UNIVERSIDADES PUBLICAS DE LA COMUNIDAD DE MADRID a PRUEBAS DE ACCESO A ESTUDIOS UNIVERSITARIOS (LOGSE) Septiembre Modelo Curso 2003-2004 RI R2 MATERIA: QUIMICA = =) S&S i INSTRUCCIONES GENERALES ¥ VALORACION La prueba consta de dos partes, En la primera parte se propone un conjunto de cinco cuestiones de las que el alumno resolveré Gnicamente tres. La segunda parte consiste en dos opciones de problemas, A y B. Cada una de ellas consta de dos problemas; el alumno podré optar por una de las opciones y resolver los dos problemas planteados en ella, sin que pueda elegir un problema de cada opcién. Cada cuestién o problema puntuard sobre jun maximo de dos puntos. No se contestard ninguna pregunta en este impreso. ‘TIEMPO: una hora y treinta minutos i PRIMERA PARTE (Cuestién 1.- Considere las moléculas: OF, Bls , CCls, CoH a) Esériba sus representaciones de Lewis. ») Indique razonadamente sus geometrias moleculares utilizando la teoria de hibridacién de orbitales i bien la teoria de la repulsion de pares electrénicos. ¢) Justifique cuales son moléculas polares. 4) Qué moléculas presentan enlaces miiltiples? Puntuacién maxima por apartado: 0.5 puntos. |Cuestién 2.- La ecuacin de velocidad para el proceso de reduccién de HCrO," con HSO;" en medio dcido es: v= k{HCr0,' ] [HSO;" } (H"] a) Indique las unidades de la constante de velocidad (k). b) Indique el orden total de la reaccién y los érdenes parciales correspondientes a las tres especies. c) Explique los factores que influyen en la constante de velocidad de la reaccién. d) Indique de qué forma se puede aumentar la velocidad de reaccién, sin variar la temperatura y la composicién. Puntuacién méxima por apartado: 0,5 puntos. ‘Cuestién 3.- Justifique con cudl de las dos especies quimicas de cada apartado, reaccionaré el HF acu) ‘mayor medida. Escriba las reacciones correspondientes: b) CY o NaOH ©) Mg(OH)2 0 HzO d) CH;-COOH 0 CH;-COO™ Datos.- Kagir)=610%, Kyovtis) = 1,810°, Ka grag 1,85:10% Puntuacién maxima por apartado: 0,5 puntos. A i i 5 a) NO; 0 NH3 i i iCuestién 4. Conociendo los potenciales normales de reduccién de los halégenos: a) Escriba las siguientes reacciones y determine cudles serén esponténeas: i. Oxidacién del in bromuro por yodo i. Reduccién de cloro por ién bromuro i. Oxidacion de ioduro con cloro. ») Justifique cual es la especie mas oxidante y cudl es més reductora. Datos: E°ryF“=2,85 V, E’cici'=1.36 V, E%8r/Br'= 1,07 V, E? iy = 0,54 V Puntuacién mixima por apartado: a) 1,5 puntos y b) 0,5 puntos Cuestién 5.- El etanoato de etilo (acetato de etilo) se produce industrialmente para su utilizacién como disolvente. a) Escriba la reaccién de esterificacién para obtener etanoato de etilo. b) Sabiendo que se trata de un equilibrio quimico, indicar cémo se podria aumentar el rendimiento de la produccién de dicho ester. ©) {Pueden obtenerse polimeros 0 macromoléculas con reacciones de esterificacién? Mencione algin ejemplo de aplicacién industrial. d) Explique si existe efecto mesémero en el grupo funcional del etanoato de etilo. untuacién maxima por apartado : 0,5 puntos.SEGUNDA PARTE OPCION A Problema 1 .