normal del CO2, que es de 0.0003 atm.
El exceso de CO2 disuelto sale de la disolucin, causando la efervescencia.
La mayor parte de los gases obedecen la ley de Henry, pero hay algunas excepcion
es
importantes. Por ejemplo, si el gas disuelto reacciona con el agua, su solubilid
ad ser
mayor. La solubilidad del amoniaco es mucho mayor que la esperada debido a la re
accin
El dixido de carbono tambin reacciona con el agua como sigue:
12.6 Propiedades coligativas de las disoluciones
de no electrlitos
Las propiedades coligativas (o propiedades colectivas ) son propiedades que depe
nden
slo del nmero de partculas de soluto en la disolucin y no de la naturaleza de las
partculas del soluto. Todas estas propiedades tienen un mismo origen, todas depen
den
del nmero de partculas de soluto presentes, independientemente de que sean tomos,
iones o molculas. Las propiedades coligativas son la disminucin de la presin de vap
or,
la elevacin del punto de ebullicin, la disminucin del punto de congelacin y la presin
osmtica. Para el estudio de las propiedades coligativas de disoluciones de no ele
ctrlitos
es importante recordar que se est hablando de disoluciones relativamente diluidas
, es
decir, disoluciones cuyas concentraciones son menor a igual a 0.2 M.
all.
Disminucin de la presin de vapor
Si un soluto es no voltil (es decir, no tiene una presin de vapor que se pueda med
ir),
la presin de vapor de sus disoluciones siempre es menor que la del disolvente pur
o. As,
la relacin entre la presin de vapor de la disolucin y la presin de vapor del disolve
nte
puro depende de la concentracin del soluto en la disolucin. Esta relacin se expresa
por

la ley de Raoult ,2 que establece que la presin parcial de un disolvente en una d

isolucin,
P1, est dada por la presin de vapor del disolvente puro, P1, multiplicada por la fr
accin
molar del disolvente en la disolucin, X1:
Por qu la presin de vapor de una disolucin es menor que la del disolvente puro?
Como se mencion en la seccin 12.2, una fuerza motriz de los procesos fsicos y qumico
s
es el incremento en el desorden; a mayor desorden ms favorable el proceso. La
evaporacin aumenta el desorden de un sistema porque las molculas en el vapor no es
tn
muy cercanas y, por lo tanto, tienen menos orden que las de un lquido. Como en un
a
disolucin hay ms desorden que en un disolvente puro, la diferencia en el desorden
entre
una disolucin y su vapor es menor que la que hay entre un disolvente puro y su va
por.
As, las molculas del disolvente tienen menor tendencia a abandonar la disolucin que
a
abandonar el disolvente puro, para convertirse en vapor, y la presin de vapor de
una
disolucin es menor que la del disolvente.
Si ambos componentes de una disolucin son voltiles (es decir, tienen presiones de
vapor que se pueden medir), la presin de vapor de la disolucin es la suma de las p
resiones
parciales individuales.
En una disolucin de benceno y tolueno, la presin de vapor de cada componente obede
ce
la ley de Raoult. En la i gura 12.7 se muestra la dependencia de la presin de vap
or
total (PT) en una disolucin de benceno-tolueno con la composicin de la disolucin.
Observe que slo necesitamos expresar la composicin de la disolucin en trminos de la
fraccin molar de uno de los componentes. Para cada valor de Xbenceno, la fraccin m
olar
del tolueno, Xtolueno, est dada por (1 2 Xbenceno). La disolucin de benceno-toluen
o constituye
uno de los pocos ejemplos de una disolucin ideal , que es cualquier disolucin que
obedece la ley de Raoult. Una caracterstica de una disolucin ideal es que el calor
de
disolucin, DHdisol, es cero.
La mayor parte de las disoluciones no se comporta de manera ideal en este aspect
o.
Se consideran los siguientes dos casos, al designar dos sustancias voltiles como
A y B:
Caso 1: Si las fuerzas intermoleculares entre las molculas A y B son ms dbiles
que las fuerzas entre las molculas de A y las fuerzas entre las molculas de B, ent
onces
estas molculas tienen mayor tendencia a abandonar la disolucin que en el caso de u
na
disolucin ideal. Como consecuencia, la presin de vapor de la disolucin es mayor que
la suma de las presiones de vapor predicha por la ley de Raoult para la misma co
ncentracin.
Este comportamiento da lugar a una desviacin positiva [i gura 12.8a)]. En este
caso, el calor de disolucin es positivo (es decir, el proceso de mezclado es endo
trmico).
Caso 2: Si las molculas de A atraen las molculas de B con ms fuerza que las de
su misma clase, la presin de vapor de la disolucin es menor que la suma de las pre
siones

