Guia Lab. Anal. Inst. 2016

UNIVERSIDAD TECNOLGICA METROPOLITANA
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FACULTAD DE CIENCIAS NATURALES MATEMATICAS

Y DEL MEDIO AMBIENTE
DEPARTAMENTO DE QUIMICA
MANUAL DE LABORATORIO
ANALISIS INSTRUMENTAL
Espectrmetro ultravioleta-visible
Espectrmetro absorcin atmica
Polarmetro
Gas cromatgrafo-Espectro de masa
Dr. Juan Merchn Vlez

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INDICE
I.
Normas de Seguridad en el Laboratorio
II.
Pauta para escribir un Informe de Laboratorio
1.
Laboratorio N 1: Obtencin y Preparacin de la Muestra para Anlisis
10
2.
Laboratorio N 2: Espectrofotometra Ultravioleta-Visible I
15
3.
Laboratorio N 3: Espectrofotometra Ultravioleta-Visible II
21
4.
Laboratorio N 4: Determinacin de Hierro por absorcin atmica
25
5.
Laboratorio N 5: Valoracin potenciomtrica de cido fosfrico y CO2
30
6.
Laboratorio N 6: determinacin potenciomtrica de la concentracin de HCl y

H3PO4 en una mezcla
43
7.
Laboratorio N 7: Valoracin Conductimtrica
44
8.
Laboratorio N 8: Valoracin Conductimtrica de mezcla de cidos fuerte y

dbil
50
9.
Laboratorio N 9: Determinacin de la Constante de disociacin (K HIn) de un

indicador
52
III
Anexos
57
Autor: JMV
MANUAL DE LABORATORIO ANLISIS INSTRUMENTAL

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REGLAS GENERALES PARA TRABAJAR EN LOS LABORATORIOS

Cuando se trabaja en un laboratorio existe el peligro potencial de un ACCIDENTE, en
virtud de las sustancias y elementos que se utilizan, y la posibilidad de cometer algn
error al realizar un experimento.
SUSTANCIA PELIGROSA + ERROR HUMANO = ACCIDENTE
Para llevar a cabo cualquier trabajo prctico en el laboratorio se requiere gran
perseverancia, esfuerzo y seguir ciertas normas de conducta empleando mtodos
adecuados que la experiencia aconseja. No practicar estas normas y mtodos puede
significar perder tiempo de trabajo y malograr tareas dignas de xito.
Por eso, cuando se trabaja en el laboratorio, deben tenerse presente una serie de reglas y
consejos que minimizan la posibilidad de accidentes.
PROTECCIN
Cuide sus ojos.
Los ojos son particularmente susceptibles de dao permanente por productos corrosivos
as como por salpicaduras de partculas en particular incandescentes. Es obligatorio usar
gafas de seguridad siempre que se est en un laboratorio donde los ojos puedan ser
daados. No lleve lentes de contacto en el laboratorio, ya que en caso de accidente, las
salpicaduras de productos qumicos o sus vapores pueden pasar detrs de las lentes y
provocar lesiones en los ojos.
Cmo ir vestido en el laboratorio.
El uso de delantal es obligatorio en el laboratorio, ya que por mucho cuidado que se tenga
al trabajar, el contacto con productos qumicos es inevitable. El delantal ser
preferentemente de algodn, ya que, en caso de accidente, otros tejidos pueden
incinerarse y adherirse a la piel, aumentando el dao. No es aconsejable llevar minifalda
o pantalones cortos, ni tampoco medias, ya que las fibras sintticas en contacto con
determinados productos qumicos se adhieren a la piel. Se recomienda llevar zapatos
cerrados y no sandalias.
Los cabellos largos suponen un gran peligro de inflamacin que puede evitarse
fcilmente recogindolos.
Use guantes.
2
Autor: JMV

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Es recomendable usar guantes, sobre todo cuando se utilizan sustancias corrosivas o

txicas muchas de ellas atraviesan la piel. En ocasiones, pueden ser recomendables los
guantes de un slo uso.
Normas Higinicas.
No coma ni beba en el laboratorio, ya que es posible que los alimentos o bebidas se
hayan contaminado.
Lvese siempre las manos despus de hacer un experimento y antes de salir del
laboratorio.
Por razones higinicas y de seguridad, est prohibido fumar en el laboratorio y en
todo el piso en el que estn ubicados los laboratorios.
No inhale, pruebe o toque productos qumicos si no est debidamente informado.
Nunca acerque la nariz para inhalar directamente sustancias qumicas. Con mucha
precaucin es posible abanicar con la mano hacia la nariz.
Trabaje con orden y limpieza.
Recuerde que el orden es fundamental para evitar accidentes. Mantenga el rea de trabajo
ordenada, sin libros, abrigos, bolsas, exceso de envases de productos qumicos y cosas
innecesarias o intiles. Mantenga las mesas siempre limpias. Se tienen que limpiar
inmediatamente todos los productos qumicos derramados tanto en la mesa como en el
piso. Limpie el material y aparatos despus de su uso para evitar accidentes a terceros.
Acte Responsablemente.
Trabaje sin prisa, pensando en cada momento lo que esta haciendo, y con el material y
reactivos ordenados.
No se debe gastar bromas, correr, jugar, empujar, etc. en el laboratorio.
Un comportamiento irresponsable puede ser motivo de expulsin inmediata del
laboratorio y por tanto reprobacin del ramo.
Mantener el celular apagado en el laboratorio.
Atencin a lo desconocido.
Est terminantemente prohibido hacer experimentos no autorizados por el profesor.
No utilice ningn frasco de reactivo que haya perdido su etiqueta. Entrguelo
inmediatamente al profesor.
No sustituya nunca, sin autorizacin previa del profesor, un producto qumico por otro en
un experimento. Si le interesa consltelo.
No utilice nunca un equipo o aparato sin conocer perfectamente su funcionamiento. En
caso de duda, pregunte al profesor.
PRECAUCIONES ESPECFICAS EN LOS LABORATORIOS
Manipulacin del vidrio.
Muchos de los accidentes de laboratorio se producen por cortes y quemaduras con vidrio,
que se pueden prevenir siguiendo reglas simples:
Autor: JMV

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Nunca fuerce un tubo de vidrio, ya que, en caso de ruptura, los cortes pueden ser graves.
Para insertar tubos de vidrio en tapones humedezca el tubo y el agujero con agua o
silicona y protjase las manos con trapos.
El vidrio caliente debe dejarse apartado encima de una plancha o similar hasta que se
enfre. Desafortunadamente, el vidrio caliente no se distingue del fro; si tiene duda, usa
unas pinzas o tenazas.
No use nunca equipo de vidrio que est agrietado o roto. Deposite el material de vidrio
roto en un contenedor para vidrio, no en una papelera.
Manipulacin de productos qumicos.

Los productos qumicos pueden ser peligrosos por sus propiedades txicas, corrosivas,
inflamables o explosivas.
Muchos reactivos, particularmente los disolventes orgnicos, arden en presencia de una
llama. Otros pueden descomponer explosivamente con el calor. Si usa un mechero
Bunsen, u otra fuente intensa de calor, aleje del mechero los reactivos qumicos. No
caliente nunca lquidos inflamables con un mechero para ello existen sistemas especiales.
Cierre la llave del mechero y la de paso de gas cuando no lo use.
No inhale los vapores de productos qumicos. Trabaje en una vitrina extractora siempre
que use sustancias voltiles. Si an as se produjera una concentracin excesiva de
vapores en el laboratorio, abra inmediatamente las ventanas.
Evitar pipetear reactivos directamente con la boca. Use un dispositivo especial para ello.
Un posible peligro de envenenamiento, frecuentemente olvidado, es a travs de la piel.
Evite el contacto de productos qumicos con la piel, especialmente de los que sean
txicos o corrosivos, usando guantes desechables. Lvese las manos a menudo.
Como norma general, lea siempre detenidamente la etiqueta de seguridad de los reactivos
que vaya a usar, existen conos que indican su peligrosidad.
Transporte de reactivos.
No transporte innecesariamente los reactivos de un sitio a otro del laboratorio.
Las botellas se transportan siempre cogindolas por el fondo, nunca de la tapa.
Calentamiento de lquidos.
No caliente nunca un recipiente totalmente cerrado. Dirija siempre la boca del recipiente
en direccin contraria a usted y a las dems personas cercanas.
Riesgo elctrico.
Para evitar descargas elctricas accidentales, siga exactamente las instrucciones de
funcionamiento y manipulacin de los equipos. No enchufe nunca un equipo sin toma de
tierra o con los cables o conexiones en mal estado. Al manipular en el interior de un
aparato, compruebe siempre que se encuentra desconectado de la fuente de alimentacin.
Incluso, cuidado con los condensadores.
Autor: JMV

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Eliminacin de residuos.
Las medidas de seguridad no terminan al finalizar el experimento. La eliminacin
inadecuada o la ausencia de identificacin son causa frecuente de contaminacin
ambiental y de accidentes. El depsito indiscriminado de residuos peligrosos, cristal roto,
etc. en la papelera provoca frecuentes accidentes entre el personal de limpieza.
El material de cristal roto se tirar en recipientes destinados especialmente para este fin.
Los papeles y otros desperdicios se tirarn en la papelera. En particular, la eliminacin de
corrosivos por el desage, debe ir acompaado de abundante agua. En caso de duda
recurrir al profesor.
Residuos qumicos.
Los productos qumicos txicos se tirarn en contenedores especiales para este fin. No
tire directamente al fregadero productos que reaccionen con el agua (sodio, hidruros,
amiduros, halogenuros de cido), o que sean inflamables (disolventes), o que huelan mal
(derivados de azufre), o que sean lacrimgenos (halogenuros de benzilo, halocetonas), o
productos que sean difcilmente biodegradables (polihalogenados: cloroformo).
Las sustancias qumicas o las disoluciones que puedan verterse al fregadero, se diluirn
previamente, sobretodo si se trata de cidos y de bases concentradas.
No tire al fregadero productos o residuos slidos insolubles que pueden atascarlas. En
estos casos deposite los residuos en recipientes adecuados.
PRIMEROS AUXILIOS
En caso de accidente, avise inmediatamente al profesor. Si puede ayude y no cree pnico.
Fuego en el laboratorio.
Evacuar el laboratorio, por pequeo que sea el fuego, por la salida principal o por la
salida de emergencia. Avisar a todos los compaeros de trabajo conservando siempre la
calma. Cerrar las llaves de paso del gas.
Fuegos pequeos.
Si el fuego es pequeo y localizado, apagarlo utilizando un extintor adecuado, arena o
cubriendo el fuego con un recipiente de tamao adecuado que lo ahogue. Retirar los
productos qumicos inflamables que estn cerca del fuego. No utilice nunca agua para
extinguir un fuego provocado por la inflamacin de un disolvente.
Fuegos grandes.
Aislar el fuego. Utilizar los extintores adecuados. Si el fuego no se puede controlar
rpidamente, accionar la alarma de fuego, avisar a la persona responsable y evacuar el
edificio. El tetracloruro de carbono desplaza el oxgeno y es incombustible.
Fuego en el cuerpo.
Si se le incendia la ropa, grite inmediatamente para pedir ayuda. Estrese en el suelo y
ruede sobre si mismo para apagar las llamas. No corra ni intente llegar a la ducha de
seguridad si est alejada de usted.
Autor: JMV

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Es su responsabilidad ayudar a alguien que se est quemando. Cbralo con una manta
antifuego, condzcale hasta la ducha de seguridad, si est cerca, o hgale rodar por el
suelo.
No utilice nunca un extintor sobre una persona.
Una vez apagado el fuego, mantenga a la persona tendida, procurando que no se enfre y
proporcinele asistencia mdica.
Quemaduras.
Las pequeas quemaduras producidas por material caliente, baos, placas o mantas
calefactores, etc., se trataran lavando la zona afectada con abundante agua fra durante
10-15 minutos. Las quemaduras ms graves requieren atencin mdica inmediata. No
utilice cremas y pomadas grasas en las quemaduras graves.
Cortes.
Los cortes producidos por la rotura de material de vidrio son un riesgo comn en el
laboratorio. Estos cortes se tienen que lavar bien, con abundante agua potable, durante 10
minutos como mnimo. Si son pequeos y dejan de sangrar en poco tiempo, lvese con
agua y jabn y tpelo con una venda o apsito adecuados. Si son grandes y no paran de
sangrar, requiere asistencia mdica inmediata.
Derrame de productos qumicos sobre la piel.
Los productos qumicos que se hayan vertido sobre la piel han de ser lavados
inmediatamente con agua corriente abundante, como mnimo 15 minutos. Las duchas de
seguridad instaladas en los laboratorios sern utilizadas en aquellos casos en que la zona
afectada del cuerpo sea grande y no sea suficiente el lavado en un fregadero. Es necesario
sacar toda la ropa contaminada a la persona afectada lo antes posible mientras est bajo la
ducha. Recuerde que la rapidez en el lavado es muy importante para reducir la gravedad y
la extensin de la herida. Proporcionar asistencia mdica a la persona afectada.
Actuacin en caso de producirse corrosiones en la piel.
Por cidos. Corte lo ms rpidamente posible la ropa. Lave con agua potable abundante
la zona afectada. Neutralice con bicarbonato sdico durante 15-20 minutos. Saque el
exceso de pasta formada, seca y cubra la parte afectada con linimento leo-calcreo o
parecido. Ejemplo, el cido sulfrico concentrado es oleoso y la reaccin con agua es
exotrmica, agravando la situacin. El procedimiento correcto es secar la zona afectada
con papel absorbente y luego lavar.
Por lcalis. Lave la zona afectada con agua potable abundante y aclrele con una
dilucin saturada de cido brico o con una disolucin de cido actico al 1%. Seque y
cubra la zona afectada con una pomada de cido tnico.
Actuacin en caso de producirse corrosiones en los ojos.
En este caso el tiempo es esencial (menos de 10 segundos). Cuanto antes se lave el ojo,
menos grave ser el dao producido. Lave los ojos con agua corriente abundante durante
15 minutos como mnimo en una ducha de ojos, y, si no hay, con un frasco para lavar
ojos. Es necesario mantener los ojos abiertos con la ayuda de los dedos para facilitar el
Autor: JMV

