Rapport dapplication

Energie N4

Mesure de loxygne dissous dans

les centrales lectriques
Introduction
Loxygne dissous est lun des principaux facteurs de corrosion dans les cycles de vapeur des centrales lectriques. Il est soumis
de nombreux paramtres chimiques et de conception. Ces paramtres comprennent notamment: fonctionnement par cycle ou
par charge de base, utilisation dun tambour ou dune chaudire passage unique, mtallurgie du systme dalimentation en eau,
traitement phosphate ou tout volatil et pressions de fonctionnement. Ce rapport dapplication dcrit les principaux emplacements
de mesure de loxygne dissous en combinaison avec les diffrents rgimes chimiques de leau dans les boucles deau.

Traitement chimique de leau et oxygne dissous

Comme le recommandent les organisations telles que la VGB
(association technique europenne pour la production dlectricit
et de chaleur) et lEPRI (institut amricain de recherche sur llectricit), lvaluation des concentrations en oxygne doit tre faite
en combinaison avec le pH et la puret du systme deau. Une
puret leve de leau permet une augmentation des concentrations
en oxygne et une diminution du pH, ce qui favorise la protection
des tuyaux en acier. Cette amlioration est gnre par loxydation
de la couche protectrice de magntite en hmatite. Lhmatite se
caractrise par une solubilit plus faible et une structure cristalline
beaucoup plus fine, qui rend hermtique la structure poreuse de
la magntite.
Sil nest pas possible datteindre un degr lev de puret de
leau, la protection repose sur un pH plus lev des niveaux de
concentration en oxygne plus faibles. Cependant, une trs faible
concentration en oxygne ne peut tre atteinte quen ajoutant de
puissants rducteurs doxygne, qui doivent faire lobjet dune
attention particulire.
Selon le traitement chimique de leau appliqu dans la centrale,
loxygne doit tre maintenu des niveaux de concentration
faibles (AVT) ou dans une plage spcifique (OT).
Les centrales qui utilisent un traitement par oxygnation (oxygenated
treatment, OT) fonctionnent gnralement avec des concentrations
doxygne dans leau dalimentation des chaudires qui sont situes
entre 50 et 200ppb. Cest pourquoi les instruments doivent tre
slectionns de faon offrir une dure de vie prolonge. Dans
cette situation, la nouvelle technologie de capteur doxygne
luminescence (LDO) satisfait entirement cette exigence car elle
permet un fonctionnement continu pendant environ un an sans
ncessiter dentretien.

Dautre part, les centrales appliquant un traitement chimique de

leau tout volatil (AVT) avec des cycles de vapeur haute pression
maintiennent gnralement des concentrations en oxygne dissous
infrieures 5ppb dans leau dalimentation des chaudires et
des concentrations en condensat infrieures 20ppb.
Cest pourquoi les instruments de mesure de loxygne ncessitent
une sensibilit leve. Dans ce scnario, les capteurs de type LDO
peuvent tre utiliss dans la plupart des cas, mais les capteurs
lectrochimiques restent la rfrence pour les concentrations en
oxygne infrieures 1ppb.

Les diffrents rgimes de traitement chimique de leau et leurs

acronymes:
AVT: Rgime de traitement dans lequel seuls des agents
alcalinisants volatils sont ajouts leau dalimentation.
AVT(R): Conditions de rduction (un rducteur est ajout)
recommandes pour les units comprenant des alliages de
cuivre.
AVT(O): Conditions doxydation (oxygne rsiduel prsent).
Applicable uniquement pour les units entirement en fer.
OT: Rgime de traitement dans lequel seuls des agents
alcalinisants et de loxygne sont ajouts leau dalimentation.
Il convient uniquement aux units entirement en fer et dont
leau dalimentation est trs pure.

UNITE DE
DEMINERALISATION
OD Turb. Cond pH
Ca SiO2 Na N2H4

ALIMENTATION EAU

Cl

Ca
Cl2

ORP

APPOINT

Cond

Turb.

POMPE
CONDENSAT

TOC
TOC

Cond

Na

pH

Cu
Na

CONDENSEUR
TURBINES
INTERMEDIAIRE ET BP
TOC

Na

Micr

Cond

Ca

Cu

Cl2

ORP

DEGAZEUR

Cl

POMPE ALIMEN.

