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I.
INTRODUCCION
Dentro de las operaciones bsicas o unitarias existen aquellas cuya finalidad es la
separacin total o parcial de los componentes de una mezcla por difusin a travs
de la misma o de otra con la que aquella est en contacto. Aunque estas
operaciones pueden diferir en otros muchos aspectos, las leyes en que se basan
son las mismas.
Muchas de estas operaciones se desarrollaron de modo independiente, con
aparatos y mtodos propios, pero a medida que se profundiza en su estudio,
eliminando lo que hay de emprico en los aparatos y en los mtodos, se ponen de
manifiesto analogas que son consecuencia de la identidad de principios bsicos.
La transferencia de materia es un fenmeno ocasionando por un gradiente de
concentracin debido a la diferencia de concentracin de un lugar de mayor
concentracin a otro de menor de un determinado soluto en un cierto medio.
La transferencia de materia por difusin es un proceso anlogo a la transferencia
de calor por conduccin.
El movimiento de una especie qumica desde una regin de concentracin
elevada hacia otra de baja concentracin puede observarse a simple vista
colocando un pequeo cristal de permanganato potsico en un vaso de agua. El
KMnO4 comienza a disolverse en el agua, y en las inmediaciones del cristal se
forma un intenso color violeta correspondiente a la solucin concentrada de
permanganato. Debido al gradiente de concentracin que se establece, el KMnO 4,
difunde alejndose del cristal. La marcha de la difusin puede seguirse
observando el crecimiento de la regin de color violeta intenso cuando la
concentracin de permanganato es elevada y dbil coloracin para bajas
concentraciones.
Ing. Damin Manayay Snchez Ing. Williams Castillo Martnez Ing. Lourdes Esquivel Paredes
Ing. Damin Manayay Snchez Ing. Williams Castillo Martnez Ing. Lourdes Esquivel Paredes
i v i
i 1
n
i v i
i 1
w i v i
i 1
i 1
(11.1)
- Velocidad molar media v*:
n
v*
Ci vi
i 1
n
Ci
C i vi
i 1
X i vi
(11.2)
i 1
i 1
mi i v i
(11.3)
Ni
C i vi
(11.4)
DIFUSIVIDAD DE GASES, LQUIDOS Y EN SLIDOS
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ji i (v i v )
(11.5)
- Densidad de flujo msico de difusin relativa a la velocidad
*
ji i ( v i v * )
v *:
(11.6)
J i C i (vi v )
(11.7)
C i ( v i v * )
v *:
(11.8)
De todas estas formas hay algunas de ellas que apenas se aplican, tales como
son Ji y ji*. De todas ellas las ms utilizada en ingeniera es la densidad de flujo
molar referida a ejes estacionarios Ni.
Una vez revisadas las distintas formas en que pueden expresarse las
concentraciones, velocidades y densidades de flujo, a continuacin se pasa a
estudiar la transferencia de materia. Para ello, se considera una mezcla
binaria, de componentes A y B, de forma que la difusin de uno de ellos es
debida a la existencia de un gradiente de concentracin del componente
considerado. As como para la transferencia de cantidad de movimiento y de
energa se definan la viscosidad y conductividad trmica como factores de
proporcionalidad entre la densidad de flujo de cantidad de movimiento y el
gradiente de velocidad para la viscosidad (ley de Newton de la viscosidad), y
entre la densidad de flujo de calor y el gradiente de temperatura para la
conductividad trmica (ley de Fourier de la conduccin de calor); de modo
anlogo se define la difusividad DAB = DBA en una mezcla binaria, como el
factor de proporcionalidad entre la densidad de flujo de materia y el gradiente
de concentracin, segn la ecuacin en forma vectorial:
J *A
C D AB X A
(11.9)
que es la primera ley de Fick de la difusin para la densidad de flujo molar.
Adems, del gradiente de concentracin tambin los de temperatura, presin y
fuerzas externas contribuyen a la densidad de flujo de difusin, aunque sus
efectos son pequeos en comparacin con el gradiente de concentracin. Ello
indica que la densidad de flujo molar de difusin relativa a la velocidad v* es
proporcional al gradiente de la fraccin molar. El signo negativo expresa que
esta difusin tiene lugar desde zonas de mayor a menor concentracin.