parciales predicha por la ley de Raoult. Esto representa una desviacin negativa f
igura En este caso, el calor de disolucin es negativo (es decir, el proceso de
mezclado es exotrmico).
n
Destilacin fraccionada
La presin de vapor de una disolucin tiene relacin directa con la destilacin fraccion
ada,
procedimiento de separacin de los componentes lquidos de una disolucin que se
basa en la diferencia en sus puntos de ebullicin. La destilacin fraccionada es, en
cierta
forma, anloga a la cristalizacin fraccionada. Suponga que deseamos separar un sist
ema
binario (un sistema con dos componentes), por ejemplo, benceno-tolueno. Tanto el
benceno
como el tolueno son relativamente voltiles, a pesar de que sus puntos de ebullicin
son muy diferentes (80.1C y 110.6C, respectivamente). Cuando hervimos una disolucin
que contiene estas dos sustancias, el vapor formado es algo ms rico en el compone
nte
ms voltil, el benceno. Si el vapor se condensa en un recipiente distinto y se hier
ve de
nuevo el lquido, en la fase de vapor se obtendr una mayor concentracin de benceno.
Si se repite este proceso muchas veces, es posible separar por completo el bence
no del
tolueno.
En la prctica, los qumicos utilizan un aparato como el que se muestra en la figura
12.9 para separar lquidos voltiles. El matraz de fondo redondo que contiene la dis
olucin
gura 12.8b)]. En este caso, el calor de disolucin es negativo (es decir, el proce
so de
mezclado es exotrmico).
de benceno y tolueno se conecta con una columna larga, empacada con pequeas esfer
as
de vidrio. Cuando la disolucin hierve, el vapor se condensa en las esferas de la
parte
inferior de la columna y el lquido regresa al matraz de destilacin. A medida que t
ranscurre
el tiempo, las esferas se calientan, lo que permite que el vapor ascienda lentam
ente.
En esencia, el material de empaque hace que la mezcla benceno-tolueno est sujeta,
de
manera continua, a numerosas etapas de evaporacin-condensacin. En cada etapa, la
composicin de vapor dentro de la columna se enriquece con el componente ms voltil,
el de menor punto de ebullicin (en este caso, el benceno). El vapor que alcanza l
a parte
superior de la columna es, en esencia, benceno puro, el cual se condensa y se co
lecta en
un matraz receptor.
La destilacin fraccionada es tan importante en la industria como en el laboratori
o.
La industria del petrleo emplea la destilacin fraccionada en gran escala para sepa
rar los
componentes del petrleo crudo. En el captulo 24 se abundar sobre este proceso.
Elevacin del punto de ebullicin
El punto de ebullicin de una disolucin es la temperatura a la cual su vapor de pre
sin