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lavado debajo de los prpados. Es necesario recibir asistencia mdica, por pequea que
parezca la lesin. Ejemplo, si es con lcalis, habitualmente existe cido brico al 5%.
Actuacin en caso de ingestin de productos qumicos.
Antes de cualquier actuacin concreta pida asistencia mdica.
Si est inconsciente, colquele en posicin inclinada, con la cabeza de lado, y chele la
lengua afuera. Si est conciente, mantngale apoyado. Cbralo con una manta para que
no se enfre.
Preparase para practicarle respiracin boca a boca y no le deje solo.
No le de bebidas alcohlicas precipitadamente sin conocer la identidad del producto
ingerido. El alcohol en la mayora de los casos aumenta la absorcin de los productos
txicos.
No provoque el vmito si el producto ingerido es corrosivo.
Actuacin en caso de inhalacin de productos qumicos.
Conduzca inmediatamente a la persona afectada a un sitio con aire fresco. Solicite
asistencia mdica lo antes posible.
Al primer sntoma de dificultad respiratoria, inicie respiracin artificial boca a boca. El
oxgeno se ha de administrar nicamente por personal entrenado. Continu la respiracin
artificial hasta que el mdico lo aconseje.
Trate de identificar el vapor txico. Si se trata de un gas, utilice el tipo adecuado de
mscara para gases durante el tiempo que dure el rescate del accidentado. Si la mscara
disponible no es la adecuada, ser necesario aguantarse la respiracin el mximo posible
mientras se est en contacto con los vapores txicos.
Recuerde. Ante cualquier duda, consulta con el profesor.
NORMAS GENERALES
El alumno deber cumplir con una asistencia de un 100% al laboratorio. De no hacerlo,
debe atenerse al Reglamento General de los Estudiantes. Slo con la debida justificacin
acreditada por el SESAE, al final del semestre, existir la posibilidad de recuperar un
prctico.
Al inicio de cada prctico, cada alumno deber presentar un diagrama de flujo o
pauta de trabajo como requisito necesario para ingresar al laboratorio, de lo
contrario no podr rendir el control de entrada, los alumnos que lleguen atrasados no lo
rendirn y su calificacin ser un 1,0.
Los trabajos prcticos se realizarn en forma grupal (2 o 3 mximo) los cuales se
mantendrn durante todo el semestre.
Los trabajos prcticos sern respaldados con un informe de laboratorio, el cual debe ser
entregado de acuerdo al estilo, formato y plazo que le indique sus profesores de
laboratorio. La entrega no oportuna ser calificada con nota 1,0.
La calificacin final de laboratorio corresponder a una nota ponderada de:
Autor: JMV

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Control de entrada
Informes de laboratorio
Muestras problemas
Laboratorio de control
30%
20%
20%
30%
Para aprobar la asignatura de anlisis instrumental, debern aprobarse por separado la

ctedra y el laboratorio; una vez cumplido este requisito, se ponderarn las notas y se
obtendr la calificacin final. Dicha ponderacin ser de un 60% para ctedra y de un
40% para laboratorio.
PAUTA PARA CONSTRUIR SU INFORME DE

LABORATORIO
En este curso, debe usar su cuaderno de laboratorio de la misma forma que los
investigadores cientficos. En l, debe anotar toda la informacin relativa al trabajo
realizado en una forma clara, ordenada y legible. Para sacar el mximo provecho de los
datos puestos en su cuaderno se aconseja las siguientes normas:
- Anotar todos los datos tan pronto como le sea posible, despus de hacer la
observacin, anotando fecha y nombre del experimento.
- Registre claramente los datos obtenidos y si es posible construya una Tabla de Datos,
para mayor claridad.
- Indique las operaciones realizadas, con detalle.
- Anote las conclusiones observaciones y comentarios pertinentes.
- Elabore el informe inmediatamente despus del trabajo de laboratorio, (el mismo da).
El informe de laboratorio debe ser confeccionado pensando que va a ser ledo por una
persona con cultura qumica que no realiz su trabajo experimental, de tal forma que
cuando lo lea, quede informado clara y completamente sobre el tema. Debe tener la
informacin mnima como para reproducir el experimento y corroborar sus resultados y
conclusiones. Es importante destacar que no deben existir redundancias.
A continuacin se presenta un modelo que debe seguir para hacer sus futuros informes de
laboratorio, pero siempre escrito en tercera persona.
1. Objetivos: Escriba los objetivos especficos, es decir, las metas que se persiguen al
trmino de cada experimento realizado. Si estos no le son claros, debe leer tanto la
gua de trabajo como sus apuntes de cuaderno. (0,5 puntos)
2. Introduccin:
- Breve explicacin de los principios qumicos en los que se basa el anlisis.
- Fundamento terico del trabajo prctico (investigacin bibliogrfica). (1,0 puntos)
3. Parte experimental:
- Materiales y reactivos usados.
- Mtodos y condiciones experimentales realizados.
8
Autor: JMV

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- Descripcin de la tcnica. (0,5 puntos)

4. Clculos y Resultados:
- Resumen completo de los datos de pesadas, volmenes y respuesta del instrumento,
necesarios para obtener los resultados (datos experimentales).
- Clculos, ejemplos de clculos y tratamiento de error (uso de estadstica).
- Debe incluir las ecuaciones qumicas de las reacciones del anlisis, as como
tambin las ecuaciones algebraicas que muestren como se calcularon los resultados.
- Presentacin de datos: tablas, figuras, grficos, etc.
- Responder el cuestionario de la gua. (2,5) puntos
5. Discusin:
- Se deben colocar las reflexiones de los resultados obtenidos basados en el trabajo
prctico y en los resultados obtenidos. Estas reflexiones deben ser apoyadas por
bibliografa.
- Un resumen de las observaciones que apoyan la validez de un resultado en particular
o del anlisis total.(1,0 puntos)
6. Conclusin:
Escribir claramente las conclusiones, en forma detallada, que se obtienen a partir de
la experiencia realizada en base a los objetivos del trabajo prctico. (1,0 puntos)
7. Bibliografa:
Nombrar cada texto o pgina web al que recurri para la confeccin de su informe,
cada uno con un nmero correlativo y coincidente con el de fundamento terico; por
ejemplo: (0,5 puntos)
#.- Libros: K. Takemoto, N. Sonoda, Inclusion Compounds of Urea, Thiourea and
Seleneurea, Inclusion Compounds, Ed. J.L. Atwood, J.E.D. Davies, D.D.
MacNicols, 1984, Vol. 2, p. 47, (autores, ttulo del libro, editores o editorial, ao, volumen,
pgina).
#.- Pgina web: www.10.uniovi.es/SCTs/tutoriales/EUV.

#.- Revista cientfica: J. Merchn, N. Yutronic, M.T. Garland, R. Baggio, Supramolecular
Chemistry, 2004, 16 (2), 147, (autores, nombre de la revista, ao, volumen, pgina)
Autor: JMV

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LABORATORIO N 1
OBTENCIN Y PREPARACIN DE LA MUESTRA PARA ANLISIS
Muestra: porcin pequea seleccionada para su examen, de una cantidad de material que
es mucho mayor.
A la hora de recoger la muestra es de especial atencin que esta sea representativa
de una mucha mayor. Su composicin debe reflejar lo mejor posible una porcin
representativa de todo el material.
Dentro de la muestra se hallan distribuidos los constituyentes, es decir, las
sustancias que trataremos de determinar. Segn el porcentaje de estos en la muestra,
hablamos de:
- Constituyentes principales: > al 1% del total.
- Constituyentes secundarios: (0,1 1) % del total.
- A nivel traza: < al 0,1% del total.
- Ultratrazas: a nivel de ppm.
La cantidad disponible de un constituyente para un procedimiento analtico elegido,
depende tanto del nivel del constituyente como del tamao de la muestra. As, segn el
tamao de la muestra sea macroscpica, semimacroscpica, microscpica,
submicroscpica o ultramicroscpica, las cantidades del constituyente se hacen cada vez
menores se utilizan tcnicas analticas cada vez ms sofisticadas.
Peso de muestra (mg)
Volumen de muestra (ml)
> 100
10 100
1 10
<1
> 10
1 10
0,1 1
< 0,1
Mtodo
Macroanlisis
Semimacroanlisis
Microanlisis
Ultramicroanlisis
10
Autor: JMV

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Muestreo: proceso por el cual se obtiene una fraccin representativa siendo a menudo
esta etapa la ms difcil de todo el procedimiento analtico, y la que limita la exactitud de
todo el procedimiento.
Conceptos:
- Lote: material completo del que se toman las muestras. Ej.: todo el agua de un lago.
A menudo, los lotes estn formados por unidades muestrales. Ej.: Cajas
individuales de un camin.
- Muestra Bruta: se obtiene del lote para anlisis o almacenamiento. Suele
seleccionarse de modo que sea representativa del lote y su eleccin es crtica para
realizar un anlisis vlido. De la muestra bruta se toma una muestra de laboratorio.
- Muestra de laboratorio: ms reducida. Debe tener exactamente la misma
composicin de la muestra bruta. Para realizar los anlisis individuales se emplea
alcuotas o porciones de prueba de la muestra de laboratorio.
La identificacin de la poblacin de la que debe obtenerse la muestra es
inmediata, mientras que la obtencin de la muestra bruta, muestra de laboratorio, no son
sencillas, y pueden requerir ms esfuerzo e ingenio que cualquier otra etapa del esquema
general de todo el anlisis.
Cuando las muestras son homogneas (igual composicin en todas sus partes), la
variacin en los resultados debe reflejar solamente, la habilidad del analista y la
variabilidad inherente del mtodo.
En la realidad las muestras suelen ser heterogneas (distinta composicin en sus
partes), con lo que el problema se complica en gran medida. Cuando se analiza un
material heterogneo, el resultado final depende de la forma en que se elijan las muestras
del material, y de cmo se trate la muestra una vez colectada.
En cuanto a las estrategias de muestreo:
- Muestreo de caso homogneo: situacin ms fcil. Una vez obtenido, este se divide
en unidades, y aleatoriamente se analizan distintas unidades. Se obtienen resultados
ms precisos si se mezclan la n unidades, y se realizan n anlisis de los grupos
mezclados, que analizando la n unidades separadamente.
- Muestreo de caso no homogneo: tomamos varias muestras de cada uno de los
estratos, y de cada una de ellas tomamos otro par, se mezclan y as se obtiene la
muestra representativa para el anlisis.
De modo general, se describen algunos de los mtodos de slidos, lquidos y
gases:
1. Muestreo de Slidos:
Slido en fragmentos o partculas: si las muestras consisten en lotes discretos se
toman cogiendo una seleccin aleatoria de dichos lotes. Cuando existen variaciones
dentro de los lotes porque ha tenido lugar una estratificacin o segregacin durante
el transporte. Ej.: Un vagn con carbn en el que las partculas pequeas se
depositan en el fondo. Se toma una muestra representativa del lote, o bien se
convierte este lote en una corriente de material, tomndose las muestras
aleatoriamente.
Autor: JMV
11

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Slido en forma compacta: las muestras de metales y aleaciones se obtienen por

limaduras, trituracin o taladro. En general no es seguro suponer que todos los
trozos de metal obtenidos de la superficie son representativos del total, por lo que se
debe muestrear el interior del slido.
En el caso de barras o lingotes, se puede serrar la pieza, y tomar el aserrn
acumulado, o bien, se puede taladrar al azar, tomando como muestras las virutas
formadas. El taladro debe atravesar el bloque o llegar a la mitad desde los lados
opuestos.
2. Muestreo de Lquidos:
Homogneos: se toman aleatoriamente distintas muestras como en el caso de los
slidos.
Con materiales en suspensin: se pueden tomar muestras a distintas profundidades
manteniendo en constante agitacin el conjunto.
Frecuentemente se utiliza una sonda llamada ladrn toma muestras, la cual se
sumerge a la profundidad que se desee y se habr para recoger la muestra. De esta forma
se pueden obtener muestras a distintas profundidades, y por mezcla de todas ellas obtener
una muestra representativa, ya que a veces es difcil la agitacin.
3 Muestreo de gases:
Gas libre en gran cantidad: llenar un tubo con el gas con desplazamiento del aire
que en principio contienen estos recipientes, que despus se cierran por medio de
llaves o sellando sus extremos.
Gas de forma inaccesible al operador: ej.: muestra de gases existente en un horno o
en una tubera: s prctica un orificio en las paredes del horno, y se introduce en el
un tubo provisto de una camisa de refrigeracin que conduce el gas al aparato de
anlisis (anlisis automtico), o que el gas vaya a una ampolla que va a contener la
muestra.
Tratamiento de la muestra
Antes de llevar a cabo el anlisis es necesario homogeneizar la muestra bruta si se
trata de un lquido, un polvo fino o una suspensin puede ser suficientemente homognea
para obtener de ella una muestra de laboratorio.
Si es un slido debe pulverizar a fin de que la muestra de laboratorio tenga la
misma composicin que la muestra bruta. Para ello se utiliza un mortero o molino de
bolas. Antes del anlisis, los slidos suelen secarse a 110C para eliminar el agua
absorbida, aunque en algunos casos este no es efectivo, y en otros se producen cambios
en la composicin de la muestra por efecto del calor. Una vez obtenida la muestra de
laboratorio, se disuelve para realizar el anlisis. Si la muestra no se disuelve en
condiciones moderadas, ni con ataques de reactivos diluidos o en condiciones de
temperatura moderada, puede recurrirse a la digestin cida o a la fusin.
Los reactivos ms comunes para atacar muestras, son los inorgnicos (HCl,
HNO3) y menos frecuente disoluciones de amoniaco y de hidrxidos de metales
alcalinos. El amoniaco concentrado mas calor, disuelve todos los metales excepto al
cromo y aluminio, que se pasivan por la formacin de un xido superficial. Tampoco
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Autor: JMV

