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REVUE DE PHYSIQUE
APPLIQUE
TOME
9,
SEPTEMBRE
1974,
Rsum.
Souvent ignors, parce que rarement visibles, les aimants permanents sont maintenant devenus des composants indispensables de llectronique et de llectrotechnique, que ce soit
pour lemploi grand public (haut-parleurs, fermetures de portes, moteurs puissance fractionnaire)
ou pour le professionnel (appareils de mesure, sparateurs, circuits pour hyperfrquences). Et il
faut compter par centaines de millions dunits les aimants quune grande usine est capable de
produire chaque anne, depuis laimant de 4 mg en nuance performante base de cobalt-terres
rares et destin aux transducteurs de lhorlogerie, jusqu laimant de 40 kg, coul en une seule
pice dans la nuance Ticonal 600, pice matresse du stator dun gnrateur. Ce facteur de 107 dans
le poids se retrouve presque dans les coercivits intrinsques des ferromagntiques industriels qui
stagent de 10-2 Oe pour les trs bons matriaux doux 105 Oe pour les matriaux durs les plus
2014
rcents. A loccasion dune revue des principaux matriaux pour aimants permanents fabriqus
couramment, les divers mcanismes concourant la coercivit intrinsque des aimants modemes
sont prsents et illustrs par des exemples tirs de nos plus rcents rsultats. Si lancienne thorie
de laccrochage des parois de Bloch, dveloppe autrefois pour les aciers, revient la mode avec les
alliages cobalt-terres rares substitus au cuivre et au fer, lorigine des proprits de la plupart des
aimants modemes sinterprte en termes de thorie des fines particules : barrire au renversement
de laimantation, gouveme par lanisotropie de forme (Ticonals, Aimants en poudre) ou lanisotropie monocristalline (Platine-Cobalt, Ferrites dures) barrire la nuclation de domaines
inverses ou au dcrochage de parois (Aimants Cobalt-Terres Rares fritts). Lexamen des courbes
de premire aimantation, des courbes de dsaimantation intrinsque, des cycles de recul, permet
de diffrencier ces mcanismes de coercivit, que lon illustre par la prsentation de rsultats
relatifs aux nuances forte coercivit comme le nouveau Ticonal 2000 grande nergie spcifique
((BH)max 6,5 MG.Oe), le Platine-Cobalt Sermalloy P, le caoutchouc magntique totalement
2 MG. Oe) et surtout les aimants Cobalt-Terres Rares Coramag. Alors que,
orient ((BH)max
jusqu ces demires annes, laugmentation de coercivit saccompagnait toujours dune baisse
de la rmanence, lapparition des composs intermtalliques de cobalt et de terres rares renverse
cette situation et permet datteindre facilement des nergies spcifiques trs leves. La prparation,
les possibilits de mise en forme mcanique et magntique, les proprits thermiques des aimants
cobalt terres rares sont prsentes et discutes.
2014
Often ignored, for unseen, permanent magnets are increasingly becoming valuable
Abstract.
components for electronical and electrotechnical devices, used in a large scale for loud-speakers,
as well as in measuring systems, separators, microwaves
doors latches, low power motors,
devices. The total number of unit magnets produced per year in a large plant amounts to several
hundreds of millions, since the small magnet weighing 4 mg in a high quality material as CobaltRare Earth and used in electric watches, till the big 40 kg magnet, directly cast in Ticonal 600, for
the stator of an electric generator. The same 107 factor in the weight can be found in the coercivities
of ferromagnetic materials, going from 10-2 Oe for very soft materials to 105 Oe for very hard
materials. This review deals with the various hard materials now in production, illustrated by a few
new laboratory results. If the old theory of pinned Bloch walls, initially developed for magnet
steels, comes back again for cobalt-rare earths alloys substituted with copper and iron, the origin
of the properties of most modern hard materials is interpreted in terms of single domain fine 2014
2014
...,
particle theory : in one case, magnetization reversal is governed, either by a shape anisotropy
in
(Ticonals, powder magnets) or a crystal anisotropy (platinum-cobalt alloy, hard ferrites)
the other case, it is governed by nucleation of reversed domains or unpinning of Bloch walls
(sintered cobalt-rare earths magnets). The study of first magnetization curves, as well as intrinsic
curves or recoil curves, is very useful to distinguish between various mechanisms of coercivity,
and is illustrated here by new results obtained on high coercivity materials, as Ticonal 2000
((BHmax) 6.5 106 G.Oe), Sermalloy P, Plasto-Ferrite magnets Ferriflex 10 very well oriented
((BH)max 2.0 x 106 G.Oe) and Cobalt-Rare Earth Coramag. Although an increase in coercivity
is usually followed by a decrease in remanence, this does not appear in intermetallic compounds
based on transition and rare earth metals, thus allowing very high specific energies. Synthesis,
mechanical and magnetic shaping, thermal properties of these compounds are showed and discussed.
2014
PAGE819
820
FIG. 3.
Rpartition en tonnage
production mondiale daimants en 1972.
-
de la
821
FIG. 4.
Rpartition
par utilisations de la
production daimants.