iguala a la presin atmosfrica externa (vea la seccin 11.8). Debido a que la presenc
ia
de un soluto no voltil disminuye la presin de vapor de una disolucin, tambin debe
afectar el punto de ebullicin de la misma. En la i gura 12.10 se presenta el diag
rama de
fases del agua y los cambios que ocurren en una disolucin acuosa. Debido a que a
cualquier
temperatura la presin de vapor de la disolucin es menor que la del disolvente
puro, independientemente de la temperatura, la curva lquido-vapor para la disoluc
in
siempre est por debajo de la del disolvente puro. Como consecuencia, la intersecc
in de
la curva punteada lquido-vapor y la lnea horizontal que marca P igual 1 atm ocurre
a una
temperatura mayor que el punto de ebullicin normal del disolvente puro. Este anlis
is
gri co muestra que el punto de ebullicin de la disolucin es mayor que el del agua.
La
elevacin del punto de ebullicin (Tb) se dei ne como el punto de ebullicin de la dis
olucin
(Tb) menos el punto de ebullicin del disolvente puro (Tb) :
El valor de DTb es proporcional a la disminucin de la presin de vapor y tambin
es proporcional a la concentracin (molalidad) de la disolucin.
donde m es la molalidad de la disolucin y Kb es la constante molal de elevacin del
punto de ebullicin . Las unidades de Kb son Celcios entre m. Es importante entende
r la seleccin de
las unidades de concentracin en este caso. Se est trabajando con un sistema (la di
solucin)
cuya temperatura no se mantiene constante, de modo que no es posible expresar la
concentracin en unidades de molaridad, pues sta cambia con la temperatura.
En la tabla 12.2 se muestran los valores de Kb de varios disolventes comunes. Po
r
medio de la constante de elevacin del punto de ebullicin para el agua y la ecuacin
(12.6), se puede observar que si la molalidad de una disolucin acuosa es de 1.00
m, su
punto de ebullicin ser de 100.52C.
Disminucin del punto de congelacin
Para una persona no cienti ca tal vez pase inadvertido el fenmeno de la elevacin de
l
punto de ebullicin , pero un observador cuidadoso, que viva en un clima fro, est fa
miliarizado
con la disminucin del punto de congelacin. El hielo, en las carreteras y las
banquetas congeladas, se derrite cuando se le espolvorean sales como NaCl o CaCl
2. Este
mtodo antihielo funciona porque disminuye el punto de congelacin del agua.
En la i gura 12.10 se observa con claridad que al disminuir la presin de vapor de
la
disolucin, la curva slido-lquido se desplaza hacia la izquierda. Como consecuencia,
la
interseccin de esta lnea con la lnea horizontal ocurre a una temperatura menor que
para el punto de congelacin del agua. La disminucin del punto de congelacin (DTf)
se dei ne como el punto de congelacin del disolvente puro (Tf) menos el punto de c
ongelacin
de la disolucin (Tf ) :
donde m es la concentracin del soluto en unidades de molalidad y Kf es la constan
te

molal de la disminucin del punto de congelacin (vea la tabla 12.2). Igual que para
Kb,
las unidades de Kf son C/m.
La explicacin cualitativa de la disminucin del punto de congelacin es la siguiente.
La congelacin implica la transicin de un estado desordenado a un estado ordenado.
Para
que esto suceda, el sistema debe liberar energa. Como en una disolucin hay mayor
desorden que en el disolvente, es necesario que libere ms energa para generar orde
n que
en el caso de un disolvente puro. Por ello, la disolucin tiene menor punto de con
gelacin
que el disolvente. Observe que cuando se congela una disolucin, el slido que se se
para
es el componente de disolvente puro.
Para la elevacin del punto de ebullicin, el soluto debe ser no voltil, pero no se
aplica la misma restriccin para la disminucin del punto de congelacin. Por ejemplo,
el
metanol (CH3OH) , un lquido bastante voltil que hierve a 65C, algunas veces se util
iza
como anticongelante en los radiadores de los automviles.
En el ejemplo 12.8 se describe una aplicacin prctica de la disminucin del punto
de congelacin.
Presin osmtica
Muchos procesos qumicos y biolgicos dependen de la smosis , el paso selectivo de
molculas del disolvente a travs de una membrana porosa desde una disolucin diluida
hacia una de mayor concentracin. En la i gura 12.11 se ejemplii ca este fenmeno. E
l
compartimiento de la izquierda del aparato contiene el disolvente puro; el compa
rtimiento
de la derecha contiene una disolucin. Los dos compartimientos estn separados por
medio de una membrana semipermeable , que permite el paso de molculas del disolve
nte
pero impide el paso de molculas de soluto. Al principio, el nivel de agua en los
dos
tubos es igual [vea la i gura 12.11a)]. Despus de algn tiempo, el nivel del tubo d
e la
derecha empieza a aumentar y contina elevndose hasta que se alcanza el equilibrio,
es
decir, hasta que ya no se observa ningn cambio. La presin osmtica (p) de una disolu
cin
es la presin que se requiere para detener la smosis. Como se muestra en la i gura 12.11b), esta presin puede medirse directamente a partir de la diferencia en
los
niveles i nales del l uido.
Cul es la causa del movimiento espontneo del agua de izquierda a derecha en
este caso? La situacin que se presenta en la i gura 12.12 ayuda a comprender cul e
s la
fuerza motriz de la smosis. Debido a que la presin de vapor del agua pura es mayor
que la presin de vapor de la disolucin, hay una transferencia neta de agua desde e
l
recipiente de la izquierda al de la derecha. Si se deja el tiempo sui ciente, la
transferencia
contina hasta que ya no queda agua en el recipiente de la izquierda. Una fuerza s
emejante
provoca el movimiento del disolvente puro hacia la disolucin durante la smosis.
La presin osmtica de una disolucin est dada por

