PCSI

2013-2014

DEVOIR SURVEILLE DE CHIMIE N1

SAMEDI 28 SEPTEMBRE

Exercice 3 : Raction acido-basique

20min

Dans cet exercice, on se propose dtudier la raction acido-basique dont lquation scrit :
HF(aq)+NO2 (aq)

F (aq)+HNO2 (aq)

La constante dquilibre thermodynamique vaut K = 0,80 T = 298K.

1. On ralise un mlange tel qu ltat initial: !"HF#$ = !"NO2 #$ = 1,0.102 *mol.L1 . Dterminer le sens
0
0
dvolution du systme et la composition du systme ltat final. En dduire le taux
davancement final de la transformation.
2. On modifie les conditions initiales : "#NO2 $% = 1, 0.10 1 #mol.L1 et !"HF#$ = 1,0.102 (mol.L1 . Le taux
0
0
davancement final de la transformation est =89%. Ce rsultat est-il surprenant ? Commenter.
3. Le

mlange

initial

est

maintenant

tel

que

!HF# = !NO # = 1,0.102 *mol.L1

" $0 " 2 $0

et

"F $ = "HNO $ = 2,0.102 *mol.L1 . Dterminer la composition du systme ltat final.

2 %0
# %0 #

Exercice 4 : Dissolution dun solide

25min

On tudie 298K une solution contenant 0,010 mol dhydroxyde de cadmium Cd(OH)2(s). Le volume
de la solution est gal V0 = 100 mL. On ajoute n0 mol dammoniac NH3 sans variation de volume, de
2+

faon dissoudre 99% du solide prsent sous forme dions !"Cd(NH3 )4 #$ (aq) . Lquation de la raction
scrit :
Cd(OH)2(s) + 4NH3(aq)

2+

!Cd(NH ) # (aq) + 2HO (aq)

3 4$
"

La constante de la raction est K0 = 107 .

1. Cette transformation est-elle a priori quantitative ou limite ? Justifier trs brivement. Quelle
hypothse mettre quant la quantit dammoniac introduire relativement la quantit initiale
dhydroxyde de cadmium ?
2. Que vaut la quantit de matire finale du solide Cd(OH)2(s) ?

3. Calculer la valeur de n0.

PCSI

2013-2014

Correction

Exercice 3 : Raction acido-basique
1)

Dressons un tableau descriptif de lvolution du systme :

mol.L-1 HF(aq)%%%%% + %%%%%NO2 (aq)

F (aq)$$$$$ + $$$$$HNO2 (aq)

-2

-2

EI 1,0.10
1,0.10

0
0
-2
-2

EF
1,0.10 xf 1,0.10 xf
xf
xf

Qr,i = 0 < K sens direct.
Ltat final est ncessairement un tat dquilibre ds lors quune phase ne disparat pas (solide pur
ou liquide pur autre que le solvant). Daprs la relation de Gldberg-Waage :
2

#
&
x
xf
( = 1,3 . On en dduit : x = 5,3.103 'mol.L1 et = f = 0,53 soit 53%.
Q r ,eq = K %
f
2
% 1,010 x (
xmax
$
f '
0

!HNO # = !F # = 5,3.103 ,mol.L1 et "NO $ = "HF$ = 4,7.103 -mol.L1

"
2 $eq
" $eq
# 2 %eq # %eq
2)

3)

Un des ractifs est introduit en excs par rapport lautre (concentration initiale 10 fois plus leve) :
cela permet damliorer le taux davancement de la transformation. Il nest donc pas surprenant que
le taux davancement soit suprieur celui prcdemment calcul.
!HNO # !F #
"
2 $0 " $0
= 4 .
Calculons le quotient ractionnel initial : Q r ,i =
!HF# !NO #
" $0 " 2 $0
Qr,i > K sens indirect. Dressons un tableau descriptif de lvolution du systme :

mol.L-1 HF(aq)%%%%% + %%%%%NO2 (aq) F (aq)$$$$$ + $$$$$HNO2 (aq)

-2

-2

-2

-2

EI 1,0.10
1,0.10

2,0.10
2,0.10
-2
-2
-2
-2

EF
1,0.10 xf 1,0.10 xf 2,0.10 + xf 2,0.10 + xf

Ltat final est un tat dquilibre. Daprs la relation de Gldberg-Waage :
2

" 2,0.102 + x %
f '
Q r ,eq = K $
= 1,3 . La rsolution conduit x f = 4,0.103 'mol.L1 .
$ 1,0.102 x '
#
f &
0

Conclusion : !"HF#$ = !"NO2 #$ = 1,4.102 +mol.L1 et "#F $% = "#HNO2 $% = 1,6.102 +mol.L1 .

eq
eq
eq
eq

PCSI

Exercice 4 : Dissolution dun solide

2013-2014

1)

La constante dquilibre tant trs petite, on peut supposer que cette raction sera trs limite. Il va
sans doute falloir introduire un grand excs dammoniac pour atteindre un taux davancement de 99%.

Cd(OH)2(s)

2+
+
2HO (aq)
!Cd(NH ) # (aq)
3 4$
"
EI
0,010
n0
0
0
EF
0,010 f = 1,0.10-4
n0 4f
f
2f
-4
2) Si 99% du solide a t dissous, il en reste 1%. On en dduit nf(Cd(OH)2)=0,01x0,010= 1,0.10 mol.

3)

4NH3(aq)

mol
mol

Effectuons un tableau davancement (en mol car le systme nest pas homogne) :

On a 0,010 f = 1,0.10-4 mol donc f = 9,9.10-3mol.
Ltat final tant un tat dquilibre, appliquons la relation de Guldberg et Waage :
2+ &
$
[HO ]2eq %Cd(NH3 )4 'eq
2

( f )2 f c
2
c
V
Qeq = K c
= K V
= K
4
n0 4 f 4
[NH3 ]eq
(
)
V
c4

f, V et K tant connus, on en dduit :

(

n0 4 f
V

2 f

)4 = V

)2

AN : n0 = 100.103

V
K

n0 4 f
V

)=

2 f
V

)2

V
K

n0 =V

2 f
V

)2

V
K

+ 4 f

2 9,9.103 2 9,9.103
)
1,00
100.103
100.103
+ 4 9,9.103 = 1,4,mol
7
10

Remarque : Comme envisag la question 1, lammoniac doit tre introduite en grand excs pour
atteindre un taux davancement de 99%.