- El amoniaco acuoso de concentracién 0,20 M tiene un valor de Ky= 1,8:10°. a) Calcular la concentracién de iones hidroxilo de la disolucién. b) Calcular el pH de la disoluciés ¢) Calcular el grado de ionizacién para el amoniaco acuoso. 4) Compare la basicidad del amoniaco con la de las bases que se indican, formulando y ordenando los compuestos en sentido creciente de basicidad: metilamina(pX,=3,30); dimetilamina (pK,=3,13). Puntuacién mixin por apartado: 0,5 puntos. Problema 2.- Dos celdas electroliticas que contienen nitrato de plata (1) y sulfato de cobre (1), respectivamente, estn montadas en serie. Si en la primera se depositan 3 gramos de plata. a) Calcule los gramos de cobre que se depositardn en la segunda celda. b) Calcule el tiempo que tardardn en depositarse si la intensidad de la corriente es de 2 Amperios. Datos: Masas atémicas : Ag= 107,9; Cu= 63,5 ; Faraday: 96500 C Puntuacién maxima por apartado : 1,0 punto. OPCION B Problema L.- Un electrén de un atomo de hidrégeno salta desde el estado excitado de un nivel de energia de niimero cuantico principal n=3 a otro de n=1. Calcule: a) La energia y la frecuencia de la radiacién emitida, expresadas en kJ-mol y en Hz respectivamente. b) Si la energia de la transicién indicada incide sobre un étomo de rubidio y se arranca un electrén que sale con una velocidad de 1670 km:s"' {Cual sera la energia de ionizacién del rubidio? Datos: Ru = 2,18-10"! J; Na = 6,023'10 atomos:mol"'; h = 6,63:10™* J-s; meleeuia = 9511-107! kg Puntuacién méxima por apartado : 1,0 punto. Problema 2.- Si se dispone de naftaleno (CioHs) como combustible: a) Calcule su entalpia molar esténdar de combustién. b) Calcule la energia que se desprenderd al quemar 100 g de naftaleno. ¢) Calcule el volumen que ocupard el CO2 desprendido en Ja combustién de los 100 g de naftaleno si se recoge a temperatura de 25 °C y presién 1,20 atm. Datos: AH°:(Cki) = -58,6 kJ-mol'!; AH*,(coy = -393,6 kI-mol"'; AH":H,0) = -284,7 kI-mol"; R= 0,082 atm-L: mol" -K"!; Masas Atémicas: H= 1; C=12; O= 16 Puntuacién méxima por apartado: 2) 1,0 punto. ; b)y ¢) 0,5 puntos.QUIMICA CRITERIOS ESPECIFICOS DE CORRECCION Cada cuestién se podré calificar con un méximo de 2 puntos; por ello, la méxima puntuacién que se podré alcanzar en la PRIMERA PARTE serd de 6 puntos. Cada problema se podrd calificar igualmente con un méximo de dos puntos, por lo que la SEGUNDA PARTE podré tener tuna puntuacién maxima de 4 puntos. Si se han contestado més de tres cuestiones, tinicamente deberdn corregirse las tres que se encuentren en primer lugar. Si se resuelven problemas de mas de una opcién, tnicamente se corregirin los de la opcidn a la que corresponda el problema resuelto en primer lugar. Se tendré en cuenta en la calificacién de la prueba: 1.- Claridad de comprensién y exposicién de conceptos. 2.- Uso correcto de formulacién, nomenclatura y lenguaje quimico. 3.- Capacidad de andlisis y relacién. 4.- Desarrollo de la resolucién de forma coherente y uso correcto de unidades. 5.