donde M es la molaridad de la disolucin, R la constante de los gases (0.0821 L ?

atm/K
? mol) y T la temperatura absoluta. La presin osmtica, p, se expresa en atm. Debid
o a
que las mediciones de presin osmtica se llevan a cabo a temperatura constante, la
concentracin
se expresa en unidades de molaridad, ms convenientes que las de molalidad.
Al igual que la elevacin del punto de ebullicin y la disminucin del punto de congel
acin,
la presin osmtica es directamente proporcional a la concentracin de la disolucin.
Esto es lo que se esperara, ya que todas las propiedades coligativas dependen
slo del nmero de partculas de soluto disueltas en la disolucin. Si dos disoluciones
tienen la misma concentracin, y por lo tanto la misma presin osmtica, se dice que s
on
isotnicas. Si dos disoluciones tienen diferente presin osmtica, se dice que la diso
lucin
de mayor concentracin es hipertnica y la disolucin ms diluida se describe como hipotn
ica
(i gura 12.13).
Aunque la smosis es un fenmeno conocido y muy estudiado, se sabe relativamente
poco acerca de cmo las membranas semipermeables detienen el paso de algunas molcul
as
en tanto que permiten el paso de otras. En algunos casos es simplemente por el
tamao. Una membrana semipermeable puede tener poros lo sui cientemente pequeos
para permitir el paso slo de molculas del disolvente. En otros casos, un mecanismo
diferente es el responsable de la selectividad de la membrana, por ejemplo, una
mayor
solubilidad del disolvente en la membrana.
El fenmeno de la presin osmtica se manii esta en muchas aplicaciones interesantes.
Para estudiar el contenido de los eritrocitos (las clulas rojas de la sangre) que
est protegido
del medio externo por una membrana semipermeable, los bioqumicos utilizan una
tcnica llamada hemlisis . Los eritrocitos se colocan en una disolucin hipotnica. Com
o
sta tiene una concentracin menor que la del medio intracelular, el agua entra a la
s clulas,
como se muestra en la foto central de la i gura 12.13d). Las clulas se hinchan y
i nalmente se rompen, liberando hemoglobina y otras molculas.
La conservacin casera de las mermeladas y jaleas proporciona otro ejemplo del uso
de la presin osmtica. El uso de una gran cantidad de azcar es esencial para el proc
eso
de conservacin porque el azcar ayuda a matar las bacterias que provocan el botulis
mo.
Como se muestra en la i gura 12.13c), cuando una clula bacteriana est en una
disolucin hipertnica (alta concentracin) de azcar, el agua intracelular tiende a sal
ir de
la clula bacteriana hacia la disolucin ms concentrada, por smosis. Este proceso, con
ocido
como crenacin , hace que la clula se encoja y i nalmente muera. La acidez natural
de los frutos tambin inhibe el crecimiento bacteriano.
La presin osmtica tambin es el mecanismo principal para el transporte ascendente
del agua en las plantas. Como las hojas constantemente liberan agua al aire, med
iante un
proceso que se denomina transpiracin , aumenta la concentracin de soluto en los l
uidos
de las hojas. El agua es impulsada a travs del tronco, las ramas y los tallos de
los rboles
por presin osmtica. Se requiere de una presin de 10 a 15 atm para que el agua
alcance las hojas ms altas de las secuoyas de California, que llegan a medir hast
a 120 m