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disuelve reacciones que contengan Sn, Sb W. Muchas sustancias comunes como Si,
ciertos xidos minerales y algunas aleaciones no se disuelven en los reactivos acuosos
que acabamos de indicar. En este caso esta indicado el recurso de la fusin con sales
slidas. Para ello la muestra, una vez reducida a polvo fino, se mezcla ntimamente con
un exceso de unas 10 veces de fundente, calentando hasta la fusin. Las temperaturas
oscilan entre 300 y 1000C, obtenindose un producto soluble en agua, llamado fundido.
Sin embargo, en la medida de lo posible debe evitarse utilizar este mtodo, debido
a los inconvenientes que se plantean:
1.Contaminacin de la muestra con las impurezas del fundente.
2.Las disoluciones acuosas resultantes tienen alto contenido en sales que pueden crear
dificultades en las siguientes etapas del anlisis.
3.Las altas temperaturas necesarias para una fusin aumentan el peligro de prdidas
por volatilizacin
4.El fundente ataca el recipiente donde se realiza la fusin, con lo que se produce una
nueva fuente de contaminacin de la muestra.
Por otra parte, la materia orgnica a veces debe destruirse a fin de liberar los
elementos inorgnicos para su anlisis. Ej.: (determinacin de Mg en vegetales).
El proceso de mineralizacin de la muestra se lleva a cabo por dos vas:
1.Mineralizacin hmeda u oxidacin hmeda utilizando agentes oxidantes lquidos
(HSO4, HNO3, HClO4 concentrado y en calor, reacciona explosivamente con la
materia orgnica).
Es posible realizar la mineralizacin hmeda a elevadas presiones, trabajando en un
autoclave a presiones de 100 atmsferas y temperaturas entre 250 300 C.
Como reactivos oxidantes (HNO3, HNO3 + HCl)
Un procedimiento corriente de mineralizacin hmeda a elevada presin y
temperatura, se basa en la descomposicin por microondas con HNO3 y otros cidos
minerales dentro de recipientes hermticos de tefln. La calefaccin se lleva a cabo
en hornos de microondas (especialmente diseados), obtenindose deficiencias
espectaculares en la mineralizacin.
2.Mineralizacin seca: calcinar el componente orgnico expuesto al aire o en
corriente de O2
OBJETIVOS
- Aprender a tomar una muestra y prepararla para anlisis en laboratorio
- Conocer las diferentes tcnicas de tratamiento de la muestra
- Emplear uno de los mtodos ms habituales para la descomposicin y disolucin de las
muestra.
PARTE EXPERIMENTAL
Materiales
Mortero
Crisol de porcelana
Pinza de crisol
Mufla
Esptula fina
Autor: JMV
Reactivos
Etanol
cido clorhdrico 2M
cido clorhdrico 1%
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Embudo
Papel filtro
Matraz de aforo de 100 mL
Pipeta 5 mL
Balanza analtica
Frasco de 100 mL
PROCEDIMIENTO
1. Coloque en el mortero el cereal y proceda a triturar hasta obtener un polvo fino toda la
muestra; luego proceda a obtener la muestra del tamao necesario para el anlisis.
2. Coloque sobre un papel todo el polvo fino y homogenice, forme un cono y divida en
cuatro con la ayuda de una esptula, deseche dos cuartos alternos, repita el proceso hasta
obtener un tamao de muestra cerca de 5 a 6g de muestra.
3. Pese la muestra de cereal con una aproximacin de 0,0001g entre 4 y 5g y transfiera a
un crisol. Remoje la muestra con etanol y proceda a calcinar en un mechero Bunsen. Para
que la combustin sea segura, al principio se comenzar con una llama un poco dbil para
evitar que la muestra salte, hasta que comience a eliminar humo; con ello se elimina el
agua de la muestra; luego incremente la proporcin de oxgeno en la llama hasta que se
vuelva de coloracin azul, dirija el cono interno de la llama sobre el fondo del crisol
hasta la obtencin de la ceniza. Luego coloque en la mufla por cuarenta y cinco minutos a
una temperatura entre 700 y 800C.
4. Retire de la mufla y coloque en un desecador y deje enfriar hasta temperatura
ambiente, adicione 5 ml de HCl 2M al crisol y proceda a filtrar, recogiendo el filtrado en
un matraz aforado de 100 mL, lave a fondo el residuo del crisol y papel filtro con
pequeos volmenes de HCl al 1%. Afore este matraz con HCl al 1%, agite la solucin
para homogenizar y guarde ste para los siguientes laboratorios.
CUESTIONARIO Y TAREAS
1.
Consulte bibliogrficamente los diferentes modos y tipos de obtener el tamao
correcto de la muestra para anlisis.
2.
Qu finalidad tiene el cuarteo que se realiza en la muestra?
3.
Cual es la finalidad de mojar con etanol la muestra para calcinar?
BIBLIOGRAFIA
1.
2.
3.
4.
5.
14
D.A. Skoog, D.M. West, F.J. Holler Qumica Analtica McGraw-Hill, 1999.
D. Harvey Modern Analytical Chemistry McGraw-Hill, 2000.
D.A. Skoog, F.J. Holler, T.A. Nieman Principios de Anlisis Instrumental
McGraw-Hill, 2000.
K.A. Rubinson, J.F. Rubinson Anlisis Instrumental Pearson Educacin S.A.,
2001.
F. Rouessac, A. Rouessac Anlisis Qumico McGraw Hill, 2003.
Autor: JMV

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LABORATORIO N 2
ESPECTROFOTOMETRIA ULTRAVIOLETA-VISIBLE I
Determinacin Espectrofotomtrica de Hierro total (Fe)
A pesar de la existencia de muchas tcnicas analticas competitivas, la espectrometra de
absorcin molecular, en la prctica, permanece an muy popular, particularmente en
bioqumica, clnica, orgnica, agricultura, alimentos y anlisis ambiental. Esto es debido
principalmente a la inherente facilidad y relativa simplicidad de procedimientos
espectrofotomtricos y la disponibilidad de instrumentos seguros, altamente
automatizados y relativamente baratos. Adems, el mtodo y su instrumentacin han
sufrido recientemente considerable desarrollo en las regiones espectrales del ultravioleta
(UV) y visible (vis).
Un espectrmetro es empleado para medir la cantidad de luz que una muestra absorbe. El
instrumento opera por el paso de un haz de luz a travs de la muestra y mide la
atenuacin de su intensidad al alcanzar al detector.
El haz de luz consiste de un chorro de fotones. Cuando un fotn encuentra un analito (el
analito es la molcula que se est estudiando), existe la probabilidad que el analito
absorba el fotn. Esta absorcin reduce el nmero de fotones en el haz de luz, de este
modo reduce la intensidad de la radiacin electromagntica inherente.
La absorcin lumnica depende fuertemente de la longitud de onda () (y por ende de la
frecuencia ()) de la fuente. Por esta razn, la espectrofotometra intenta usar luz
monocromtica. La luz monocromtica es la luz en la cual todos los fotones tienen igual
longitud de onda.
Para analizar una muestra, el qumico primero debe determinar el espectro de absorbancia
(A) de la muestra. Una mayor absorbancia cuantifica una mayor atenuacin de la
potencia incidente. Dicha variable est ntimamente relacionada con otra denominada
transmitancia (T). Una muestra con altas concentraciones de analito se caracteriza por
una alta absorbancia y una baja transmitancia y viceversa. El espectro de absorbancia
muestra como la absorbancia de luz depende de la longitud de onda de la luz. El espectro
Autor: JMV
15

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en s mismo es un grfico de absorbancia versus longitud de onda y es caracterizada por

la longitud de onda (max) a la cual la absorbancia se maximiza. Tambin es posible
medir un espectro usando la transmitancia, en cuyo caso max corresponde a la longitud
de onda en el cual se minimiza la transmitancia.
El valor de max es importante por varias razones. Esta longitud de onda es caracterstica
de cada compuesto y nos da informacin sobre la estructura electrnica del analito. Para
obtener la ms alta sensibilidad de calibracin y minimizar las desviaciones de la ley de
Beer, las medidas analticas son hechas usando luz con una longitud de onda especfica
max.
El anlisis espectrofotomtrico cuantitativo est basado en la relacin que existe entre la
concentracin de una solucin y la fraccin de radiacin que sta deja pasar cuando se
hace incidir sobre ella un haz de luz monocromtica, y se expresa a travs de la ecuacin:
P
10 bc
P0
(1)
Donde P = Potencia radiante del haz transmitido

P0 = Potencia radiante del haz incidente
= Coeficiente de absortividad molar ( L cm-1 mol-1)
b = Paso ptico (cm)
c = Concentracin en mol/L
Como las potencias radiantes estn ntimamente relacionadas a las intensidades radiantes
(I) en la ecuacin (1) es posible sustituir
P
I
P0 I 0
Las medidas experimentales son usualmente hechas en trminos de transmitancia (T), la
cual es definida como:
P
I
P0 I 0
(2)
La relacin entre absorbancia (A) y transmitancia (T) es:
P
I
A log 10 (T ) log 10 log 10
P0
I0
(3)
Log10 = logaritmo en base 10

16
Autor: JMV

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Reemplazando (1) en (3) se obtiene la formulacin de la ley de Beer:
A bc
(4)
La ley es algunas veces referida como la ley Beer-Lambert o ley Bouguer-Beer. La ley
es precisa solo para disoluciones diluidas ideales. Dicha ley pierde confiabilidad en la
medida en que aumenta la concentracin del analito. Habitualmente la absorcin se usa
para construir curvas de calibracin. En espectrometra, la pendiente de la curva (que es
la sensibilidad de calibracin) se denomina coeficiente de absortividad molar (llamada
antiguamente coeficiente de extincin molar ()).
En este laboratorio determinaremos la concentracin de una muestra problema de hierro
(III), la determinacin de hierro y muchas otras sustancias se realiza por una tcnica
llamada colorimetra. Esta se basa en que el hierro forma productos coloreados cuando
reacciona con ciertos ligantes especficos. En esta tcnica se aprovecha la absorcin
mxima de estos productos coloreados para determinar la cantidad de hierro presente.
En nuestro caso, el producto qumico empleado es el tiocianato, que en presencia de
hierro (III) reacciona para formar un producto rojo oscuro, como se muestra a
continuacin.
REACCIONES
Fe3+(ac) + SCN-(ac) FeSCN2+(ac)

rojo
OBJETIVOS
- Determinar el espectro de absorbancia de la muestra (max ) usando la tcnica
colorimtrica
- Determinar la concentracin de una muestra problema a travs de la construccin de
una curva de calibracin.
PARTE EXPERIMENTAL
Materiales
Reactivos
Tubos de ensayo
Solucin de tiocianato 1 mol/L
Gradilla de tubos
Solucin de hierro (III) 5,0 x 10-4 mol/L
Espectrofotmetro UV-vis
Agua destilada
Matraces aforados de 100 mL
cido clorhdrico concentrado
Pipetas volumtricas (aforadas) 5; 10; 20; 25 mL
Cubetas (celdas) para el espectrofotmetro
Autor: JMV
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PROCEDIMIENTO
Prepare 100 mL de tiocianato 1 mol/L. Adicionalmente prepare 100 mL de hierro (III)
5,0 x 10-4 mol/L contemplando una concentracin del 1% de cido clorhdrico al volumen
final para acidificar la solucin de Fe.
Considere usted de que el ion Fe3+ es un catin cido y por tanto slo sobrevive en medio
cido (pH entre 0 y 3)
Adicionalmente observe la situacin endotrmica producida al disolver SCN -.
1. Tome tres tubos de ensayo, en el primero coloque 5,0 mL de solucin de SCN - y
adicione 5,0 mL de agua destilada; en el segundo coloque 5,0 mL de la solucin de Fe
(III) (solucin F) y tambin 5,0 mL de agua destilada; y en el tercero coloque 5,0 mL de
solucin de SCN- con 5,0 mL de la solucin de Fe (III) (solucin F); homogenice los
tubos. Guese por la siguiente Tabla
Tabla I
Registro del Espectro de Absorcin del complejo
Tubo
1
2
3
4
V H2O dest., ml
5.0
5.0
0
5.0
VSCN- , ml
5.0
0
5.0
0
VFe3+ , ml
0
5.0
5.0
0
CFe3+
0
0
Blanco
Determine los espectros de cada uno de los tubos, midiendo la transmitancia cada 10 nm
en el rango de 400 a 550 nm, y utilice agua destilada como blanco. Anote el cdigo del
equipo en el cual hace la prctica, ya que lo necesitar posteriormente. Si posee dudas
consulte al profesor.
2. Proceda luego a construir la curva de calibracin, y para esto previamente tiene que
preparar a partir de la solucin de Fe (III) 5,0 x 10 -4 mol/L, las siguientes soluciones,
contemplando una concentracin del 1% de HCl y lleve al volumen indicado con agua
destilada:
Solucin A
Solucin B
Solucin C
Solucin D
Solucin E
Solucin F
Blanco
5 x 10-4 mol/L (solucin madre o patrn)