- Aplicacién y exposicién correcta de conceptos en el planteamiento de los problemas. Distribucién de puntuaciones maximas para este ejercicio CUESTIONES Cuestién 1.- 0,5 puntos cada uno de los apartados. Cuestién 2.- 0,5 puntos cada uno de los apartados, Cuestién 3.- 0,5 puntos cada uno de los apartados. ‘Cuesti6n 4.- 1,5 puntos el apartado a) y 0,5 puntos el apartado b). Cuestién 5.- 0,5 puntos cada uno de los apartados. PROBLEMAS Opcién A Problema 1.- 0,5 puntos cada uno de los apartados. Problema 2.- 1,0 puntos cada uno de los apartados. Opeién B Problema 1.- 1,0 puntos por apartado. Problema 2.- 1,0 puntos el apartado a); 0,5 puntos cada uno de los apartados b) y c).SOLUCIONES (ORIENTACIONES PARA EL CORRECTOR) ‘Cuestién 1.- Puntuacién méxima por apartado: 0,5 puntos. a) a “ . 1 am ac-a H:C=C:H a ') OF: Geometria angular. Puede explicarse por la hibridacién sp° del oxigeno. Intervienen en el enlace los hibridos sp” semiocupados que sufren menor repulsién que los hibridos Ilenos por lo que el Angulo de enlace es inferior al tetraédrico. También puede explicarse por la mayor repulsién de los pares solitarios que fuerza a los pares enlazantes a acercarse reduciéndose el Angulo de enlace. Bly : Geometria plana triangular, Moléeula simétrica con dngulos de enlace de 120°, Hibridacién sp’. Los pares enlazantes se repelen por igual. CCly: Geometria tetraédrica. Hibridacién sp’. Molécula simétrica. Las repulsiones entre los cuatro grupos de electrones hardin que éstos se alejen entre si lo més posible, hacia.los vértices de un tetraedro que tenga el étomo de C enel centro, C:Hz: Geometria lineal. Hibridacién sp. La repulsion de los pares enlazantes explica el angulo de enlace de180° y la simetria de la molécula, c) La tinica molécula polar es OF2. Por su geometria tiene un momento dipolar distinto de cero 4) La tinica molécula con enlaces multiples es CH que presenta un triple enlace. Cuestién 2.- Puntuacién méximna por apartado: 0,5 puntos. a) Las unidades de la constante de velocidad son (L/mol)*-s b) El orden total de la reaccién es 4 (suma de los exponentes de la ecuacién de velocidad) El orden con respecto al reactivo HCrO, es 1, con respecto a HSO3 es 2 y con respecto al H’ es 1 (exponentes en la ecuacién de velocidad). «) La constante de velocidad k depende de la energia de activacién y de la temperatura (Eeuacién de Arrhenius, k=A-e™*®") d) Se podria afadir un catalizador y disminuir la energia de activacién, produciéndose un camino alternativo y un aumento de la k.Cuestién 3,- Puntuacién méxima por apartado: 0,5 puntos a) Como el HF es un dcido débil (K.=6:10") reaccionaré con NH3 que es una base débil (K,=1,8+10°) HF + NH3 5 F + NH," Con el NOs” no reacciona al proceder de un dcido fuerte. b) Reacciona con NaOH (base fuerte): HF +NaOQH — NaF +H; } Con el CI’ no reacciona précticamente al proceder de un dcido fuerte. | ¢) Reacciona en mayor medida con Mg(OH), (base fuerte): 2HF + Mg(OH) + MgF, + 2H20 Con el agua también reacciona: HF + H,0 S F + 130° 4d) Reacciona con el ion CH3COO (acetato) que es una base débil en lugar del CHyCOOH que es un dcido débil HF + CH;-COO'S F’ +CH3;-COOH | Cuestién 4,~ Puntuaciin méxima por apartado: a 1,5 puntos yb 0,5 punts. a) i, Reaccién no esponténea. El potencial de reduccién del yodo es menor que el del bromo. ii, Reaccién espontanea. El potencial de reduccién del cloro es superior al del bromo. Ch +2Br°—2Cl +Br E° = 1,36-1,07= 0,29 V iii, Reaccién esponténea, El potencial de reduccién del cloro es superior al del yodo. ; Ch +2F + 2Cl +h EP 1,36-0,54= 0,82 V b) De las especies dadas, la més oxidante es el F: ya que posee el mayor potencial de reduccién, mientras que la mds reductora es Iz ya que posee el potencial de reduccién mds pequefio. ‘Cuestin 5.- Puntuacién méxima por apartado: 0,5 punts. a) CH3-COOH + OH-CH)-CH; $ H,0 + CH-COO-CH2-CH; b) La reaccién se desplazarfa hacia la derecha si se aumentan las concentraciones de alguno de los reactivos y/o se eliminan agua y/o acetato de etilo. | ¢)_ Se pueden obtener poliesteres por reaccién entre dcidos dicarboxilicos y dioles. Uno de los més conocidos es el PET (polietilentereftalato) empleado fundamentalmente para envases de bebidas carbénicas y soportes de cientas de imagen y sonido. También podrfan contestar PC (policarbonatos) empleados para pantallas, faros, etc, 0 incluso algunas marcas de fibras como Dacrén. 4) El grupo ester (- COO-) presenta efecto mesémero porque un oxigeno est unido al carbono con un doble enlace (uno sigma y otro pi) y el oxigeno es mas electronegativo que el carbono, desplazando los electrones pi hacia el oxigeno, lo que permite la formulacién de estructuras de resonancia.L Soluciones a los problemas: OPCION A Problema 1.- Puntuacién méxima por apartado: 0,5 puntos NH; + HO NH," +OH” 0,2-x x x Kp =[NH,"] [OH] / (NHs]= x7/0,2-x =1,8:10° x=1,9:10°M 910° b) pOH=2,72 pH 11,28 ©) @=x/Cy or 1,9-107/0,20= 0,0095=9,5:107 4) Las bases fuertes tienen bajos valores de pKa, por lo tanto el orden creciente de basicidad sera: ‘NH3< CHs-NH2< (CHs)2NH pK y(NH}=-Log],8:10°=4,74 Problema 2.- Punruacién méxima por sparado: 1,0 punto, a) Las reacciones de descarga en cada celda electrolitica son: 2Ag’ + 2e — 2Ag cut + 2e > Cu 2ncu= Mag oy = 3g(Ag) /2: 107,9 gmol"! (Ag) = 0,0139 moles ‘meu = 0,0139 mol: 63,5 g/mol = 0,883 g de Cu b) 96500 C/ 107,9 g (Ag) = 2(A):t (s)/ 3g (Ag) t= 1341s OPCION B Problema 1.- Puntuaciéa méxima por apartado: 1,0 punto. a) E=hv = Ruy (I/n? - I/n?) = 2,18 - 10 (1/9-1) = -1,93 - 10° J-atomo” (el signo menos es debido a que es una energia de emisién, para los calculos siguientes no se tendré en cuenta) 023 + 10 - 1,93 10 = 11,67 - 10° Jmol" = 1167 kJ-mol V = 1,93 - 10; v =1,93 - 10"/ 6,63 - 10° = 2,97-10'% Hz b) E= Ecinttica +1 Ecinttica = ¥4 * 911+ 10°! - (1,67 10° 271095 IFE-Ecineica=1,93-10"!8-1,27-1078=6,6-10" 107 kI-étomo"!-6,023-104tomos-mol!=397 kJ-mol™ Problema 2.- Puntuacién méxima por epartado: a) 1,0 punto ;b)¥ ¢) 0,5 puntos. a) CiHs + 1202 — 10CO, + 41,0 AHP comb= 10 (-393,6) + 4 (-284,7) + 58,6 = -5016 kJ-mol™ b) M(CicHs)= 128 g:mol" 100 g/ 128 gmol™= 0,781 mol ¢) 0,781 mol Citi: 10 mol Co,/Imol C,H = 7,81 mol deCO. V= aRT/P = 0,082: 7,81- 298 / 1,2 = 159 Litros. | 5016 kJ-mol” -0,781 mol = 3919 kJ >