Es fcil deducir que la suma de difusin de una mezcla binaria es cero, es
decir:
J *A J *B
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J *A = - D AB C A
(11.10)
Si se considera que la variacin de la concentracin del componente A es en
una nica direccin (por ejemplo, direccin z), la ecuacin de Fick quedara de
la siguiente forma:
dC A
J *AZ = - D AB
dz
(11.11)
Existen otras formas de expresar la primera ley de Fick, segn sea la densidad
de flujo y gradiente de concentracin correspondiente que se tomen. As, para
la densidad de flujo msica, referida a ejes fijos, se toma como gradiente el de
fraccin msica, quedando expresada esta ley por la ecuacin:
m A = w A m A + mB - D AB wA
(11.12)
N A = X A N A + N B - C D AB X A
(11.13)
0,776
210-5
0,610-8
2,510-15
a
a
a
a
0,096 cm2/s
0,210-5 cm2/s
8,510-11 cm2/s
1,310-30 cm2/s
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(11.14)
Si se grafica la variacin de la presin con respecto a la distancia (Figura 11.2a, se cumple que:
*
J AZ
J *
(11.15)
BZ
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J B* D AB
dc B
dz
(11.16)
c c A cB
(11.17)
(11.18)
J A* kg .mol . A s.m2 v ad c A
m kg .mol . A
s
m3
(11.21)
(11.23)
Donde cAvA representa la densidad de flujomolar NA (kg mol A/s.m2), este es el
flujo total a un punto estacionario.
cAvAd= Es el termino J*A, el flujo relativo de difusin al movimiento del fluido.
cAvm= El flujo de conveccin de A relativo a un punto estacionario.
N A J A* c A v M
(11.24)
Si N es la densidad de flujo de conveccin total de una corriente total relativa a
un punto estacionario.
DIFUSIVIDAD DE GASES, LQUIDOS Y EN SLIDOS
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N cv M N A N B
(11.25)
NA NB
(11.26)
c
Sustituyendo la ecuacin (11.26) en (11.24)
c
N A J A* A N A N B
(11.27)
c
dx
c
N A cD AB A A N A N B
(11.28)
dz
c
La ecuacin (11.28) es la expresin general final para difusin ms
conveccin, que debe usarse cuando se emplea NA y se refiere a un punto.
Puede escribirse la ecuacin similar para N B.
dx
c
N B cDBA B B N A N B
(11.29)
dz
c
vm
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NA
(11.31)
RT dz
P
Reagrupando e integrando para los lmites de integracin:
P PA
cuando: z=z1
1
P PA2
z=z2
En la figura no se ve bien qu es z1
NA
PA1 PA2
D AB P
RT z 2 z1 PMB
(11.32)
Donde:
PMB=Presin media logartmica del componente B.
PMB
PB2 PB1
PB2
ln
PB1
N A D AB
c c A1 c A2
L c MB
(11.33)
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Figura 11.4: Difusin del Componente Puro A en un capilar, se hace circular aire puro sobre el
cierre de este a travs de una T, manteniendo una diferencia de presin parcial constante entre el
menisco y la T.
Donde:
= Densidad del componente A
M=Peso molecular del componente A
Reemplazando (11.34) en (11.33)
dL
c c A1
D AB
M dt
L cM B
(11.35)
Limites:
En el tiempo t=0
L=0
t=t
L=L
Reagrupando trminos e integrando
L
c A1 M t t
LdL D AB c c MB t 0dt
L0
L2
2
D AB c
L0
c A1 M
t
c MB
L2 L20 2 D AB c
t
o
c A1 M
t
c MB
(11.36)
c MB
t
L L0 c MB L0
L L0 2M .D AB c A! c
M .D AB c A! c
(11.37)
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c MB
2 M .D AB c A1 c
(11.38)
c MB
D AB
2 M .c A1 c M
(11.39)
c MB
B
L
M .D AB .c A1 c o
(11.40)
(11.41)
dz
L
Donde c2 es la concentracin de A en V2 al tiempo t2 y c1 en V1. La rapidez de
difusin de A que pasa hacia V2 es igual a la rapidez de acumulacin en este
volumen.