5 mL de solucin A y afore con HCl 1% a 100 mL
Solucin de tiocianato
Calcule la concentracin de Fe (III) para cada solucin.
18
Autor: JMV

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Guese con la siguiente Tabla II
Tabla II
Batera previa para la curva de calibracin
Tubo
Tiocianato
B
C
D
E
F
VFe3+ , ml
0.0
5.0
10.0
15.0
20.0
25.0
V aforo, ml
CFe3+
0
100
100
100
100
100
Tome seis tubos de ensayo y en cada uno coloque 5,0 mL de cada solucin preparada
anteriormente y adicione a todos los tubos 5,0 mL de la solucin de SCN -1 1 mol/L y
homogenice todos los tubos.
En otro tubo de ensayo coloque 5,0 mL de solucin de SCN - con 5,0 mL de la muestra
problema; homogenice los tubos y proceda a realizar la medida de absorbancia.
Mida la absorbancia de cada uno de los tubos, utilice como blanco la solucin de SCN -1 a
la longitud de onda obtenida en el tercer espectro de la primera parte.
Guese por la siguiente Tabla III
Tabla III
Batera para la curva de calibracin
Tubo
1
2
3
4
5
6
7
VFe3+ , ml
5.0
5.0
5.0
5.0
5.0
0
5.0
Solucin
B
C
D
E
F
Tiocianato
Problema
CFe3+
0
X
VSCN- , ml
5.0
5.0
5.0
5.0
5.0
5.0
5.0
Recuerde que una simple huella dactilar en la celda puede alterar el resultado de su
medicin.
1. Grafique en papel milimetrado transmitancia vs longitud de onda () y absorbancia vs
longitud de onda () de los tres tubos y analice y discuta que representan cada uno de
ellos (Por qu?).
2. Indique la finalidad del barrido de los espectros entre 400 y 550 nm
Autor: JMV
19

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3. Indique y justifique qu longitud de onda elegira en determinaciones cuantitativas

posteriores de hierro (III) usando este mtodo y que tipo de mtodo es el utilizado?
4. Grafique en papel milimetrado absorcin vs concentracin para el procedimiento 2
(i.e. curva de calibracin)
5. Realice regresin lineal por mnimos cuadrados para aproximar a recta la curva de
calibracin y calcule el coeficiente de correlacin lineal de Pearson r
6. Indique y justifique si se cumple la ley de Beer en los rangos de concentracin dados
en el prctico
7. Calcule el coeficiente de absortividad molar ()
8. Grafique en papel milimetrado vs concentracin
9. Proponga el procedimiento a seguir para determinar el porcentaje de hierro en una
muestra por este mtodo
10. Indique, cmo podra determinar el porcentaje de hierro en una muestra por un
mtodo visual?
11. Calcule la cantidad de hierro a partir de la curva de calibracin en ppm, porcentaje y
en miligramos por 100 gramos de muestra.
BIBLIOGRAFIA
1.
2.
3.
4.
5.
6.
7.
8.
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11.
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McGraw-Hill, 2000
2001
D.A. Skoog, D.M. West, F.J. Holler Qumica Analtica McGraw-Hill, 1999
D. Harvey Modern Analytical Chemistry McGraw-Hill, 2000
www.virtual.unal.edu.co/curso/ciencias/2001184/lecciones/cap05/05 01 10.htm
www.10.uniovi.es/SCTs/tutoriales/EUV
www.aimme.es/aimme/areas/laboratorios
www.qaa.etsia.upm.es/anainstr.htm
www.ucm.es/eprints/3574
www.uam.es/personal_pdi/ciencias/manchi/alim/CURSO0607/trabajos/trabajo%202.pdf
L. Hernndez H. y C. Gonzlez P. Introduccin al Anlisis Instrumental, Ariel

1 edicin 2001
Autor: JMV

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LABORATORIO N 3
ESPECTROFOTOMETRIA ULTRAVIOLETA-VISIBLE II
Determinacin Espectrofotomtrica simultanea de cromo y manganeso
Si se dispone de suficiente informacin espectroscpica, se pueden cuantificar todos los
componentes de una mezcla sin separacin. Se ver que el problema, matemticamente,
es equivalente a tener dos ecuaciones con dos incgnitas. Los datos necesarios para los
clculos son los siguientes:
a)
Para una muestra desconocida, se registra las absorbancias mximas a varias

longitudes de onda. El nmero de longitudes de onda mximas debe ser igual (o
mayor) que el nmero de componentes de la muestra que absorben una fraccin
significativa de luz.
b)
Se evalan los coeficientes de absortividad molar para cada componente por

separado a todas las longitudes de onda elegidas para la mezcla.
Cuando se tiene una mezcla de dos sustancias coloreadas, a menudo la presencia del
segundo componente producir un cambio en las propiedades de absorcin de radiacin
como consecuencia de la presencia del primer componente. Sin embargo, si las
disoluciones son muy diluidas los dos componentes no interactan entre s, y as ninguno
afecta las propiedades de absorcin del otro. La absorcin de radiacin en estos casos es
aditiva, es decir, la absorbancia total de una solucin de la mezcla en una longitud de
onda dada es igual a la suma de la absorbancia de los componentes. Esta relacin hace
posible el anlisis de los componentes individuales de una mezcla an al existir traslapo
de sus espectros.
Atotal = A1 + A2 ... = e1bc1 + e2bc2...

Para realizar el anlisis de una mezcla de dos componentes, se necesita medir como
mnimo la absorbancia a dos longitudes de onda diferente 1 y 2. Las absorbancias de la
mezcla en las dos longitudes de onda, se expresa matemticamente:
A(1) 1(1) b c1 2(1) b c2
(1)
A(2) 1(2) b c1 2(2) b c2
(2)
La absorbancia est relacionada linealmente tanto con la longitud de camino ptico

como con la concentracin. Experimentalmente, la generalizacin de esta linealidad tiene
menos excepciones con respecto al primer parmetro que con respecto al segundo. Otras
desviaciones estn relacionadas con el fundamento de la ley y representan limitaciones
propias de la misma (desviaciones tericas). Otras veces surgen como consecuencia de la
forma en que se realizan las medidas de absorbancia o como resultado de cambios
Autor: JMV
21

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qumicos asociados con cambios de concentracin; las dos ltimas son conocidas a veces
como desviaciones instrumentales y desviaciones qumicas, respectivamente.
Los coeficientes de absortividad molar pueden ser evaluadas a partir de la solucin
estndar de cada componente de la mezcla, o mejor, de las pendientes de sus
representaciones grficas de la ley de Beer usando una estadstica apropiada. Las
absorbancias son determinadas experimentalmente por el espectro de absorbancia. As, de
estas dos ecuaciones se puede calcular fcilmente la concentracin de los componentes
individuales de la mezcla. Estas relaciones solo son vlidas si se cumple la ley de Beer.
La mxima precisin de un anlisis de esta clase, se obtiene eligiendo longitudes de onda
con grandes diferencias en la absortividad molar.
Basndonos en lo anterior, y como ejemplo prctico, es posible determinar
simultneamente manganeso y cromo en aceros. El mtodo consiste en oxidar los dos
elementos a ion permanganato y dicromato respectivamente, usando como oxidantes ion
persulfato e ion peryodato en presencia de cido fosfrico para enmascarar el ion hierro
(III). Ambos iones son coloreados, lo que hace que sea posible determinar sus
concentraciones, midiendo sus absorbancias a dos longitudes de onda adecuadas.
El acero se disuelve en cido ntrico diluido (digestin) para formar hierro (III),
manganeso (II) y cromo (III). En el transcurso de la digestin se produce NO y NO2,
pudiendo interferir posteriormente en el anlisis, por lo que se eliminan parcialmente por
ebullicin de la solucin.
Se usa persulfato de amonio [peroxodisulfato de amonio (NH4)2S2O8] que oxida
cuantitativamente al cromo y acta adems como agente oxidante auxiliar, para oxidar
los xidos de nitrgeno restantes y cualquier residuo de carbono o materia orgnica
presentes. El persulfato que no reaccion se descompone por reduccin con agua
hirviendo.
En teora el persulfato tiene el potencial de oxidacin necesario para transformar el
manganeso (II) en manganeso (VII), pero cinticamente la reaccin es demasiado lenta
para ser empleada.
El peryodato de potasio oxida el manganeso (II) en manganeso (VII) con rapidez y
reproducibilidad y por ello es ms conveniente para la oxidacin. La oxidacin se efecta
en el punto de ebullicin, para asegurar que la reaccin sea rpida y para aumentar la
solubilidad del peryodato de potasio que es poco soluble. Como el peryodato se
descompone a esta temperatura conviene aadirlo en dos porciones para mantenerlo en
exceso.
Para lograr que las soluciones de ion dicromato cumpla la ley de Beer es necesario
mantener un pH adecuado debido a que existe un equilibrio en solucin entre el ion
cromato y dicromato.
22
Autor: JMV

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La acidez ptima se encuentra en soluciones de cido sulfrico entre 0.5 y 1.5 molar.
Para concentraciones de cido muy bajas tiende a precipitar el manganeso como dixido
de manganeso y a concentraciones de cido mayores se inhibe la oxidacin del cromo.
Se usa cido fosfrico para enmascarar el hierro (III), ya que en cido ntrico tiene una
coloracin amarilla, en presencia de grandes cantidades de hierro (III) tiene absorbancia a
542 nm. El cido fosfrico forma con el hierro un complejo que no absorbe luz visible y
debe ser empleado antes de adicionar el reductor.
REACCIONES
2Cr3+ + S2O82- + 7H2O Cr2O72- + 2SO42- + 14H+

2Mn2+ + 5IO4- + 3H2O 5IO3- + 2MnO4- + 6H+
2CrO4-2 + 2H+ Cr2O72- + H2O
OBJETIVOS
- Estudiar un mtodo espectrofotomtrico para analizar mezclas de iones.
- Determinar las longitudes de onda de cada componente.
- Obtener los coeficientes de absortividad molar para plantear las ecuaciones
- Determinar la concentracin de una muestra de dos componentes.
PARTE EXPERIMENTAL
Materiales
Pipetas volumtricas (aforadas) 2; 4; 5; 10 mL
Vasos de precipitacin de 50 mL
Cubetas para el espectrofotmetro
Reactivos
Permanganato de potasio
Dicromato de potasio
cido sulfrico concentrado
Agua destilada
PROCEDIMIENTO
Prepare 250 mL de una solucin patrn de permanganato de potasio (0.0237 g) y 250
mL de una solucin patrn de dicromato de potasio (0.2647 g), contemplando una
concentracin del 5% de cido sulfrico al volumen final de ambas soluciones.
Prepare en cinco matraces aforados de 25 mL soluciones diluidas de permanganato a
partir de la solucin patrn preparada anteriormente, tomando los siguientes volmenes
2, 4, 5, 7 y 10 mL, adicionando cido sulfrico concentrado a cada uno para tener una
concentracin del 5% al volumen final.
Autor: JMV
23

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Repita el procedimiento anterior para la solucin de dicromato, tome cinco matraces

aforados de 25 mL y adicione 2, 4, 5, 7 y 10 mL del patrn de dicromato preparado al
principio manteniendo una concentracin del 5% de cido sulfrico en el volumen final.
1. Determine los espectros del permanganato y dicromato a partir de cada solucin ms
concentrada de los matraces de 25 mL, midiendo la absorbancia cada 10 nm en el rango
de 400 a 600 nm, y utilice cido sulfrico al 5% como blanco. Con estos espectros
determine la longitud de onda de mxima absorbancia para el permanganato y el
dicromato.
2. Proceda luego a construir la curva de calibracin tanto para el permanganato como
para el dicromato, utilizando las soluciones diluidas preparadas anteriormente; y
determine las absortividades molares para cada uno.
3. Cada grupo analizar una solucin problema que contiene manganeso y cromo que
ser entregado por el profesor, para lo cual deber obtener la absorbancia para cada
longitud de onda encontrada en 1.
Con los datos obtenidos en todo el prctico, plantee el sistema de ecuaciones (1) y (2), y
obtenga las concentraciones de cromo y manganeso en la muestra problema.
1. Grafique para cada barrido Absorbancia vs longitud de onda ()
2. Indique la finalidad del barrido de los espectros entre 400 y 600 nm
3. Indique y justifique qu longitudes de onda elegira en determinaciones cuantitativas
posteriores para mezclas de manganeso y cromo usando este mtodo?
4. Grafique Absorbancia vs concentracin
5. Calcule las absortividades molares ()
BIBLIOGRAFIA
1.
2.
3.
4.
5.
24

McGraw-Hill, 2000
2001
Autor: JMV

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LABORATORIO N 4
DETERMINACION DE HIERRO POR ABSORCION ATOMICA
La absorcin de la luz por medio de tomos brinda una herramienta analtica poderosa
para los anlisis cuantitativos y cualitativos. La espectroscopa de absorcin atmica se
basa en el principio que los tomos libres en estado fundamental pueden absorber la luz a
ciertas longitudes de onda especficas. La absorcin es especfica, por lo que cada
elemento absorbe a longitudes de onda nicas. La espectroscopa de absorcin atmica es
una tcnica analtica aplicable al anlisis de trazas de elementos metlicos en minerales,
muestras biolgicas, metalrgicas, farmacuticas, aguas, alimentos y de medio ambiente.
La absorcin de una lnea de resonancia particular es monitoreada por un monocromador,
fototubo y un apropiado lector electrnico. Para alcanzar estabilidad, a pesar de los
cambios de intensidad de la luz emitida por la lmpara de ctodo hueco, un sistema
ptico de doble haz es empleado en el instrumento que usted emplear (ver esquema).
El equipo disponible es un Perkin-Elmer modelo 3100 (ver figura) que tiene la

posibilidad de trabajar bajo las modalidad de llama (aire/acetileno y nitroso/acetileno).
Autor: JMV
25