de altura. (La accin capilar, estudiada en la seccin 11.3 es responsable de que el

agua
ascienda slo unos cuantos centmetros.)
En el ejemplo 12.9 se muestra que es factible utilizar la medicin de la presin osmt
ica
para calcular la concentracin de una disolucin.
Empleo de las propiedades coligativas en la determinacin
de la masa molar
Las propiedades coligativas de las disoluciones de no electrlitos proporcionan un
medio
para determinar la masa molar de un soluto. En teora, cualquiera de las cuatro pr
opiedades
coligativas sirve para este propsito. Sin embargo, en la prctica slo se utilizan la
disminucin del punto de congelacin y la presin osmtica, porque son las que presentan
los cambios ms pronunciados. El procedimiento es como sigue. A partir de la dismi
nucin
del punto de congelacin o de la presin osmtica, determinados en forma experimental,
es posible calcular la molalidad o la molaridad de una disolucin. Conociendo la m
asa
del soluto se determina fcilmente su masa molar, como se demuestra con los ejempl
os
12.10 y 12.11.
Una presin de 10.0 mmHg, como la del ejemplo 12.11, se puede medir fcilmente
y con exactitud. Por esta razn, las mediciones de presin osmtica son muy tiles para
la determinacin de masas molares de molculas grandes como las protenas. Para demost
rar
la mayor utilidad prctica de la presin osmtica sobre la disminucin del punto de
congelacin, calcularemos el cambio en el punto de congelacin de la misma disolucin
de hemoglobina. Si una disolucin est muy diluida, se supone que la molaridad es ig
ual
a la molalidad. (La molaridad sera igual a la molalidad si la densidad de la diso
lucin
fuera de 1 g/mL.) Por ello, a partir de la ecuacin (12.7) escribimos
La disminucin del punto de congelacin en un milsimo de grado es un cambio de temper
atura
demasiado pequeo para medirlo con exactitud. Por esta razn, la tcnica de la
disminucin del punto de congelacin es ms til para determinar la masa molar de molcula
s
ms pequeas y ms solubles, cuya masa molar sea de 500 g o menos, debido a
que la disminucin del punto de congelacin de sus disoluciones es mucho mayor.
Propiedades coligativas de las disoluciones
de electrlitos
El estudio de las propiedades coligativas de electrlitos precisa un mtodo diferent
e del
que se utiliza para las propiedades coligativas de los no electrlitos. La razn de
esto
es que los electrlitos en disolucin se disocian en iones; por lo tanto, cuando se
disuelve
una unidad de un compuesto de un electrlito se separa en dos o ms partculas. (Recue
rde
que el nmero de partculas de soluto es el que determina las propiedades coligativa
s
de una disolucin.) Por ejemplo, cada unidad de NaCl se disocia en dos iones, Na1
y Cl2.
As, las propiedades coligativas de una disolucin de NaCl 0.1 m deben ser el doble
de
las de una disolucin 0.1 m de un no electrlito, como la sacarosa. De igual manera,

se debe esperar que una disolucin de CaCl2 0.1 m cause una disminucin del punto de
congelacin del triple que la producida por una disolucin de sacarosa 0.1 m, porque
cada unidad de CaCl2 produce tres iones. Para explicar este efecto, dei nimos un
a cantidad,
denominada factor de van t Hoff.

