Anlise de sais solveis em superfcies

metlicas para pintura

Autor:
Alberto Pires Ordine (Eletrobras Cepel)

Dez/2014

Colaboradores
Fernando Fragata
Celso Gnecco (Sherwin Williams)
Roberto Mariano (Akzo Nobel / International)
William Saura (WS)
Equipe da rea de corroso do Cepel:
Alan Azevedo
Cristina Amorim
Elber Bendinelli
Marcos S
Yuri Caf

Introduo
Preparao de superfcie
uma importante etapa na aplicao de um esquema de pintura,
com o objetivo de proteger superfcies metlicas frente corroso.
Grau de limpeza
Quanto melhor o grau de limpeza da superfcie, maior a garantia
que o esquema de pintura ser eficaz em sua proteo.
Contaminantes
A limpeza ideal deve remover completamente leos, graxas, pintura
antiga e produtos de corroso e, principalmente, aqueles contaminantes
chamados invisveis, ou seja, sais solveis que, se presentes, podem
comprometer o desempenho anticorrosivo do revestimento.

Mtodos de limpeza X Remoo

de Contaminantes Salinos
Exemplo: Resultados da anlise do extrato aquoso das chapas de
ao, antes e aps a execuo dos diferentes mtodos de limpeza
Mtodo de
limpeza
Chapas metlicas
oxidadas
Sem limpeza
Ferramentas
mecnicas
Jateamento
abrasivo
Hidrojateamento

pH do
extrato
aquoso

Condutividade
do extrato
aquoso
(
S.cm-1)

Teor de cloreto Teor de sulfato

(Cl-)

(SO4=)

(
g.cm-2)

(
g.cm-2)

(mtodo de

(mtodo de

colorimetria)

turbidimetria)

8,0

641

78

24

8,1

207

34

<2

6,6

37

13

5,6

<2

Fonte: Fragata, F. L.; Amorim, C. C.; Saad, M.J.C. Influncia de Mtodos de Preparao de Superfcie no
Desempenho de Esquemas de Pintura. Revista Corroso e Proteco de Materiais, v. 25, n.1, P. 16-27, 2005.

Qual o efeito dos sais solveis sob os revestimentos ?

Fonte: D. de la Fuente, B. Chico, M. Morcillo, The Effects of Soluble Salts at the Metal/Paint Interface: Advances in Knowledge,
Portugaliae Electrochimica Acta 24 (2006) 191-206

Introduo
Qual o efeito dos sais solveis sob os revestimentos ?
A presena de sais solveis na superfcie anteriormente a
aplicao de revestimentos acelera processos de empolamento e
corroso sob o revestimento.
O grau de limpeza visual pode no ser suficiente para se ter
garantia de um bom desempenho anticorrosivo dos
revestimentos, principalmente em condies de imerso.
Mtodos para analisar os sais solveis

Mtodos para analisar sais solveis

Algodo + gua (Swabbing Test)

Chlor Test C-S-N Salts

Kit Bresle
ISO 8502-6

ISO 8502-9

Mtodos para analisar sais solveis

Algodo + gua (Swabbing Test)
O kit utilizado para a determinao do teor de cloreto, de on
ferroso e de pH.
Soluo de extrao
Proveta de plstico graduada
Bqueres de plstico
Rgua de plstico
Bolas de algodo
Pinas
Papel indicador de cloretos (at 40 ppm)
Papel indicador de ons ferrosos (at 3 ppm)
Papel indicador de pH

Mtodos para analisar sais solveis

Algodo + gua (Swabbing Test)

Mtodos para analisar sais solveis

Algodo + gua (Swabbing Test)

Mtodos para analisar sais solveis

Chlor Test C-S-N Salts

O kit utilizado para a determinao do nvel de contaminao
superficial por sais solveis de cloreto, sulfato e nitrato.