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La lmpara de ctodo hueco es la fuente ms comn que proporciona la luz que absorben
los tomos para las mediciones. Esta lmpara consiste en un cilindro de vidrio cerrado,
relleno con un gas inerte (Ar, Ne). En su interior se ubica el ctodo fabricado del
elemento que se analizar y un nodo de tungsteno, el rea por donde sale la luz que
emite el ctodo es de cuarzo. Estas lmparas pueden ser de un solo elemento, como se
describe anteriormente, o de varios elementos a la vez conocidas como lmparas
multielementos. La radiacin electromagntica pasa a travs del aerosol atmico, siendo
absorbida por sta, debido a la excitacin de los electrones a niveles de energas ms
altos.
26
Autor: JMV

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Las muestras deben ser gasificadas para su anlisis y para ello se necesita atomizar y
suministrar calor. Un atomizador de llama consiste en un nebulizador el cual transforma
la muestra en un aerosol y se mezcla con los gases combustibles y oxidantes que
alimentan el quemador. El calor se genera desde una llama y cuando el quemador es de
llama este puede solamente analizar soluciones.
Una desventaja de los mtodos espectroscpicos de llama es el requisito de que la

muestra se ha de introducir en la fuente de excitacin disuelta, por lo general en agua.
Desafortunadamente, muchos materiales de inters, tales como suelos, tejidos animales,
plantas, derivados del petrleo y minerales, no son directamente solubles en los
disolventes habituales, y con frecuencia requieren un tratamiento previo para obtener una
disolucin del analito para la atomizacin. Las etapas de descomposicin y disolucin a
menudo consumen ms tiempo e introducen ms errores que la propia medida
espectroscpica.
Algunos de los mtodos ms habituales para la descomposicin y disolucin de las
muestras son: tratamiento con cidos minerales en caliente; oxidacin con reactivos
lquidos como cidos sulfrico, ntrico o perclrico (digestin hmeda); Combustin en
una bomba de oxgeno o en otro recipiente para evitar prdidas del analito; digestin a
elevada temperatura; fusin a elevada temperatura con reactivos tales como xido brico,
carbonato sdico, perxido sdico o pirosulfato sdico.
En teora, la absorcin atmica debera cumplir la ley de Beer, siendo la absorbancia
directamente proporcional a la concentracin. Sin embargo, de hecho se encuentra con
frecuencia desviaciones de la linealidad, y es arriesgado realizar un anlisis sin
determinar experimentalmente si existe o no una relacin lineal. Por consiguiente se
debera preparar peridicamente una curva de calibrado que cubra el intervalo de
concentraciones correspondiente a la muestra.
Autor: JMV
27

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El mtodo de adicin estndar es especialmente til para analizar muestras complejas en

las que la probabilidad de que se produzca efectos debidos a la matriz es considerable.
Este mtodo puede aplicarse de diferentes formas. Una de las ms habituales cuando la
cantidad de muestra es limitada, se lleva a cabo por las adiciones sucesivas de volmenes
del analito patrn a un nico volumen de la muestra exactamente medido a matraces
aforados. Este mtodo se utiliza ampliamente con el objeto de contrarrestar parcialmente
o por completo las interferencias qumicas y espectrales introducidas por la matriz de la
muestra.
REACCIONES
MO M + O
M(OH)2 M + 2OH
M M+ + eOBJETIVOS
- Comprobar el mtodo de absorcin atmica y revisar funcionamiento y componentes
del Espectrofotmetro de Absorcin atmica.
- Construir curvas de calibracin para Hierro: sin estndar y con estndar.
- Determinar la concentracin de una muestra problema
PARTE EXPERIMENTAL
Materiales
Erlenmeyer 250 mL
Matraces aforados 25 mL
Pipetas volumtricas (aforadas) 1, 2, 5, 10 mL
Pipetas graduadas (serolgicas) 1, 5 mL
Reactivos
cido clorhdrico concentrado
Agua destilada
Solucin de hierro 25 ppm
Muestra del laboratorio 1
PROCEDIMIENTO
1. Prepare 100 mL de la solucin patrn de hierro de 25 ppm mantenindola acidulada al
1% con cido clorhdrico, a partir de este haga diluciones para obtener las
concentraciones de 0,5; 1; 1,5; 2 y 2,5 ppm de hierro en matraces de aforo de 25 mL con
1% de cido clorhdrico al volumen final.
28
Autor: JMV

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2. Proceda a realizar las lecturas de absorbancia a la longitud de onda de 248,3 nm (slit

0,2) en el equipo de absorcin atmica a todas las soluciones preparadas incluido la
muestra problema menos el patrn de 25 ppm, empleando como blanco cido clorhdrico
al 1%.
3. En cinco matraces de aforo de 25 mL adicione 5 mL medidos exactamente de la
muestra problema, coloque el volumen correspondiente de la solucin patrn para tener
concentraciones de 0; 0,5; 1; 1,5 y 2 ppm y afore con HCl al 1%.
Realice las lecturas de absorbancia empleando como blanco cido clorhdrico al 1%.
1. Grafique la curva de calibracin.
2. Grafique la curva del mtodo de adicin estndar.
3. Calcule la cantidad de hierro a partir de los grficos en ppm, porcentaje y en
miligramos por 100 gramos de muestra, para los dos mtodos anteriores y tambin
matematicamente.
4. justifique cual de los dos mtodos es el mejor.
BIBLIOGRAFIA
McGraw-Hill, 2000.
2.
2001.
3.
4.
5.
6.
www.virtual.unal.edu.co/curso/ciencias/2001184/lecciones/cap05/05 01 10.htm
7.
www.10.uniovi.es/SCTs/tutoriales/EUV
8.
//antoine.frostburg.edu/chem/senese/101/acidbase/indicators.shtml
9.www.telepolos.com/cgibin/web/DISTRITODOCVIEW?url=/1489/doc/ph/indicadores.
htm
10.
www.//cuhwww.upr.clu.edu/~inieves/pka-manual timol.htm>
1.
Autor: JMV
29

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LABORATORIO N 5
VALORACION POTENCIOMETRICA DE ACIDO FOSFORICO
El objetivo de una medida potenciomtrica es obtener informacin acerca de la
composicin de una disolucin mediante el potencial que aparece entre dos electrodos.
Los mtodos potenciomtricos se basan en la medida del potencial elctrico de un
electrodo sumergido en la disolucin problema, a partir de la cual es posible establecer la
concentracin de la misma directa o indirectamente.
La medicin del potencial se determina bajo condiciones de reversibilidad
termodinmica. Esto implica que se debe dejar pasar el tiempo suficiente para llegar al
equilibrio, permitindola circulacin de una intensidad, para no influir sobre el equilibrio
que se establece entre la membrana y la disolucin muestra.
La potenciometra puede usarse desde dos puntos de vista:
I- Potenciometra directa, consistente en la determinacin de la actividad de una especie
de forma directa, a travs de la medida de un potencial elctrico.
II- Valoracin potenciomtrica, para localizar el punto de equivalencia de una valoracin
analtica (volumtrica o culombimtrica).
Para obtener mediciones analticas vlidas en potenciometra, uno de los electrodos
deber ser de potencial constante y que no sufra cambios entre uno y otro experimento. El
electrodo que cumple esta condicin se conoce como electrodo de referencia o patrn.
Debido a la estabilidad del electrodo de referencia, cualquier cambio en el potencial del
sistema se deber a la contribucin del otro electrodo, llamado electrodo indicador o de
trabajo.
El fundamento de la potenciometra es por tanto, la
medicin de la diferencia de potencial entre los
electrodos de una celda formada por un electrodo
sensible al analito (electrodo indicador) y un
electrodo patrn (electrodo de referencia).
30
Autor: JMV

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POTENCIOMETRA DIRECTA:
La potenciometra directa est limitada a la medida de potenciales de equilibrio de
sistemas rpidos, a los que puede aplicarse la ecuacin de Nernst:
Ecelda = Eind - Eref
El equipo est formado por los siguientes componentes:
a-Electrodo de Referencia
b-Electrodo Indicador
c-Dispositivo para medir el potencial
a- Electrodo de Referencia:
Son aquellos que miden el mismo potencial cualquiera que sea la naturaleza de la
disolucin en que se introduzcan y por tanto dan una referencia a la medida del electrodo
indicador. Estn constituidos por un conductor metlico en contacto con una sal poco
soluble de su metal, y una disolucin de composicin constante y alta fuerza inica
llamado electrolito de referencia.
El electrolito de referencia contacta con la disolucin a analizar a travs del diafragma,
que es una pared porosa que permite una unin lquida. La unin lquida permite un
pequeo y constante flujo del electrolito de referencia a la muestra. Donde se encuentran
ste electrolito y la disolucin de anlisis, aparece un potencial de unin lquida que debe
su origen a las diferentes movilidades de los aniones y cationes.
En la prctica los sistemas de referencia ms usados son el de Calomelanos y el de
Ag/AgCl, aunque por razones medioambientales, el electrodo de Calomelanos ya no se
fabrica (ISO-9001).
Electrodos de referencia de Calomelanos: El sistema ms extensamente usado para este
propsito es el de mercurio metlico que tiene como estado de oxidacin cero y el in
mercurioso proveniente de la sal cloruro mercurioso en la cual el metal tiene un estado de
oxidacin de ms uno. La transferencia de cargas puede hacer bien que el mercurio
metlico se oxide, o que el in mercurioso se reduzca a mercurio metlico. El potencial
de este sistema queda determinado solamente por la concentracin de los iones
mercuriosos disueltos, la cual a su vez se puede controlar fijando la concentracin de
iones cloruro agregando una sal muy soluble que contenga iones cloruro.
El potencial est determinado por la semirreaccin:
Hg2Cl2(s) + 2e- 2Hg(l) + 2Cl-(ac)
E= +0,241V
Electrodo de referencia de plata/cloruro de plata: Este electrodo es el ms ampliamente

comercializado. Est formado por un electrodo de saturado con ClAg y sumergido en
KCl.
Autor: JMV
31

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El potencial est determinado por la semirreaccin:
AgCl(s) + e- Ag(s) + Cl-(ac)
E = +0,199 V
b. Electrodo Indicador:
Un electrodo indicador ideal responde de forma rpida y reproducible los cambios de
actividad del in analito. Hay de dos tipos:
I) Electrodos metlicos.
II) Electrodos de membrana o tambin llamados electrodos selectivos de iones (ISE).
I-El electrodo indicador es algunas veces un elemento conductor prcticamente inerte
frente a los cambios en estado de oxidacin que se producen en el analito. En el caso de
los electrodos selectivos de iones, en lugar del proceso de oxidacin reduccin que se
produce en los electrodos conductores, se produce una migracin selectiva de algn tipo
de in a travs de una membrana en el electrodo y esta separacin de cargas es la que
genera la diferencia de potencial.
II-Distinguimos 5 tipos de electrodos selectivos de iones:
1. Electrodos de vidrio selectivos de iones
2. Electrodos de membrana cristalina
3. Electrodos de membrana lquida
4. Electrodos sensibles a gases
5. Biosensores potenciomtricos
Siendo el ms empleado los electrodos de vidrio selectivos de iones: Este electrodo se usa
universalmente para la medida del pH, aunque se han encontrado otros mtodos. Desde
principios de los aos treinta, la manera ms adecuada de determinar el pH ha sido
midiendo la diferencia de potencial a travs de una membrana de vidrio que separa la
disolucin del analito de una disolucin de referencia de acidez fija. En la medida de pH
el electrodo de referencia normalmente es de calomelanos, y el electrodo indicador esta
formado por una delgada membrana de vidrio en forma de bulbo en la que hay una
disolucin de HCl 0,1 M saturada con AgCl y un electrodo de referencia interno de
plata/cloruro de plata. La membrana de vidrio esta preparada por fundicin de SiO 2 ms
MnO2 (en funcin del oxido de manganeso, la membrana ser selectiva a un ion u a otro).
VALORACIONES POTENCIOMTRICAS (POTENCIOMETRA INDIRECTA)
Los electrodos selectivos tienen una especificidad muy variable. Los resultados ganan en
precisin cuando se les utiliza como electrodos indicadores en las valoraciones
potenciomtricas. La concentracin de los iones presentes y la fuerza inica vara poco a
lo largo de la medida en comparacin con la concentracin del in a medir. Cuando dos
iones diferentes reaccionan entre ellos de forma estequiomtrica, es posible utilizar este
hecho para determinarlos. El punto final de la medida se caracteriza por la desaparicin
total de una de las especies, por la aparicin de un exceso de una de ellas, o tambin por
la aparicin o desaparicin de una especie secundaria. Una valoracin potenciomtrica es
el seguimiento de la variacin del potencial en la disolucin de medida al aadir un
32
Autor: JMV