DIFUSIVIDAD DE GASES, LQUIDOS Y EN SLIDOS
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D AB c 2 c1 A
dc
V2 2
(11.42)
L
dt
El valor promedio cprom en equilibrio se calcula con un balance de materia con
AJ A*
V1 V2 c prom
V1c10 V2 c 20
(11.43)
V1 V2 c prom
V1c1 V2 c 2
(11.44)
D AB V1 V2
exp
t
L
AV2V1
c 20
c prom c2
c prom
(11.45)
(11.46)
z 2 z1
z 2 z1
, c A la concentracin de A en kg mol A
1
m3
en el punto 1, x A la
1
1 2
M
M
2
1
c prom
prom
(11.47)
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RT , c A1
PA1
RT
y x BM PBM
se
(11.48)
Donde
x BM
x B2 x B1
x B2
ln
x B1
A1
x A2
(11.49)
NA
D AB c A1 c A2
z 2 z1
(11.50)
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Otro mtodo bastante comn es que usa una solucin relativamente diluida y
otra ms concentrada que se introducen en cmaras ubicadas en lados
opuestos de una membrana porosa de vidrio sintetizado, tal como se muestra
en la figura 11.5. La difusin molecular se verifica a travs de los pequeos
poros del vidrio sintetizado, mientras se agitan ambos compartimientos. La
longitud de difusin efectiva es K1, donde K1>1 es una constante que corrige
por el hecho de que la trayectoria de difusin es mayor que cm en la
realidad.
Para deducir la ecuacin se supone una difusin de estado cuasi-estacionario
en la membrana,
N A D AB
c c
K 1
(11.51)
D AB t
(11.52)
c c
K 1V
Donde 2A/K1V es una constante de la celda que puede determinarse con un
soluto de difusividad conocida, como KCl. Los valores de c 0 y c0 son
concentraciones iniciales y los de c y c son concentraciones fnales.
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D AB
9.96 10 16 T
1
V A 3
(11.53)
T
BV A0.6
(11.54)
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2
2
EXP 2i 1 * 2 * D
(11.55)
2
X 0 X e i 0 2i 1
4l
Donde:
X t Humedad en un tiempo t
X e Humedad en el equilibrio
X 0 Humedad inicial
D Difusividad Efectiva
t Tiempo
l Dimensin caracterstica
Partiendo de la ecuacin (11.55), se puede obtener una ecuacin para una
geometra cbica. De acuerdo con Treybal
Xt Xe
,
X0 Xe b
Xt Xe
, correspondera a
correspondera a una medida de espesor b; y
X0 Xe c
una medida de espesor c; para el caso claro de una figura geomtrica cbica,
como a, b y c son iguales, esto correspondera elevar a la solucin de Fick
para una placa infinita al cubo, obteniendo la ecuacin (11.56):
DIFUSIVIDAD DE GASES, LQUIDOS Y EN SLIDOS
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Xt Xe
X0 Xe
cubo
8
1
t
2
2
EXP 2i 1 * 2 * D
2
4l
i 0 2i 1
(11.56)
Donde una dimensin caracterstica pasa a ser ahora la arista del cubo (2l); la
ecuacin (11.56), ser utilizada para los primeros 15 trminos de la serie, a
travs de datos de humedad determinados a lo largo del proceso de
deshidratacin.
Hasta el momento, las ecuaciones publicadas para una deshidratacin
osmtica son bastante complejas y especficas para ciertas condiciones de
procesamiento y configuraciones geomtricas (placas, cilindros, esferas,etc).
Adems, no pueden predecir el punto de equilibrio. Azuara (1992), propone un
modelo emprico basado en el balance de masa para predecir la cintica de la
deshidratacin durante el proceso osmtico y, adems, determinar el punto de
equilibrio final. Al realizar un balance de masa para el agua en el alimento, se
tiene:
Fraccin de agua perdida
por el alimento al tiempo
t
PA
K
(11.58)
(11.59)
DIFUSIVIDAD DE GASES, LQUIDOS Y EN SLIDOS
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Definir S
Creo que esta parte debera redactarse de nuevo, dando
una mejor explicacin de las ecuaciones anteriores. Tal
como est actualmente no se entiende bien
Sustituyendo las ecuaciones (11.57) y (11.59) en la ecuacin (11.58), y
arreglando los trminos, se tiene:
PA
S1t PAe
1 S1t
(11.60)
PA S1 PAe 1 PAe
(11.61)
Basndose en la segunda ley de Fick, Crank (1975) citado por Azuara (1992)
propuso una ecuacin para la difusin en una dimensin, en una lmina en
contacto con una cantidad de solucin infinita. Su forma simplificada cuando el
tiempo es breve es:
PAt
D
PAe
*l2
(11.62)
Donde:
PAt = Cantidad de agua o slidos en un tiempo t
PAe = cantidad de agua o slidos en el equilibrio
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t
D
S1l
S
t
1
PAcal
PA
exp
(11.63)
Donde:
PAcal = Cantidad de agua perdida calculada a travs de la ecuacin (x.60)
(?)