Soluo de extrao
Seringa de filtrao
Funil
Clula de teste de borracha
Tubo titulador de cromato de prata (cloretos)
Tiras de papel dosadoras (nitratos)
Cloreto de brio e turbidmetro (sulfatos)

Mtodos para analisar sais solveis

Chlor Test C-S-N Salts

Mtodos para analisar sais solveis

Chlor Test C-S-N Salts

Teste para cloreto
O tubo contm cromato de prata (Ag2CrO4) que reage
com o cloreto presente, produzindo um precipitado
branco de cloreto de prata (AgCl). Quando a soluo
amostra entra em contato com o tubo titulador, o
nvel de cloreto indicado pela transio entre as
cores branca e rosa em uma escala em g/cm2 e ppm.
Limite: 60 ppm
Resoluo: 1 ppm

Mtodos para analisar sais solveis

Chlor Test C-S-N Salts

Teste para nitrato
A tira de papel para o
teste de nitrato imersa
por 2 segundos na
soluo de teste, em
seguida, aguarda-se 1
minuto.
Por comparao da cor
da tira com a cor da
escala em ppm (de 0 a
50 ppm), determina-se o
nvel de contaminao
por nitrato.

Mtodos para analisar sais solveis

Chlor Test C-S-N Salts

Teste para sulfato
O frasco de teste somente com a soluo utilizado, primeiramente, para
zerar o turbidmetro. Em seguida, adiciona-se ao frasco com a soluo
(10 mL), 1 g do reagente cloreto de brio. Mede-se no turbidmetro o
frasco aps a mistura, cuja faixa de medio de 0 a 100 ppm de sulfato.

Mtodos para analisar sais solveis

Chlor Test C-S-N Salts

Teste para sulfato

Mtodos para analisar sais solveis

Kit Bresle
O kit utilizado para a determinao do nvel de contaminao
superficial por sais solveis, via medio de condutividade.

Soluo de extrao
Seringas de 5 mL
Agulhas para as seringas
Bquer de plstico
Clulas de teste de borracha
Condutivmetro
Solues padro de
condutividade

Mtodos para analisar sais solveis

Kit Bresle

Mtodos para analisar sais solveis

Kit Bresle
ISO 8502-6

ISO 8502-9

Retirada do ar da clula (momento da colocao e da entrada

de soluo)
Volume de soluo proporcional rea (2,6 x 10-3 mL/mm2;
1250 mm2; 3,25 mL)
ngulo de inclinao da agulha ao entrar na clula, 300 em
relao superfcie
Repetio do nmero de injees na clula:
4 (8502-6, 2006), 10 (8502-9), sem remover a seringa

Mtodos para analisar sais solveis

Kit Bresle
ISO 8502-6

ISO 8502-9

No se fala em massagear a clula, tempo de 10 minutos

remove 90% dos sais solveis.
10 minutos o tempo total.
Repetio de extrao para aumentar eficincia.
Registrar temperatura da superfcie do ao com um
termmetro de contato.
Clculos

Mtodos para analisar sais solveis

Kit Bresle : resultados experimentais

Chapas de ao galvanizado foram molhadas com soluo de

cloreto de sdio 1%, de forma homognea.
As chapas foram para estufa a 80 0C para evaporao da gua.
Aps a secagem, as chapas foram retiradas da estufa e
deixadas temperatura ambiente para resfriamento.

Mtodos para analisar sais solveis

Kit Bresle : resultados experimentais

Foram realizadas as medies usando o mtodo Bresle,
investigando-se as variveis:
- Uso da massagem da clula
- Quantidade de repeties de injees
- Tempo de permanncia da soluo na clula
- Repetio de extrao para aumentar eficincia
Discute-se o efeito da temperatura na condutividade.
Discute-se o uso da equao da norma ISO 8502-9 para clculo
da salinidade.