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determinado reactivo. De esta forma se conoce en todo momento la evolucin de la

concentracin de las especies involucradas en la reaccin a travs del seguimiento del
potencial. Las curvas de valoracin generadas son del tipo sigmoidal, representando
potencial frente concentracin del reactivo aadido.
Clasificacin de las valoraciones potenciomtricas:
a) Valoraciones potenciomtricas de precipitacin.
b) Valoraciones potenciomtricas de xido-reduccin.
c) Valoraciones potenciomtricas de cido-base.
d) Valoraciones potenciomtricas de valoracin de complejos.
Valoracin potenciomtrica de cido-base: una aproximacin alternativa para encontrar
el punto final de titulacin es el monitorear la reaccin de titulacin por medio de un
sensor conveniente cuyo cambio de seal como una funcin de la concentracin del
analito. Al graficar los datos nos dan la curva de titulacin resultante. El punto final
puede entonces ser determinado desde la curva de titulacin solo con un mnimo error.
El sensor mas obvio para la valoracin cido-base es el electrodo de pH. El mtodo ms
simple para encontrar el punto final es la visualizacin local del punto de inflexin de la
curva de titulacin. Este es tambin el mtodo menos preciso, particularmente si la
pendiente de la curva de titulacin en el punto de equivalencia es pequeo.
Otro mtodo para encontrar el punto final es graficar la primera y segunda derivada de la
curva de titulacin. La pendiente de la curva de titulacin alcanza su valor mximo al
punto de inflexin, por lo tanto, muestra un pico separado de cada punto final. La primera
derivada es aproximadamente igual a pH/V, donde pH es el cambio del pH entre las
adiciones sucesivas del titulante.
La segunda derivada de una curva de titulacin sera ms til que la primera derivada,
puesto que el punto final es encontrado por su interseccin con el eje del volumen. La
segunda derivada es aproximadamente igual a (pH/V)/V o 2pH/V2.
Para las curvas de titulacin de la primera y segunda derivada, el volumen que se
emplear ser el promedio de los dos volmenes que se usaron para calcular la primera y
segunda derivada.
Los mtodos de la derivada son particularmente convenientes para localizar el punto final
en sistemas multiprticos y multicomponentes, en el cual el uso de indicadores visuales
separados para cada punto final es imposible. La precisin con la cual el punto final sera
localizado hace el mtodo de las derivadas muy atractivo para el anlisis de muestras con
curvas de titulacin normal son pobremente definidas. Estos mtodos trabajan bien
cuando se tiene suficientes datos, especialmente cerca al punto de equivalencia, antes y
despus de ste, como se puede observar en las figuras siguientes.
Autor: JMV
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OBJETIVOS
-Preparacin y valoracin de una solucin de NaOH para su uso en potenciometra cidobase.
-Valoracin potenciomtrica de un cido poliprtico y clculo de las concentraciones de
cada una de las especies presentes.
-Estimacin de los valores de las constantes de disociacin del cido poliprtico.
-Determinacin de la concentracin aproximada de CO2, en una bebida cola por
valoracin potenciomtrica
PARTE EXPERIMENTAL
Materiales
pH-metro
Agitador magntico
Vasos de precipitado 150 mL
Bureta de 50 mL
Barra magntica
Matraces erlenmeyer 125, 1000 mL
Pipeta volumtrica (aforada) 25 mL
34
Reactivos
Hidrxido de sodio 0,05N
Biftalato de potasio (patrn primario)
Fenolftalena al 1%
Buffers o solucin tampn
Bebida (traer cada grupo una con gas
y otra sin gas)
Autor: JMV

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PROCEDIMIENTO
Hierva entre 700 800 mL agua destilada durante 5 minutos y deje enfriar hasta
temperatura ambiente. Con esta agua prepare la solucin de hidrxido de sodio.
Pese, por triplicado, 0.20422 g de biftalato de potasio con aproximacin de 0,1mg.
Transfiera a un erlenmeyer de 125 ml y disulvalo en 20 ml de agua destilada hervida,
agregue 2 gotas de fenolftalena.
Titule con la solucin de NaOH aproximadamente 0,05 N hasta viraje del indicador.
Calcule la normalidad de la base. Si los resultados de las dos titulaciones son
sensiblemente diferentes, repita la valoracin hasta obtener concordancia.
-Titulacin potenciomtrica
Encienda el pH-metro y dejar estabilizar. Calibre con la solucin buffer. Enjuague los
electrodos con abundante agua destilada usando una piseta.
Coloque 25,00 ml de la bebida cola sin gas en un vaso de precipitado de 150 ml.
Introduzca la barra agitadora y el electrodo en el vaso de modo que estos no toquen las
paredes ni el agitador.
Inicie la agitacin colocando la bureta con el NaOH de modo que el mximo quede
prximo al nivel de la solucin. Mida el pH inicial y comience con el agregado de NaOH
de a 0,50 ml por vez registrando los valores de pH despus de cada agregado hasta pH
=11(rpida). Repita la valoracin pero en esta caso, cuando el pH varia notablemente por
el agregado de base, disminuya el volumen de cada agregado de modo que en las
cercanas del punto de equivalencia el volumen sea de 0,1 ml(especfica). En la segunda
titulacin se puede agregar el NaOH en porciones mayores hasta las cercanas de los
puntos de equivalencia.
Repita el procedimiento de titulacin potenciomtrica, con la salvedad, de en lugar de
colocar la bebida cola sin gas, colocamos el de la bebida cola con gas.
1.
2.
3.
4.
Represente pH vs mL de solucin agregados.

Calcule los valores de pH / V y representar en funcin de V.
Calcule los valores de 2pH / V2 y representar en funcin de V
Determine los puntos de equivalencia utilizando ambas representaciones y calcular
las concentraciones de H3PO4 presentes en la bebida con gas y sin gas.
Autor: JMV
35

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5. Cul es el pH inicial de la bebida cola con y sin gas? Discuta respecto a estos
valores.
6. Determine la concentracin de fosfato (mg/L) en la bebida cola sin gas.
7. Determine la cantidad de CO2 aproximada presente en la bebida.
8. Qu diferencia hay entre un potencimetro y un voltmetro electrnico?
9. Qu tipo de errores afectan las medidas de pH con un electrodo de vidrio?
10. Comente los resultados
11. Para las representaciones grficas y datos experimentales construya y llene una tabla
similar a la que se presenta a continuacin, tanto para ambas titulaciones, la rpida y
especfica.
N
pH
pH
pH / V
Vprom
2pH / V2
Vprom
Mtodo para el clculo de las constantes

En los clculos siguientes se supone que se tiene una solucin pura de cido fosfrico, de
lo contrario modifique las expresiones para adecuarlas a la composicin de la solucin
titulada.
Clculo Analtico
a. Clculo de k1
El valor de k1 est dado por la siguiente expresin.
H H PO
k1
H 3 PO4
(1)
Una forma de calcular k1 es a partir del pH inicial. En la solucin de cido fosfrico se

tiene el siguiente equilibrio
H3PO4 H+ + H2PO4por lo tanto el balance de carga es: [ H+] = [ H2PO4-]
36
Autor: JMV

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La [H3PO4] es la concentracin analtica menos la parte que est disociada. La

concentracin analtica en el punto inicial est dada por el nmero de miliequivalentes de
base Vb(eq) .N (donde Vb(eq) es el nmero de mL gastados en la titulacin hasta el primer
punto de equivalencia y N es la normalidad del titulante) dividido por el volumen inicial
Vi en mL. (ojo! Vmuestra + Vagua !!)
Entonces el balance de masa puede expresarse como:
Vb eq N
H
Vi
H 3 PO4
(2)
Este mtodo de clculo no debe ser aplicado en el caso de mezclas.

Otra posibilidad es la aplicacin de la ecuacin de electroneutralidad y que es vlida para
mezclas con las modificaciones apropiadas. En esta forma de clculo se elige un punto
cualquiera de la curva de titulacin en el que se pueda calcular la concentracin de las
especies que figuran en la expresin de K. Elegimos como ejemplo el punto A (Ver
figura) alrededor del 50 % de titulacin del primer protn.
Planteando la ecuacin de balance de cargas queda:
Na H OH H PO 2HPO 3PO
(3)
y adems, la concentracin analtica C del cido es
C H 3 PO4 H 2 PO4 HPO4
PO
3
(4)
Estas expresiones rigurosas se pueden aproximar, para la primera parte de la titulacin

obtenindose
Na H H PO
C H 3 PO4 H 2 PO4
(3)
(4)
De la k1 se obtiene
Autor: JMV
37

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H PO K HH PO
y de la (4):
(5)
H 3 PO4 C H 2 PO4
(6)
Combinando (5) y (6) y despejando [H2PO4-] se obtiene:
H PO HK Ck
(7)
Reemplazando el valor dado por la (7) en la (3)
Na H HK CK
(8)
1
de donde se puede despejar K1
H Na H
C Na H
K1
(9)
Todos los valores necesarios para resolver la ecuacin (9) se pueden obtener a partir de
los datos de la titulacin. [H+] se calculan de los datos de pH del punto A, [Na +] es igual
al nmero de miliequivalentes de base agregados hasta el punto A dividido por el
volumen en ese punto, es decir:
Na VV VN
donde Vb , N y Vi tienen los mismos significados que antes, C es la concentracin

analtica del cido fosfrico corregida por la dilucin en el punto A, o sea:
38
Autor: JMV

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Vb eq N
Vi Vb
Entonces, reemplazando en la (9) y efectuando las operaciones queda:
V .N
( H ). b
( H )
Vi Vb
K1
Vb ( eq ) .N
V .N
( H ) b
Vi Vb
Vi Vb
(10)
b. Clculo de K2 y K3
Si se hacen razonamientos similares al anterior se llega a expresiones de la misma forma
que la (10) para K2 y K3, pero como [H+] en los alrededores de los puntos C y E (en la
figura) es menor que en el caso anterior, se desprecian los trminos que aparecen
sumando en el numerador y restando en el denominador.
Para K2 se puede deducir que:
( H ).(Vb Vb ( eq ) )
K2
( 2Vb ( eq ) Vb )
(11)
Clculo grfico:
Cuando Vb corresponde exactamente a la mitad del volumen en el punto de Equivalencia
(Vb(eq) ), se verifica que pH = pKa , entonces:
Ka = [H+](equiv/2)
(12)
[H+](equiv/2) se calcula a partir de los valores de pH obtenidos del grfico.
Autor: JMV
39

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pH
40
ml de NaOH
Autor: JMV

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BIBLIOGRAFIA
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McGraw-Hill, 2000.
2001.
Universidad Nacional de Lujn. Qumica Analtica II, 2005.
http://www.ehu.es/biomoleculas/ph/neutra.htm
Autor: JMV
41

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LABORATORIO N 6
VALORACION POTENCIOMETRICA DE LA CONCENTRACIN DE HCl Y
H3PO4 EN UNA MEZCLA
Objetivos
.- Aprender el uso, cuidado y calibracin de un electrodo medidor de pH.
.- Determinacin de la concentracin de HCl y H3PO4, en una mezcla, por valoracin
potenciomtrica.
Parte experimental
Materiales y reactivos
Bureta de 25 mL
pH metro
Agitador magntico
Barra magntica
Pipeta aforada de 10 mL
Probeta de 100 mL
Pizeta con agua destilada
Vaso precipitado de 150 mL
NaOH 0.1N, previamente valorada
Buffer estndares (pH 4 y 7)
Muestra problema (HCl H3PO4)
Procedimiento experimental
1. Calibre el medidor de pH con soluciones buffer estndares (pH 4 y 7). Lave y seque el
electrodo cuidadosamente cada vez que cambie de solucin.
2. Mida exactamente 10 mL de una mezcla de HCl-H3PO4 y virtala en un vaso de 150
mL. Introduzca la barra magntica e instale el vaso sobre el agitador magntico. Agite
suavemente. Sumerja el electrodo en la solucin.
3. Tabule volumen de NaOH versus pH. Anote el pH inicial. Valore con la solucin de
NaOH adicionando 0.5 mL cada vez, anote el valor de pH despus de cada adicin.
Contine hasta pH 12.
4. Grafique pH versus Volumen (en mL) de solucin de NaOH y determine en forma
aproximada el punto de equivalencia de la solucin.
5. Repita la valoracin, reduciendo el volumen de las alcuotas a 0.2 mL en las cercanas
del punto de equivalencia.
6. Construya una tabla que incluya: pH (o E), pH/V, 2pH/V2 y Volumen de NaOH
(mL).
7. Grafique cada conjunto de datos versus volumen de NaOH agregado.
8. Calcule el volumen final (punto final) para la muestra.
9. Determine grficamente el volumen del punto final. Grafico 2 derivada
10. Calcule la molaridad y normalidad del HCl y del H3PO4 en la mezcla.
11. Establezca los equilibrios involucrados.
42
Autor: JMV

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LABORATORIO N 7
CONDUCTIMETRIA
El transporte de la corriente a travs de conductores metlicos es realizado por el
movimiento de los electrones del metal, bajo la accin de una diferencia de potencial
aplicada. En este caso, por tratarse de un solo tipo de transportador (electrones), puede
considerarse al conductor electrnico como homogneo, y para l es vlida la Ley de
Ohm.
V IR
(1)
donde R es la resistencia del conductor (en u Ohm), V es la diferencia de potencial

aplicada (en V) e I es la intensidad de corriente que circula a travs del conductor.
En el caso de las disoluciones electrolticas, la corriente es transportada por los iones de
la disolucin, los cuales se mueven en distintos sentidos (de acuerdo con el signo de su
carga) bajo la accin del campo elctrico producido por la diferencia de potencial
aplicada. En este caso, el conductor inico tambin puede considerarse como homogneo,
y al igual que el conductor electrnico, seguir la Ley de Ohm.
Esta propiedad de conducir la corriente que poseen las disoluciones electrolticas es la
base de la Inica, una de las reas del conocimiento dentro de la Electroqumica, y una de
las primeras en desarrollarse.
RESISTENCIA, RESISTIVIDAD , CONDUCTANCIA Y CONDUCTIVIDAD