Les
oxydes durs
pour bandes
magntiques
ne
822
cipaux
permanents,
FIG. 5.
sur
non
quadrant.
La figure 5a illustre le principe de la coercivit
par accrochage de parois : dans un cristal, deux
domaines magntiques inverses sont spars par
une paroi de Bloch, dont lnergie, compromis entre
les nergies dchange et danisotropie, dpend de la
position dans le cristal. Dabord accroche en A,
la paroi se dplacera brutalement en B, lorsque la
pression exerce par le champ sera suprieure la
force de rappel cre par le dfaut, source du minimum
dnergie proche de A. Laimantation sera dautant
Les mcanismes
inclusion
tation
un
823
paroi [10] et diminution de lnergie magntostatique [11]] avec cration de domaines magntiques
de fermeture du flux [12]. Dans la figure 5c est reprsent le mcanisme supplmentaire propos [13]
pour expliquer la coercivit du Platine-Cobalt. Dans
un chantillon massif de structure cubique faces
centres sont disperss au hasard des domaines cristallins structure ttragonale ordonne en cohrence
avec la matrice ; les deux phases sont magntiques,
mais daimantations et danisotropies diffrentes,
et les parois en dplacement saccrochent sur ces
domaines cristallins o rgne la plus forte anisotropie
cristalline (2 x 10 erg/cm3 contre 6 x 105 erg/cm3).
La figure 6 est la classique courbe dhystrsis, obtenue
pour un chantillon de Sermalloy P [14] base de
platine-cobalt, et qui illustre bien les processus daimantation et de dsaimantation par dplacement
et accrochage de parois. Laimantation de la matrice,
essentiellement compose de la phase cubique faces
centres et faible anisotropie, ne se fait que lentement
par dformation de parois, celles-ci restant accroches
sur les petits domaines cristallins structure ttragonale et forte anisotropie. Il faut atteindre un champ
dau moins 4 700 Oe pour voir crotre rapidement
laimantation et apparatre la coercivit, ce champ
tant ncessaire pour dcrocher la paroi ancre sur
une direction (001) de la phase ttragonale [13]. La
fin de laimantation
se
atomiques
champ.
$r (H 0)I Bs (H 30 000) 0,87
reste comparable celui attendu pour une matrice
cubique faces centres de constante danisotropie
ngative, les moments relaxant vers les quatre directions (111). Joint la symtrie complte de la courbe
dhystrsis, son indpendance avec le mode de
dsaimantation appliqu, thermique ou magntique
oscillant, ou avec lapplication pralable dun pulse
daimantation de 80 kOe, ce rsultat dmontre que la
phase ttragonale uniaxe (Br/Bs 0,5) ne contribue
que peu laimantation, tout en tant fondamentale
moments
impose
vers
par le
raisonnement,
quantique du
grain superparamagntique, qui apparat lorsque la
lnergie danisotropie.
Dans le grain monodomaine, lnergie danisotropie
peut avoir pour origine la forme ou linteraction
aimantation-cristal, dorigine intrinsque ou de tension. La premire est schmatise sur la figure 5d :
pour un ellipsode allong, lnergie magntostatique
est plus faible selon le grand axe que selon un diamtre,
et laimantation sy alignera prfrentiellement. Pour
la retourner, il faudra franchir une barrire dnergie ;
dans un matriau macroscopique, ceci se traduit
par lapparition [16] dune coercivit proportionnelle
laimantation qui peut atteindre la valeur leve
de 10 700 Oe dans le cas du fer, si la rotation se fait
de manire cohrente (tous les moments atomiques
restent parallles). Une agglomration de telles
particules est la base des aimants en poudres agglo-
pour la coercivit. Un modle bas sur les fines particules monodomaines [15] ne sapplique donc pas.
Quant aux courbes de recul, elles traduisent une
lgre raimantation en champ ngatif dcroissant,
provoque par un relchement de la tension applique aux parois et un retour des moments atomiques
vers leurs axes prfrentiels.
A la limite, lorsque laugmentation des nergies
dchange et danisotropie ne peut plus tre compense
par une diminution suprieure de lnergie magnto-
FIG. 6.
dhystrsis,
824
mres de fer et fer-cobalt [17], des bandes magntiques base de y-Fe,03 et des aimants Ticonal o
la structure en particules est obtenue par une dcomposition spinodale en phase solide. Mais la coercivit
est loin datteindre la valeur donne plus haut, pour
plusieurs raisons. En premier, la forme des particules
est loin dtre celle de lellipsode parfait. Elle se
rapproche trs souvent de la sphre anisotropie
nulle, ou de la chane de sphres visualise sur la
TABLEAU 1
Les principales
FIG. 7.
Examens au microscope lectronique de lames
minces de Ticonal 2000. En haut, aprs traitement magntique
isotherme, les chanes de sphres responsables dune coercivit
par fanning de 1 000 Oe sont bien visibles. En bas, aprs
revenu, le dveloppement dellipsodes allongs a fait crotre
la coercivit 2 000 Oe.