que est dada por nmero real de partculas en disolucin despus de la disociacin entre nm
ro de unidades de frmula inicialmente disueltas en la disolucin.
As, i debe ser 1 para todos los no electrlitos. Para los electrlitos fuertes, como
NaCl y
KNO3, i debe ser 2, y para electrlitos fuertes del tipo de Na2SO4 y CaCl2, i debe
ser 3.
En consecuencia, las ecuaciones de las propiedades coligativas deben modii carse
como
sigue:
En realidad, las propiedades coligativas de las disoluciones de electrlitos son ms
pequeas de lo que se espera, porque a concentraciones elevadas intervienen las fu
erzas
electrostticas y forman pares inicos. Un par inico est formado por uno o ms cationes
y uno o ms aniones unidos mediante fuerzas electrostticas. La presencia de un par
inico
reduce el nmero de partculas en disolucin, lo que conduce a la disminucin de las
propiedades coligativas (i gura 12.14). Los electrlitos que contienen mltiples car
gas
como Mg21, Al31, SO422 y PO432 tienen mayor tendencia a formar pares inicos que l
os
electrlitos como NaCl y KNO3, que constan de iones con una sola carga.
La tabla 12.3 presenta los valores de i, medidos experimentalmente, y los valore
s
calculados suponiendo una disociacin completa. Como se observa, son muy parecidos
pero no idnticos, lo que indica que es apreciable la formacin de pares inicos en di
soluciones
de esa concentracin.
Coloides
Las disoluciones estudiadas hasta aqu son verdaderas mezclas homogneas. Ahora cons
ideraremos
lo que sucede si se adiciona arena a un recipiente con agua y se agita. Al
principio, las partculas de arena quedan suspendidas, pero poco a poco se deposit
an en
el fondo. ste es un ejemplo de una mezcla heterognea . Entre estos dos extremos ha
y
un estado intermedio que se llama suspensin coloidal , o simplemente coloide . Un
coloide
es una dispersin de partculas de una sustancia (la fase dispersa) entre un medio
dispersor, formado por otra sustancia. Las partculas coloidales son mucho ms grand
es
que las molculas de los solutos comunes; miden entre 1 por 10 a las 3 picometro a
1 3 106 pm. Una
suspensin coloidal tambin carece de la homogeneidad de una disolucin comn. La
fase dispersa y el medio dispersor pueden ser gases, lquidos, slidos o una combina
cin
de diferentes fases, como se muestra en la tabla 12.4.
Algunos coloides son muy conocidos. Un aerosol consiste en pequeas gotas de un
lquido o partculas de un slido dispersas en un gas. Como ejemplos estn la niebla y e
l
humo. La mayonesa, que se hace incorporando pequeas gotas de aceite en agua, es u

n
ejemplo de una emulsin , que consiste en gotas de un lquido dispersas en otro lquid
o.
La leche de magnesia es un ejemplo de un sol , una suspensin de partculas slidas en
un lquido.
Una forma de distinguir una disolucin de un coloide es mediante el efecto Tyndall
.4
Cuando un rayo de luz pasa a travs de un coloide es dispersado por el medio (i gu
ra
12.15). Dicha dispersin no se observa con las disoluciones comunes porque las molc
ulas
del soluto son demasiado pequeas para interactuar con la luz visible. Otra demost
racin
del efecto Tyndall es la dispersin de la luz del Sol causada por el polvo o el hu
mo
en el ambiente (i gura 12.16).
Coloides hidroflicos y coloides hidrofbicos
Entre los coloides ms importantes se encuentran aquellos en los que el medio disp
ersor
es el agua. Dichos coloides se dividen en dos categoras: hidroflicos, o con atracc
in por
el agua, e hidrofbicos, o que son repelidos por el agua. Los coloides hidroflicos
son
disoluciones que contienen molculas muy grandes, como protenas. En la fase acuosa,
una protena como la hemoglobina se pliega de tal forma que las partes hidroflicas
de la
molcula, las partes capaces de formar interacciones favorables con las molculas de
agua
a travs de fuerzas ion-dipolo o mediante formacin de enlaces de hidrgeno, se encuen
tran
en la parte externa (i gura 12.17).
En general, los coloides hidrofbicos no son estables en agua y sus partculas forma
n
conglomerados , como gotas de aceite en agua, que se distribuyen en una pelcula o
leosa
en la superi cie del agua. Sin embargo, pueden estabilizarse por adsorcin de ione
s en su
superi cie (i gura 12.18). (La adsorcin se rei ere a la adherencia a una superi c
ie. Es diferente
a la absorcin , ya que esta ltima signii ca el paso al interior del medio.) Estos
iones adsorbidos interactan con el agua, estabilizando as el coloide. Al mismo tie
mpo,
la repulsin electrosttica entre las partculas evita que se junten. Las partculas de
tierra
en ros y arroyos son partculas hidrofbicas que se estabilizan de esta manera. Cuand
o
el agua dulce llega al mar, se neutralizan las cargas de las partculas por el med
io rico en
sales, y dichas partculas se agrupan formando el cieno que se observa en la boca
del ro.
Otra forma de estabilizacin de los coloides hidrofbicos es por la presencia de otr
os
grupos hidroflicos en su superi cie. Considere el estearato de sodio, una molcula
de
jabn que tiene una cabeza polar y una larga cadena de hidrocarburo, que es no pol
ar
(i gura 12.19). La accin de limpieza del jabn es resultado de la naturaleza dual d
el