En ausencia de un campo elctrico, los iones que constituyen un conductor inico se
encuentran en un constante movimiento al azar, de manera que la distancia efectiva
recorrida por los iones en su conjunto es nula. Este movimiento se origina por accin de
fuerzas trmicas y de conveccin. Ahora bien, cuando se somete a dichos iones a la
accin de un campo elctrico (por la aplicacin de una diferencia de potencial), los
mismos se movern, en un sentido u otro, de acuerdo con su carga, fenmeno que se
conoce como migracin inica.
En estas condiciones, se puede considerar a la disolucin como un conductor inico, que
sigue la Ley de Ohm.
Considerando un cierto volumen de una solucin, la resistencia medida R correspondiente
vendr dada por:
Autor: JMV
L
A
(2)
43

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donde es la resistividad (en ohm.cm) de la solucin, A es el rea de la seccin

transversal a travs de la cual se produce el flujo elctrico (en cm2) y L es la distancia
entre los dos electrodos (en cm).
Se define a la conductancia electroltica (G) como la magnitud recproca de la resistencia:
1
R
(3)
cuya unidad en el SI es el Siemens (S)

Combinando las ecuaciones (1) y (2) se obtiene:
A
A
KCEL
L
L
(4)
donde es la conductividad de la disolucin (en S.cm -1), definida como la inversa de la

resistividad.
De acuerdo con la ecuacin (4), la conductividad de una disolucin es la conductancia de
la misma encerrada en un cubo de 1 cm3 (L = 1cm, A = 1cm2). Debe notarse que
resistencia y conductancia son dependientes de la geometra del sistema, mientras que
resistividad y conductividad solo dependen de las propiedades fsico-qumicas del
sistema.
Conductancia molar y equivalente
La conductividad es una propiedad que mide la facilidad con que los portadores de carga
migran bajo la accin de un campo elctrico. Para el caso de un conductor inico, son los
cationes y los aniones de la misma los que intervienen en el transporte de la corriente y
por lo tanto, el valor de la conductividad depender del nmero de iones presentes. Para
normalizar la conductancia, respecto a las cantidades de iones presentes se introduce una
nueva magnitud, la conductancia molar (m), que se define como:
(5)
donde C es la concentracin molar del electrolito.

Generalmente la conductancia molar se expresa en (S.cm 2.mol-1), por lo que habr que
introducir un factor de correccin para hacer compatibles las unidades, ya que la se
expresa en (S.cm-1) y la concentracin en (mol.L-1). Considerando que 1 L = 1000 cm3,
la ecuacin para m que se deber usar es:
44
Autor: JMV

----------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------- ----
m 1000.
(6)
donde el factor 1000 da cuenta del cambio de unidades de L (dm 3) a cm3.

Debido a que algunos iones poseen carga mltiple, la cantidad de corriente que pueden
transportar (para un tamao inico dado) es mayor.
Nuevamente, con el fin de normalizar la medida, se introduce la magnitud conductancia
equivalente (eq), que considera a todos los iones como monocargados, lo que permite la
comparacin de sus valores. Debemos recordar que en el rea de la inica, el concepto de
equivalente se refiere exclusivamente a la carga de la especie considerada, y no toma en
cuenta la reaccin en la que toma parte el in.
La relacin entre eq y m es:
m
eq
z
(7)
donde z representa la carga de la especie considerada.

Las valoraciones conductimtricas se basan en la medida del cambio de la conductancia
de una disolucin a medida que se agrega el reactivo titulante. La conductancia de una
disolucin vara, entre otros factores, con el nmero, tamao y carga de los iones, por lo
que iones diferentes contribuirn en forma diferente a la conductancia de una disolucin.
De esta manera, durante una valoracin, la sustitucin de algunas especies inicas por
otras producir un cambio en la conductancia, el cual puede ser ventajosamente
aprovechado para determinar el punto final de una valoracin.
Autor: JMV
45

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En las valoraciones conductimtricas, la conductancia de la disolucin a valorar se mide

luego de la adicin de cantidades determinadas de reactivo titulante. Si se grafican los
valores de conductancia en funcin del volumen de titulante agregado, se obtendrn dos
rectas de pendientes diferentes, de cuya interseccin se podr obtener el punto
equivalente de la valoracin.
OBJETIVOS
-
Preparacin y valoracin de soluciones de NaOH, NH3, KCl para su uso en

conductimetra cido-base.
Valoracin conductimtrica de cidos dbiles, fuertes y sales y clculo de las
concentraciones de cada una de ellas.
Estimacin del porcentaje de cido acetilsaliclico presente en aspirina.
PARTE EXPERIMENTAL
Materiales
Conductivmetro
Vasos de precipitado 100 mL
Pipeta volumtrica (aforada) 25 mL
Matraces de aforo 100, 250, 500 mL
Agitador magntico
Barra magntica
Bureta 50 mL
Reactivos
Solucin de NaOH 0,1; 0,01 M
Solucin de NH3 0,1 M
Solucin de KCl 0,1 M
Solucin de HCl 0,01; 0,001 M
Solucin de CH3COOH 0,01 M
Solucin de AgNO3 0,01 M
Solucin de aspirina
PROCEDIMIENTO
Hierva entre 700 800 mL agua destilada durante 5 minutos y deje enfriar hasta
temperatura ambiente. Con esta agua prepare las soluciones de hidrxido de sodio y
amonaco.
Pese, por triplicado, entre 0,35 0,40 g de biftalato de potasio con aproximacin de
0,1mg. Transferir a un erlenmeyer de 125 mL y disolverlo en 20 mL de agua destilada
hervida, agregar 2 gotas de fenolftalena.
Titule con la solucin de NaOH y NH3 de aproximadamente 0,1 N hasta viraje del
indicador.
Para el caso del NaOH aproximadamente 0,01 N pese, por duplicado, entre 0,035 0,040
g de biftalato de potasio con aproximacin de 0,1mg. Transferir a un erlenmeyer de 125
mL y disolverlo en 20 mL de agua destilada hervida, agregar 2 gotas de fenolftalena y
proceda a valorar.
46
Autor: JMV

----------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------- ----
Calcule la concentracin de las bases. Si los resultados de las dos titulaciones son
sensiblemente diferentes, se deber repetir la valoracin hasta obtener concordancia.
-Titulacin Conductimtrica
Encienda el conductmetro y dejar estabilizar. Enjuagar la celda con abundante agua
destilada usando una piseta.
Coloque 25,00 mL de la solucin problema (ver tabla) en un vaso de precipitado de 100
ml. Introduzca la barra agitadora y el electrodo en el vaso de modo que estos no toquen
las paredes ni el agitador.
Inicie la agitacin y coloque la bureta con la solucin titulante (ver tabla) de modo que el
mximo quede prximo al nivel de la solucin. Mida la conductividad inicial y comience
con el agregado del titulante de 0,50 mL por vez registrando los valores de conductividad
despus de cada agregado hasta un volumen de 5 mL.
Para preparar la solucin de aspirina pese exactamente dos tabletas y redzcalas a polvo
fino en un mortero, disuelva en un vaso de precipitado. Filtre para eliminar el almidn,
lavando con pequeas cantidades de agua y proceda a diluir en un matraz de aforo de 250
mL.
1
2
3
4
5
6
7
8
Solucin problema
HCl 0,01M
HCl 0,001M
HCl 0,01M
HAc 0,01M
HAc 0,01M
Mezcla (80 mL HAc 0,01M +20 mL HCl 0,01M)
Mezcla (80 mL HAc 0,01M +20 mL HCl 0,01M)
AgNO3 0,01M
Solucin de aspirina
Solucin titulante
NaOH 0,1M
NaOH 0,01M
NH3 0,1M
NaOH 0,1M
NH3 0,1M
NaOH 0,1M
NH3 0,1M
KCl 0,1M
NH3 0,1M
1. Represente conductividad vs volumen de solucin titulante agregados.
2. Determine el volumen final de cada titulacin.
3. Determine la concentracin de cada cido o base titulados
4. Determine el porcentaje de cido acetilsaliclico en la aspirina.
Autor: JMV
47

---------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------
BIBLIOGRAFIA
1.
2.
3.
4.
5.
48

McGraw-Hill, 2000.
2001.
Autor: JMV

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LABORATORIO N 8
Valoracin conductimtrica de una mezcla de cido fuerte y cido dbil
Introduccin
La conductancia de una solucin vara con el nmero, tamao y carga de los iones y con
algunas caractersticas del solvente, como la viscosidad. El cambio que se produce en la
conductancia de una solucin durante el transcurso de una valoracin, constituye un
mtodo para determinar el punto final de la valoracin.
OBJETIVOS
1. Aprender el uso, cuidado y calibracin de un electrodo conductmetro
2. Determinacin conductomtrica del punto final en la valoracin de una mezcla de un
cido fuerte y un cido dbil.
PARTE EXPERIMENTAL
Materiales
Bureta de 25 mL
Pipeta volumtrica de 5,0 mL
Vasos precipitados
Conductmetro
Agitador magntico
Barra magntica
Soporte universal
Nuez
Pizeta
Propipeta
Reactivos
Solucin de NaOH 0.05N valorada
Muestra Problema
PROCEDIMIENTO
- Mida exactamente 5.0 mL de solucin problema, y afore a 50 mL. Tome una alcuta de
25 mL y coloque en la copa de titulacin.
- Instale el vaso sobre el agitador magntico. Coloque la celda de conductividad de modo
que quede totalmente sumergida. Ajuste la velocidad de la agitacin de forma tal que no
produzca turbulencias. Encienda el equipo y espere a que se estabilice. Con ayuda de su
profesor seleccione la escala apropiada.
- Tabule volumen en mL vs Conductancia Corregida. Anote la lectura inicial. Valore
adicionando alcuotas de 0.2 mL de valorante, hasta completar 10-15 mL agregados.
Autor: JMV
49

---------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------
1. Tabule: Volumen, Conductancia leda, Conductancia corregida.
Voltotal
Cond .Corregida cond.Leida

Vol
inicial
2. Grafique Conductancia corregida vs volumen de NaOH. Defina los puntos de

equivalencia de forma grfica.
3. Calcule la concentracin de la especie en la solucin valorada en Molaridad.
4. En qu casos es conveniente la utilizacin de este mtodo?
5. Qu factores influyen en la conductividad de una solucin?
6. Por qu razn es necesario realizar la correccin por efectos de dilucin?
7. Qu es la Conductancia Equivalente?
BIBLIOGRAFIA
1.
2.
3.
4.
5.
50

McGraw-Hill, 2000.
2001.
Autor: JMV

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LABORATORIO N 9
DETERMINACION DE LA CONSTANTE DE DISOCIACION (KHIn) DE UN
INDICADOR
Cuando un analito se disocia, se asocia o reacciona con un disolvente, genera
reacciones fotoqumicas para dar lugar a un producto con un espectro de absorcin
diferente al del analito, se producen desviaciones a la ley de Beer. Las disoluciones
acuosas de los indicadores cido/base son un ejemplo caracterstico de este
comportamiento.
Un indicador cido-base es, en general, un cido o una base dbil que presenta colores
diferentes en su forma disociada (aniones y cationes) y sin disociar (neutra). Este cambio
de color va asociado a un cambio de estructura, haciendo que presenten distintas
caractersticas de absorcin de radiacin electromagntica.
Imaginemos un indicador que sea un cido dbil, al que genricamente representamos por
HIn, cuyas molculas ionizadas y neutras tienen diferente color; su comportamiento
cido-base puede ser representado por el siguiente equilibrio de disociacin:
HIn H 2O In H 3O
COLOR1
COLOR2
K HIn
(1)
Al disolver este indicador en agua, sus molculas no ionizadas (HIn), estarn presentes
junto con los iones, dando a la solucin una coloracin intermedia dependiente del grado
de disociacin ().
In
0 1
(2)
Si a esta solucin, se le aade una gota de cido, el equilibrio de la Ec. (1) sealado se
desplazar hacia la izquierda. En otras palabras, los iones H+ introducidos por el cido
fijarn la mayor parte de los aniones In -. Por el contrario, si a la solucin del indicador se
le agrega un lcali, sus iones OH- fijarn los iones H+ del indicador en molculas no
ionizadas. Como resultado el equilibrio de ionizacin del indicador se desplazar hacia la
derecha, en direccin de la acumulacin de los aniones In-, producindose un cambio de
coloracin
La expresin de la constante de equilibrio para la disociacin de un indicador cido y en
funcin del grado de disociacin toma la forma:
Autor: JMV
51

---------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------
H O In
K
HIn
H 3O
1
(3)
Ordenando en funcin de la concentracin de protones nos queda:
K
H O K HIn
In
HIn
1
HIn
(4)
Aplicando logaritmo decimal negativo a toda la expresin tenemos:
pH pKHIn log
(5)
El ojo humano es poco sensible a las diferencias de color en soluciones que contienen
una mezcla de In- y HIn, en particular cuando la relacin [In-]/[HIn] es poco ms de 10 o
menor que 0.1. Como consecuencia, para el observador comn, el color que imparte a
una solucin un indicador tpico parece cambiar rpidamente slo dentro de las relaciones
de concentracin que estn entre 10 y 0.1, es decir 100 veces. A valores mayores o
menores, para el ojo humano el color prcticamente se vuelve constante e independiente
de esta relacin.
Con el fin de determinar la constante de disociacin KHIn, es posible graficar el pH en
funcin de log[ / (1 )]. Con esta finalidad se requiere determinar para distintos pH,
usando la espectrofotometra ultravioleta-visible.
Considerando la aplicacin de la ley de Beer para mezclas, en este caso en particular de
mezcla binaria, es posible comprobar que la absorbancia total de la mezcla a cualquier
pH, es la suma ponderada de las absorbancias de las especies individuales, dada por la
expresin:
A 1 AHIn AIn
(6)
Donde AHIn y AIn- son las absorbancias medias en las soluciones ms cidas y ms
alcalinas respectivamente. En otras palabras, la ecuacin (5) representa la aditividad de
absorbancias en disoluciones diluidas ideales.
Notar la relacin lineal con disoluciones diluidas ideales:
A X HIn AHIn X In A In
52
(7)
Autor: JMV