PA exp =
S1l 3
D
1
3 1 S1t
4*t
PAcal
PA exp
(11.64)
D
i 1
(11.65)
Donde:
D Difusividad efectiva media
D Difusividad efectiva para cada tiempo
N Nmero de puntos experimentales utilizados para el clculo
Un Error Relativo medio igual a P , puede ser determinado a travs de la
ecuacin (11.65) a fin de evaluar si el modelo difusional calculado se asemeja
o no al modelo difusional experimental; para ellos P 10% .
P
100 N VP V0
V
N i 1
0
(11.66)
Donde:
P Error Relativo Medio (%)
VP Valores predichos por el modelo o calculados
V0 Valores observados experimentalmente
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NHC 1 k * t
0 .5
(11.67)
NSC
1 k S * t
0.5
(11.68)
Donde:
t Tiempo de deshidratacin
kW Coeficiente de transferencia del agua
k S Coeficiente de transferencia de slidos
Los coeficientes de las ecuaciones (11.67) y (11.68), se determinan a travs
del contenido normalizado de humedad NHC y contenido normalizado de
slidos NSC definidos por las ecuaciones (11.69) y (11.70).
X
NHC
(11.69)
X0
NSC
S
S0
(11.70)
Donde:
S
S0 Contenido
respectivamente
X
y X Contenido de humedad en un tiempo t y en un tiempo 0
respectivamente
II.
OBJETIVOS
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III.
MATERIAL Y METODOS
3.1. MATERIALES:
a. Aparato para el estudio del coeficiente de difusin Gaseosa.
El cual est constituido por los siguientes componentes:
a. Bao termosttico en plexigls transparente: capacidad 4 L.
b. Resistencia blindada de calentamiento: 500 W.
c. Termostato de control: Campo de trabajo hasta 90C.
d. Bomba para aire del tipo Diafragma.
e. Tubo capilar de vidrio que contiene el lquido a difundir: dimetro interior
5mm.
f. Micrmetro con escala Regulable: campo de medida de 0 a 300 mm.;
resolucin 0.01 mm.
g. Panel de control elctrico.
El tubo capilar de vidrio contiene el lquido a difundir y est colocado en el
bao termosttico; una resistencia blindada calienta el agua y est controlada
por un termostato. Los vapores del lquido en prueba son aspirados mediante
un flujo de aire debido a la aspiracin de la bomba para aire.
El micrmetro permite medir el nivel del lquido en el tubo capilar de vidrio y
registrar las variaciones del mismo.
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Figura 11.6: Esquema del equipo para el estudio del coeficiente gaseoso
Figura 11.7: Esquema del equipo para el estudio del coeficiente lquido
DIFUSIVIDAD DE GASES, LQUIDOS Y EN SLIDOS
Ing. Damin Manayay Snchez Ing. Williams Castillo Martnez Ing. Lourdes Esquivel Paredes
El vaso de vidrio Pirex debe ser llenado con agua destilada; el dispositivo para
la difusin debe ser llenado con agua de la red o con una solucin salina y
montado sobre la tapa del vaso a fin de dar inicio al proceso de difusin. El
agitador magntico mezcla el contenido para que sus caractersticas lleguen a
ser homogneas. El medidor de conductividad permite medir las variaciones
de conductividad en el agua.
c. Estudio del coeficiente de difusin a travs de un slido
Agitador magntico.
Varillas de Vidrio
Algodn
Papel aluminio
Papel Toalla
Estufa
Placas petri
Tenedor y cuchara
Figura 11.8: Esquema del equipo para el estudio del coeficiente en la difusin a travs de un
slido
DIFUSIVIDAD DE GASES, LQUIDOS Y EN SLIDOS
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d. Muestras:
NaCl al 2M
Etanol (?)
Acetona
Aceite esencial, etc.
Agua destilada
Papaya
3.2. MTODOS:
a. Estudio del coeficiente de difusin Gaseosa.
1. Llenar el tanque de Plexigls con agua: se puede usar agua de red.
2. Llenar el capilar de vidrio con el lquido de prueba.
3. Encender la resistencia calentadora, a la temperatura deseada.
4. Encender la bomba para aire, a la velocidad deseada.
5. Tomar las lecturas con el Micrmetro, del desplazamiento del lquido prueba
a diferente tiempo.