Mtodos para analisar sais solveis

Kit Bresle: resultados experimentais, contaminao com soluo de
NaCl 1%, 16 mS/cm a 24,0 0C, em chapas de ao galvanizado,
molhadas uniformemente e secas em estufa a 40 0C
Mtodo

No Vezes

Tempo/vez
(minutos)

Tempo total
(minutos)

Temperatura Condutividade
(o C)
(mS /cm)

Massagear

24,4

2,6

Injetar/retirar

24,2

2,4

Injetar/retirar

24,0

2,6

Injetar/retirar

10

10

24,0

4,3

Injetar/retirar

0,5

24,4

2,3

Injetar/retirar

0,25

24,4

3,3

Injetar/retirar

10

10

24,0

5,1

Fresh water

10

10

24,0

0,5

Mtodos para analisar sais solveis

Relao da condutividade com o tipo e concentrao da soluo

Fonte: http://www.yokogawa.com/an/faq/sc_isc/sc_isc_general.htm

Mtodos para analisar sais solveis

Relao da condutividade com a concentrao da soluo

Fonte: http://www.yokogawa.com/an/faq/sc_isc/sc_isc_general.htm

Compensao de temperatura

C25 = condutividade a 25 0C
Ct = condutividade a uma temperatura t
t = temperatura diferente de 25 0C
= coeficiente de temperatura (%/0C)

Soluo

NaCl

Na2SO4

Concentrao
(%)
5
10
15
20
25
5
10
15

Condutividade
(S/m)
6.72
12.11
16.42
19.57
21.35
4.09
6.87
8.86

Fonte: Concentrations and conductivities of aqueous solutions of various substances

Denki-kagaku data book (Handbook of Electrochemistry), Nisso-tsushinsha, 1982

Coeficiente
Temperatura (
/
)
2.17
2.14
2.12
2.16
2.27
2.36
2.49
2.56

oC Coeficiente a 25 oC
Condutividade
Coeficiente
a
20
T (oC)
(%/oC)
(%/oC)
(S/m)
15
81,6
2,1
1,9
18
87,3
2,1
1,9
19
89,4
2,1
1,9
20
90,9
2,1
1,9
21
92,7
2,1
1,9
22
94,7
2,1
1,9
23
96,9
2,1
1,9
24
98,6
2,1
2,0
25
100,0
2,1
2,0
30
110,6
2,2
2,0
35
120,7
2,2
2,0
40
131,5
2,2
2,0
45
142,1
2,3
2,1
50
153,2
2,3
2,1
Fonte: Padro de condutividade Metrohm de 100 S/cm

Mtodos para analisar sais solveis

Condutividade com compensao de temperatura

(para 25 0C), coeficiente = 2 %/0C
Erro (20 0C) = 10 %

Condtutividade

Condutividade a 25 0C
Erro (30 0C) = 10 %
Erro (35 0C) = 20 %
Erro (40 0C) = 30 %

20

24

28

32
36
40
Temperatura (C)

44

48

Mtodos para analisar sais solveis

Clculo da Salinidade : ISO 8502-9

c V
A =
A
C uma constante, igual a
V o volume, em
A a rea, em
a diferena entre a condutividade lida aps extrao e a
condutividade da gua pura utilizada, em
A a salinidade, em
E a temperatura da medio de condutividade ?

Mtodos para analisar sais solveis

Condutividade com compensao de temperatura

(para 25 0C), coeficiente = 2 %/0C
Erro (20 0C) = 10 %

Condtutividade
ou Salinidade

Condutividade a 25 0C
Erro (30 0C) = 10 %
Erro (35 0C) = 20 %
Erro (40 0C) = 30 %

20

24

28

32
36
40
Temperatura (C)

44

48

Concluses

A determinao de sais solveis em superfcies metlicas

importante porque o grau de limpeza visual da superfcie nem

sempre garantia de bom desempenho dos revestimentos
anticorrosivos.

Entre os mtodos de anlise, o kit Bresle muito utilizado.
Baseando-se nas normas ISO 8502-6 e ISO 8502-9, alguns
procedimentos devem ser otimizados sobre a metodologia de
anlise, tais como nmero de injees na clula, tempo de
contato da soluo, efeito da temperatura na medio de
condutividade, uso de compensao de temperatura e clculo
de salinidade.

Esta discusso e os fatores mencionados so importantes
para elaborao de uma norma brasileira para anlise de sais
solveis pelo mtodo Bresle.