SiO2

SURCHAUFFEUR

N2 H 4
pH

SURCHAUFFEURS

OD

PO4
Cond
OD

SiO2

NH3

SiO2

Cond

Na

OD
ORP

TOUR DE
REFROIDISSEMENT

TURBINES HP

CHAUFFEURS
BP

Cond

Mo

OD

GENERATEUR

OD

ECONOMISEUR

SiO2

Fe

Cl
Cu

CHAUFFEURS
HP

CHAUDIERE

Emplacements pour la mesure de loxygne dissous

Une analyse continue de loxygne dissous est normalement

effectue au niveau de leau dalimentation de la chaudire,
de la sortie du dgazeur et de la dcharge des condensats.

Concentration en oxygne
faible (< 10ppb)
et pH neutre

Concentration en oxygne
leve (> 2000ppb)
et pH neutre

Concentration en oxygne
faible (< 10ppb)
et pH alcalin (8-9)

Concentration en oxygne
leve (> 2000ppb)
et pH alcalin (8-9)

Seulement trois options sur quatre sont viables pour le traitement

de leau de refroidissement du stator. (M&M Engineering)

Capteurs doxygne monts sur un panneau dans le cycle eau-vapeur

Mesure de loxygne dissous

dans le refroidissement du stator
du gnrateur
Le traitement chimique de leau dans le refroidissement du stator
est diffrent de celui appliqu dans la boucle deau principale
car la premire cause de problmes dans les systmes de refroidissement de stator nest pas la corrosion elle-mme mais plutt
laccumulation de dpts dans les zones critiques.
Loxygne dissous et le pH entranent diffrents rgimes de
traitement de leau, avec diffrents effets sur la gnration et
la libration doxyde de cuivre.

Quatre options de traitement de leau de refroidissement du stator:

Option faible concentration en oxygne et pH neutre.
Ce traitement est utilis dans environ 50% des systmes de
refroidissement de stator. Une fine couche doxyde de cuivre
passive protge les tubes en cuivre.
Option faible concentration en oxygne et pH lev.
Laugmentation du pH de leau du stator jusqu 8-9 rduit
considrablement laction corrosive lors des transitions de
loxygne.
Option forte concentration en oxygne et pH neutre.
Lobjectif est de maintenir un niveau lev doxygne dissous
dans leau de refroidissement en permanence. On estime que
40% des systmes de refroidissement base deau fonctionnent
avec ces paramtres. Dans ce rgime, du CuO se forme sur
le cuivre et adhre fortement la surface, crant une couche
passive sur le mtal. Cette couche tend tre plus paisse
que le Cu2O qui se forme un niveau doxygne faible.
Option forte concentration en oxygne et pH lev.
Non recommande car elle augmente le risque de corrosion
du clip de mesure.

Installation typique
Ce problme est souvent gnr par une fuite de la conduite
dchantillon, qui dose les lignes avec des quantits continues
doxygne. Gnralement, cela se traduit par une diminution de
la concentration en oxygne lors de laugmentation du dbit de
lchantillon.

Etalonnage et validation en
ligne des appareils de mesure
de loxygne en ligne
Les appareils portables modernes tels que lanalyseur doxygne
ORBISPHERE 3100 peuvent tre utiliss comme des outils dtalonnage ou de validation en ligne. Lappareil portable est dabord
talonn en fonction dune rfrence traable en laboratoire,
puis utilis comme une rfrence mobile dans toute la centrale.
Dans la mesure o les analyseurs en ligne disposent de fonctions
dtalonnage direct, ltalonnage ncessite seulement quelques
secondes avec lappareil portable connect au mme lieu dchantillonnage. Dans ce scnario, la traabilit et la liaison vers les
rfrences officielles externes sont entirement assures.

Panneau dchantillonnage ORBISPHERE

Limage ci-dessus illustre un panneau ORBISPHERE standard.

Lchantillon pntre au centre de la chambre de circulation via
une vanne trois voies. Cette vanne permet dinterrompre la
circulation de lchantillon, mais galement de purger la conduite
dadmission. Toutes les conduites sont connectes par des raccords
Swagelok afin dviter tout risque dentre dair. Un dbitmtre
avec vanne de rgulation est plac aprs la chambre de circulation.
Cette configuration est applique pour plusieurs raisons:

La technologie LDO pour la mesure de loxygne dissous offre

lavantage de la stabilit long terme, mme lorsque lappareil
de mesure est en mode veille. Plusieurs semaines, voire plusieurs
mois dinterruption naffectent pas les proprits mtrologiques
de cette rfrence de travail.
De plus, lanalyseur doxygne portatif ORBISPHERE 3655, quip
dun capteur lectrochimique, est la rfrence absolue pour les
niveaux infrieurs 5ppb grce une prcision extrmement
leve (0,1ppb).