6. Llenar la Tabla 1.
7. Ensear a diferentes temperaturas del bao termosttico y flujo de aire, y
llenar una tabla para cada temperatura y lquido de prueba
Tabla 11.1: Difusin Gaseosa
Lquido de prueba:
Temperatura del Bao Termostatico:
Tiempo
[Segundo]
t
( L L0 )
Ing. Damin Manayay Snchez Ing. Williams Castillo Martnez Ing. Lourdes Esquivel Paredes
Lquido de prueba:
Concentracin
[M]
Conductividad
Lquido de prueba:
Tiempo
Conductividad del agua
[Segundo]
[ ]
Ing. Damin Manayay Snchez Ing. Williams Castillo Martnez Ing. Lourdes Esquivel Paredes
MateriaPrima
Prima
Materia
(Papaya)
(Papaya)
Agua Clorada
200 ppm
Lavado
Lavado
Pelado
Pelado
Cortado
Cortado
Solucin 0.4%
15 a 65 C
Relacin: 1:4
Manual
Cubitos de 1.5 cm
InmersinCloruro
Cloruro
Inmersin
Calcio
Calcio
Drenado
Drenado
Figura 11.9: Acondicionamiento de las muestras a evaluar
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Muestra :
Brix de la Solucin:
Tiempo
BRIXf
BRIXi
[min]
Temperatura:
SGEXP
SGCAL
PSG
NSN
15
30
45
60
75
90
105
120
135
150
165
180
195
210
240
270
300
Donde:
SGexp: Prdida de Agua experimental (g de sacarosa/100 g de fruta)
SGcal: Prdida de Agua calculada (g de sacarosa/100 g de fruta)
PSG : Error Relativo
10%
Muestra :
Brix de la Solucin:
Tiempo
XI
[min]
Temperatura:
XF
PAEXP
PACAL
PPA
NHN
15
DIFUSIVIDAD DE GASES, LQUIDOS Y EN SLIDOS
Ing. Damin Manayay Snchez Ing. Williams Castillo Martnez Ing. Lourdes Esquivel Paredes
30
45
60
75
90
105
120
135
150
165
180
195
210
240
270
300
Donde:
PAexp: Prdida de Agua experimental (g de agua/100 g de fruta)
PAcal: Prdida de Agua calculada (g de agua/100 g de fruta)
PPA : Error Relativo
10%
IV.
RESULTADOS Y DISCUSIN
( L L0 ) 2MD
C Bm
C A CT
L C Bm
MDC A CT
L L0
L0
(X.55)
Donde:
M= Peso molecular [kg/mol]
t= Tiempo [s]
Proceder a linealizar la ecuacin (X.55) [ y bx a ], para ello de los datos de la
Tabla 1 se construye la grfica
t
vs. ( L L0 ) ;
( L L0 )
Ing. Damin Manayay Snchez Ing. Williams Castillo Martnez Ing. Lourdes Esquivel Paredes
L C Bm
2MDC A CT
L C Bm
b 2 MC A CT
Donde:
1
Kmol .Vol
CT
Tabs
Ta
P
RT
C B2
CT
CB CB
1
2
C Bm
C B1
ln
C B2
P
C A2 v CT
Pa
D AB
Vx
dk
d NMC M dt
2
Donde:
V= Volumen de agua en el vaso en cm3
X= Longitud den capilar en cm.
D= Dimetro del capilar en cm.
N= Nmero de Capilares
M=Molaridad de la solucin
[1 litro]
[0.5 cm.]
[0.1 cm.]
[121]
Ing. Damin Manayay Snchez Ing. Williams Castillo Martnez Ing. Lourdes Esquivel Paredes
dk
se obtiene de los datos de la Tabla 3; se grafica Tiempo vs.
dt
dk
.
dt
S1l 3
D
1
3 1 S1t
4t
PAcal
PA
exp
S1t PAe
1 S1t
As se determina la constante S1 y PAe
PA
t
1
t
PA S1 PAe 1 PAe
S 2l 3
D
1
3 1 S 2t
4*t
SGcal
SG
exp
Ing. Damin Manayay Snchez Ing. Williams Castillo Martnez Ing. Lourdes Esquivel Paredes
PA
H M H1 M 1
M
Donde:
M Peso inicial de la fruta (g)
SG
S1 M 1 S M
M
Donde:
M Peso inicial de la fruta fresca (g)
V.
CONCLUSIONES
Debern ser puntuales y que correspondan a los objetivos del ensayo.
VI.
TAREA
Existen
Ing. Damin Manayay Snchez Ing. Williams Castillo Martnez Ing. Lourdes Esquivel Paredes
Con
L2
2
Donde
Yi =Fraccin molar de la especie i, en fase gaseosa.
YBm =Fraccin molar media de la especie B
VII.
BIBLIOGRAFA
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