cuerpo hidrofbico y el extremo con el grupo polar. La cadena hidrocarbonada es al

tamente
soluble en sustancias aceitosas, las cuales tambin son no polares, en tanto que e
l
grupo inico COO2 permanece fuera de la superi cie aceitosa. Cuando una gota de
aceite es rodeada por sui cientes molculas de jabn, como se observa en la i gura 1
2.20,
el sistema completo se estabiliza en el agua porque la parte externa es altament
e hidroflica.
As es como se eliminan las sustancias grasosas por la accin del jabn.
Resumen del capitulo
1. Las disoluciones son mezclas homogneas de dos o ms
sustancias, que pueden ser slidas, lquidas o gaseosas.
2. La facilidad de disolucin de un soluto en un disolvente
depende de las fuerzas intermoleculares. La energa y el
desorden resultante cuando se mezclan las molculas del
soluto y el disolvente para formar una disolucin son las
fuerzas que impulsan el proceso de disolucin.
3. La concentracin de una disolucin se puede expresar en
porcentaje en masa, fraccin molar, molaridad y molalidad.
La eleccin de las unidades depender de las circunstancias.
4. En general, el aumento de temperatura incrementa la solubilidad
de sustancias slidas y lquidas y disminuye la
solubilidad de los gases en agua.
5. De acuerdo con la ley de Henry, la solubilidad de un gas en
un lquido es directamente proporcional a la presin parcial
del gas sobre la disolucin.
6. La ley de Raoult establece que la presin parcial de una
sustancia A sobre una disolucin es igual a la fraccin
molar de A (XA) multiplicada por la presin parcial de A
pura (PA). Una disolucin ideal obedece la ley de Raoult en
cualquier intervalo de concentraciones. En la prctica,
muy pocas disoluciones tienen un comportamiento ideal.
7. La disminucin de la presin de vapor, la elevacin del punto
de ebullicin, la disminucin del punto de congelacin y
la presin osmtica son propiedades coligativas de las disoluciones,
es decir, dependen slo del nmero de partculas
de soluto que estn presentes y no de su naturaleza.
8. En las disoluciones de electrlitos, las interacciones entre
los iones conducen a la formacin de pares inicos. El factor
de van t Hoff proporciona una medida del grado de
disociacin de los electrlitos en disolucin.
9. Un coloide es una dispersin de partculas (alrededor de 1
POR 10A LAS 3 picometro a 1 por 10 6 picometro de una sustancia en otra. Un colo
ide
se diferencia de una disolucin por el efecto Tyndall,
que es la dispersin de la luz visible por las partculas
coloidales. Los coloides en agua se clasii can como coloides
hidroflicos y coloides hidrofbicos.