Si lchantillon deau montre une concentration leve

dun autre gaz dissous, par exemple de lhydrogne (H 2 ),
dans leau de refroidissement du racteur eau sous
pression, cette conguration permet de maintenir la pression
de lchantillon et empche le dgazage avant la mesure.
De plus, elle permet dviter tout risque de contamination
de lair provoque par le vieillissement du dbitmtre, et en
particulier par lusure du joint de la vanne de rgulation.
Le capteur doit tre mont verticalement au-dessus de la vanne
dadmission et de la chambre de circulation, comme indiqu dans
lillustration. Dans cette position, les ventuelles bulles de gaz
entrant dans la chambre sont rapidement envoyes au-del du
capteur pour tre expulses par le port de sortie.
Analyseur portable doxygne ORBISPHERE 3100 et 3655

En accordant une attention particulire la conception du systme

dchantillonnage, les problmes dchantillonnage courants
peuvent tre vits. Un dsaccord entre lanalyseur en ligne et un
appareil portable est un problme dchantillonnage courant.

Capteur ORBISPHERE K1100:

la solution de HACH LANGE
Un talonnage par an
Les capteurs lectrochimiques traditionnels prsentent une
drive significative aprs seulement quelques mois, ncessitant
un talonnage rgulier et fastidieux pour loprateur. Grce sa
technologie luminescente, le capteur ORBISPHERE K1100 est
conu pour nafficher quune drive minimale, ce qui en fait le
capteur le plus stable du march, avec les priodicits dtalonnage les plus espaces.
Absence de membranes = 2 minutes dentretien
Le fait de ne pas devoir remplacer de membranes, remplir un
rservoir de solution dlectrolyte ou utiliser des produits chimiques
dangereux font du capteur K1100 un dispositif ncessitant trs
peu dentretien: deux minutes par an suffisent.
Un faible cot dadaptation lquipement existant
Le capteur K1100 est compatible avec les chambres de circulation
ORBISPHERE 28mm prcdemment utilises avec des capteurs
lectrochimiques, ce qui limine la ncessit de procder des
modifications techniques telles que la soudure, lajout ou le test
de nouvelles connexions. Le capteur K1100 sadapte parfaitement
votre environnement.
Un nouveau niveau de confiance
Aucun temps de prchauffage nest ncessaire pour le capteur
LDO, ce qui reprsente un solide avantage pour les centrales lors
des pointes de charge, pointes ncessitant un temps de rponse
rapide de la part de toute linstrumentation. La frquence de mesure
congurable limine la ncessit deffectuer un talonnage pendant
des priodes extrmement longues.

Capteur doxygne en ligne ORBISPHERE K1100 et contrleur

ORBISPHERE410

Rfrences
[1] Dooley, R. B. Power Plant Chemistry 2002, 4(6), 320.
[2] David G. Daniels, Forgotten water: Stator cooling water
chemistry, M&M Engineering, Power, 15 dcembre 2007.
[3] Dunand, F. et al.; LDO sensor to monitor power plant water
and team cycles PPChem 2006, 8(10).
[4] Optische Sauerstoffmessung in Kraftwerken, VGB Powertech,
p119-124, 9, 2012

Assurez-vous un fonctionnement sans faille grce aux

contrats de service exibles

HACH LANGE Service peut vous aider relever ces dfis et effectuer vos oprations de
maintenance pour un fonctionnement sans faille de vos quipements et des rsultats fiables.
HACH LANGE propose des contrats de service flexibles qui sadaptent vos besoins et proposent
des extensions de garantie jusqu 5ans!

DOC043.77.30208.Apr14

Que votre centrale lectrique fonctionne 24h sur 24 et 7jours sur 7 ou uniquement lors des
pics de demande, la surveillance de la qualit de leau du cycle de vapeur et des eaux uses
dans votre tablissement comprend de nombreux dfis relever.