----------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------- ----
Despejando el grado de disociacin () de la ecuacin (6), es posible encontrar una

expresin que relacione con las absorbancias experimentales y reemplazando en la
ecuacin (4), se tiene la siguiente expresin matemtica:
A AHIn
pH pK HIn log
A
In
(8)
En la tabla siguiente se muestran las propiedades de distintos indicadores

Color de HIn
Color de In-
Violeta de metilo
1,0
Amarillo
Azul de timol*
1,65
Rojo
Anaranjado de metilo
3,46
Rojo
Verde de bromocresol
4,9
Amarillo
Rojo de Metilo
5.0
Rojo
Fenolftalena
9,0
Incoloro
*Este indicador presenta un segundo intervalo de viraje entre pH 8 y 9, dando color azul.
Violeta
Amarillo
Anaranjado
Azul
Amarillo
Rojo violeta
pKa
Intervalo de viraje
(pH)
0,1 - 2,7
1,2 - 2,8
3,1 - 4,4
3,8 - 5,4
4.4 6.2
8,2 - 9,8
REACCIONES
Ejemplo del cambio de color para la fenolftalena
Incolora
Autor: JMV
Roja
53

---------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------
OBJETIVOS
- Determinacin de la constante de disociacin de un indicador desconocido.
- Titulacin espectrofotomtrica de un cido dbil.
PARTE EXPERIMENTAL
Materiales
Pipetas volumtricas (aforadas) 1, 5, 10 mL
Vasos de precipitacin de 250 mL
Bureta de 10 mL
Cubetas para el espectrofotmetro
pH-metro
Reactivos
Acetato de sodio 0,1 M
cido actico 0,25 M
cido clorhdrico 3,0 M
Indicador 0,04% alcohlico
Agua destilada
Soluciones calibradoras de pH
PROCEDIMIENTO
Prepare las siguientes soluciones:
a) 250 mL de acetato de sodio 0,1 M
b) 100 mL de cido actico 0,25 M
c) 100mL de cido clorhdrico 3 M
Tome 10 mL de solucin acetato de sodio 0,1 M y transfiera a un matraz de 100 mL,
agregue 5 mL de la solucin alcohlica indicadora al 0,04% y proceda a aforar.
Transfiera la solucin preparada anteriormente a un vaso de precipitacin de 250 mL,
proceda a medir su pH y tome el espectro al mismo, cada 10nm en el rango de 380 a 600
nm.
Retorne el contenido de la celda del espectrmetro al vaso de precipitado, adicione 2 mL
de la solucin de cido actico 0,25 M, homogenice, mida su pH y la absorbancia a la
longitud de onda obtenida anteriormente.
Repita el procedimiento anterior cuatro veces ms, adicionando sucesivamente 2 ml cada
vez hasta completar 10 ml agregados. Una vez completado esto, adiciones 1 mL de la
solucin de cido clorhdrico 3 M, determine el pH y la absorbancia. Adems registre el
espectro del mismo cada 10 nm en el rango de 380 a 600 nm.
Corrija todas las lecturas de absorbancia por el efecto de dilucin, empleando la frmula
siguiente:
Acor
54
A100 V
100
Autor: JMV

----------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------- ----
Donde:
V = volumen total = volumen inicial de aforo + volumen de cido adicionado
A = absorbancia a max
Acor = absorbancia corregida por el efecto de dilucin
1.
2.
Grafique conjuntamente los espectros de absorbancia para la forma cida y

alcalina del indicador.
Complete la siguiente tabla con los datos experimentales obtenidos. Para la cuarta
y quinta columna A = Acor.
Muestra
3.
4.
5.
6.
V. total
A
max
Acor
(A AHIn)
(AIn- A)
log (A AHIn)
(AIn- A)
pH
Grafique las absorbancias corregidas contra el pH y obtenga el valor de pKHIn

trazando una recta a travs de A = (AHIn + AIn-)/2
Grafique pH vs log [(A AHIn)/ (A AIn-)]
Evale pKHIn del grfico y calcule KHIn. Identifique su indicador.
Existen dos formas de encontrar pKHIn: una analtica y otra grfica. Desarrolle
ambas.
BIBLIOGRAFIA
1.
2.
3.
4.
5.

McGraw-Hill, 2000.
2001.
Autor: JMV
55

---------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------
ANEXOS
Mtodo de Mnimos Cuadrados
La mayora de mtodos analticos se basan en una curva de calibracin en la que una
cantidad medida y se representa en funcin de la concentracin conocida x de una
serie de estndares.
La figura muestra una curva de
calibracin tpica. La ordenada la
variable dependiente (y) y la abscisa la
variable independiente (x).lo ms
habitual (y deseable) es que la grfica se
aproxime a una lnea recta. Obsrvese,
sin embargo, que no todos los datos
quedan exactamente sobre dicha lnea
debido a los errores aleatorios del
proceso de medida. Por tanto, se debe
intentar ajustar la mejor lnea recta que
pase a travs de los puntos. La forma
ms habitual de encontrar dicha lnea es
utilizar el mtodo de mnimos cuadrados.
Al aplicar el mtodo de mnimos
cuadrados, se supone que la lnea recta es
un buen modelo para relacionar la variable dependiente y la variable independiente que
viene dada por la ecuacin:
y mx b
En la que m es la pendiente de la lnea recta y b la ordenada en el origen se les conoce

como parmetros del modelo, que este caso, corresponde a una lnea recta.
La desviacin vertical de cada punto con respecto a la lnea resta se denomina residual.
La lnea obtenida por el mtodo de mnimos cuadrados es aquella que minimiza la suma
de los cuadrados de los residuales de todos los puntos. Por conveniencias, se definen tres
cantidades Sxx, Syy y Sxy de donde:
S xx xi x
x
x
N
S yy yi y yi
2
S xy xi x yi y xi yi
56
x y
i
Autor: JMV

----------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------- ----
En estas ecuaciones xi e yi, son las coordenadas de los puntos correspondientes a los datos
individuales, N es el nmero de pares de datos utilizados al
preparar la curva de
calibracin y
e
y son los valores promedio de las x variables, o
xi y y y i
x
N
N
A partir de Sxx, Syy y Sxy, se pueden calcular los siguientes parmetros:
La pendiente de la recta, m:
m S xy S xx
La ordenada en el origen, b:
b y mx
La desviacin estndar de la regresin, o el error estndar del clculo de los residuales Sr
= (yc mx b):
Sr
S yy m 2 S xx
N 2
La desviacin estndar de la pendiente, Sm:
Sm Sr
S xx
La desviacin estndar de la ordenada en el origen, Sb:
Sb S r
2
i
N xi2 xi
Sr
N xi
2
i
La desviacin estndar de los resultados analticos S c obtenidos a partir de los parmetros

de datos ajustados por mnimos cuadrados:
S
Sc r
m
1 1 yc y

M N
m 2 S xx
Esta ltima ecuacin permite calcular la desviacin estndar de la media yc , de un

conjunto de M anlisis replicados cuando se usa una curva de calibracin de N puntos;
recurdese que y es el valor de la media de y para los N datos de la calibracin.
En particular, nos interesa cuantificar la intensidad de la relacin lineal entre dos
variables. El parmetro que nos da tal cuantificacin es el coeficiente de correlacin
lineal de Pearson r, cuyo valor oscila entre -1 y +1
Autor: JMV
57

---------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------
X X Y Y
X X Y Y
2
El valor de r se aproxima a +1 cuando la correlacin tiende a ser lineal directa y se

aproxima a -1 cuando la correlacin tiende a ser lineal inversa.
Si no hay correlacin de ningn tipo entre dos variables, entonces tampoco habr
correlacin lineal, por lo que r = 0. Sin embargo, el que ocurra r = 0 slo nos dice que no
hay correlacin lineal, pero puede que la haya de otro tipo.
Denominamos coeficiente de determinacin R2 como el coeficiente que nos indica el
porcentaje del ajuste que se ha conseguido con el modelo lineal, es decir el porcentaje de
la variacin de Y que se explica a travs del modelo lineal que se ha estimado, es decir a
travs del comportamiento de X. A mayor porcentaje mejor es nuestro modelo para
predecir el comportamiento dela variable Y.
Tambin se puede entender este coeficiente de determinacin como el porcentaje de
varianza explicada por la recta de regresin y su valor siempre estar entre 0 y 1 y
siempre es igual al cuadrado del coeficiente de correlacin (r).
R2 r 2
Es una medida de la proximidad o de ajuste de la recta de regresin a la nube de puntos.

Tambin se le denomina bondad del ajuste.
Clculo de resultados, evaluacin de estos resultados y estimado de su confiabilidad:

Calcular las concentraciones de analito a partir de los datos experimentales es
generalmente una tarea sencilla. Los clculos se basan en los datos experimentales
obtenidos en la etapa de medicin, en las caractersticas de los instrumentos empleados
en la medicin y en la estequiometra de la reaccin analtica.
El analista debe proporcionar alguna medida de la incertidumbre asociada al clculo de
los resultados, cualquiera que sea el valor de los datos. Un resultado analtico que
carezca de un estimado de su confiabilidad no tiene valor.
Tipos de errores en los datos experimentales: En los anlisis qumicos influyen al
menos dos tipos de errores: El error aleatorio o indeterminado, que ocasiona que los datos
se distribuyan ms o menos con simetra alrededor de un valor promedio y el error
58
Autor: JMV

----------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------- ----
sistemtico o determinado, que ocasiona que la media de una serie de datos sea distinta
del valor aceptado.
a) Error aleatorio: Expresiones usadas para el clculo del promedio, desviacin
estndar, intervalo de confianza y error relativo:
i) La media, media aritmtica o promedio (x):

N
X
i 1
ii) La desviacin estndar de la muestra, s:
(X
i 1
X )2
N 1
d
i 1
2
i
N 1
iii) El intervalo de confianza (IC):

IC
ts
N
El lmite de confianza (LC) para muestra ():

LC X
ts
N
X IC
iv) El error relativo Er (porcentaje):
Er
Xi Xt
100
Xt
donde: Xt = valor verdadero o aceptado.

b) Error sistemtico: Para calcular la concentracin en una solucin preparada a partir
de un patrn primario, solucin patrn primario, es necesario usar esta expresin para
conocer el error, lo que nos permitir entregar un valor confiable de su concentracin.
Autor: JMV
59

---------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------
donde:
M = Error de la concentracin de la solucin patrn primario.
Error de la masa = Em = Error de la balanza analtica = 2.0 x 104g.
Error del volumen = Ev = Error indicado en el matraz volumtrico.
TABLA DE t
En la siguiente tabla se proporciona valores de t para algunos grados de libertad (N 1)
60
Autor: JMV

----------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------- ----
La Prueba de Q o Test de Dixon

Esta prueba estadstica es simple y utilizada ampliamente. En esta prueba, el valor
absoluto de la diferencia entre el valor dudoso Xq y el resultado ms prximo Xn se
divide entre la dispersin w del conjunto para dar la cantidad Qexp:
Qexp
Xq Xn
w
Xq Xn
X alto X bajo
Este cociente se compara con los valores de rechazo Qcrit de la tabla

(Valores crticos para el cociente de rechazo Q):
Si: Qexp Qcrit el valor dudoso se rechaza.
Si: Qexp Qcrit el valor dudoso se acepta.
Valores crticos de Q para el test de Dixon, en funcin del nmero de
determinaciones y del nivel de confianza
Probabilidad
Np
90%
95%
99%
3
4
5
6
0.941
0.765
0.642
0.560
0.970
0.829
0.710
0.625
0.994
0.926
0.821
0.740
7
8
9
10
12
0.507
0.468
0.437
0.412
0.376
0.568
0.526
0.493
0.466
0.426
0.680
0.634
0.598
0.568
0.522
14
16
18
20
25
0.349
0.329
0.263
0.300
0.277
0.396
0.374
0.356
0.342
0.317
0.508
0.463
0.442
0.425
0.393
30
0.260
0.298
0.372
Tomado de David. B. Rorabacher, Anal. Chem., 63(2), 139-147, 1991
Autor: JMV
61

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en s mismo es un grfico de absorbancia versus longitud de onda y es caracterizada por

Donde P = Potencia radiante del haz transmitido

La relacin entre absorbancia (A) y transmitancia (T) es:

Log10 = logaritmo en base 10

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Reemplazando (1) en (3) se obtiene la formulacin de la ley de Beer:

Fe3+(ac) + SCN-(ac) FeSCN2+(ac)

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5 x 10-4 mol/L (solucin madre o patrn)

Calcule la concentracin de Fe (III) para cada solucin.

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Guese con la siguiente Tabla II

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3. Indique y justifique qu longitud de onda elegira en determinaciones cuantitativas

D.A. Skoog, F.J. Holler, T.A. Nieman Principios de Anlisis Instrumental

L. Hernndez H. y C. Gonzlez P. Introduccin al Anlisis Instrumental, Ariel

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Para una muestra desconocida, se registra las absorbancias mximas a varias

Se evalan los coeficientes de absortividad molar para cada componente por

Atotal = A1 + A2 ... = e1bc1 + e2bc2...

A(1) 1(1) b c1 2(1) b c2

A(2) 1(2) b c1 2(2) b c2

La absorbancia est relacionada linealmente tanto con la longitud de camino ptico