-
sources
de coercivit
825
importante
champ appliqu
paroi hors du grain ou
composs (HA N
nements
dplacement soppose
de premire aimantation, de dsaimantation et de
recul de ces aimants, obtenus soit par la voie mtallurgique (terre rare-cobalt-cuivre-fer) soit par la voie
des poudres (terre rare-cobalt fritt). Les comportements sont compltement diffrents. Dans le premier
cas, o lon tudie un monocristal, laimantation
reste trs faible, pour ne crotre brutalement que
lorsquun champ seuil denviron 6 000 Oe est atteint.
Au retour, laimantation reste constante et ne sinverse
toute
lnergie danisotropie,
826
TABLEAU II
ou ultrieurement par
refusion de zone, une croissance cristalline le long
de la direction prfrentielle, par cristallisaton
colonnaire. On se retrouve donc avec un systme de
particules anisotropie de forme, dont la coercivit
serait maximum pour une taille voisine de celle du
monodomaine et dont la rmanence sera exalte
dans la direction du champ. Ces particules sont bien
visibles sur la figure 7, o le revenu a essentiellement
pour effet de transformer des chanes de sphres
pontes selon la direction du champ en particules
ellipsodales allonges : la coercivit crot de 1 000
2 000 Oe, en passant du mcanisme de o fanning
celui de curling , dcrits plus haut. Le tableau II
prsente quelques chiffres caractristiques des courbes
daimantation et de dsaimantation de quelques
chantillons prlevs dans une coule grains cristallins orients au hasard, et traits dans les conditions
suivantes : traitement isotherme sans champ vers
FIG. 10.
Courbes de premire aimantation et de dsaimantation de diverses qualits dlastomres magntiques. Noter
les grandes diffrences que procurent de meilleurs sparations
et alignements des grains de ferrite.
-
FIG. 9.
Exemples de pices ralises en Ticonal 2000 haute
force coercitive. Le cube central a une arte de quatre centimtres
-
et
pse cinq
cents grammes.
827
sphres disparat au profit de celle dellipsodes allonges : la coercivit et le facteur de mrite doublent,
les pentes lorigine, la rmanence et au recul
dcroissent. Une cristallisation oriente permettrait
dexalter encore plus ces valeurs.
Avec comme point de dpart le Ticonal 600 Oe
de coercivit, ces valeurs leves de coercivit nont
pu tre obtenues quau prix dune forte lvation
de la teneur en cobalt (38 % contre 24 % en poids),
dune addition importante de titane (8 % en poids)
et dun traitement thermique brutal, consistant en une
trempe aprs homognisation et aprs maintien
sous champ [30]. Le rle du titane nest pas encore
bien lucid ; il se pourrait quil rside dans la belle
rgularit des particules obtenues [31], [32], la nette
sparation daimantation entre les deux phases [33]
qui superpose peut-tre lanisotropie de forme une
anisotropie de surface [34], en mme temps quune
distorsion ttragonale le long de laxe (100) [31]]
induirait une anisotropie cristalline importante, dcalant ainsi vers de plus hautes coercivits le retournement par
curling [35].
thermiques.
828
a pour effet
de diffrencier les deux sous-rseaux magntiques
pour donner naissance un ferrimagntique, et le
passage une structure hexagonale saccompagne
de lapparition dune forte anisotropie uniaxiale.
Nous ne nous attarderons pas sur les ferrites frittes,
dont la technologie, les performances et proprits
ont dj t bien dcrites par ailleurs [41 ], pour ne nous
consacrer
quau caoutchouc magntique orient,
qui connat un dveloppement considrable (Fig. 3).
A lorigine se trouve un dcret de la lgislation amricaine obligeant les fabricants de frigidaires dlivrer
des appareils souvrant facilement de lintrieur.
Une bande aimante et enferme dans un joint dtanchit fournit une solution lgante, la grande surface
de contact autorisant lemploi dun matriau faible
rmanence. La coercivit doit tre cependant imporpermettre laimant de rsister aux actions
dmagntisantes provoques par louverture infiniment rpte de la porte. De la poudre de ferrite,
enrobe 65 % en volume dans un lastomre et
extrude fournit la solution adquate. Les caractristiques magntiques en sont illustres sur la figure 9,
sous le nom de Ferriflex [14] isotrope. La premire
aimantation crot rgulirement, avec un accident
de pente peine perceptible vers 2 500 Oe ; la saturation est difficile obtenir et la rmanence est gale
la moiti de laimantation saturation, valeur
caractristique des systmes uniaxes sans orientation
tante pour
prfrentielle.
Ce matriau
importante
que
FIG. 11.
Examens au microscope balayage de poudres
de ferrites. En haut, une poudre destine au caoutchouc magntique isotrope est constitue dagrgats solides de grains monodomaines. En bas, la poudre obtenue par voie chimique est
constitue de grains spars, et homognes en taille. A droite, la
mme poudre, enrobe de caoutchouc, sest aligne mcaniquement par calandrage selon le plan de la feuille.
-
829
(001)
tant dautant
est meilleure
plus
comme
FIG. 13.
FIG. 12.
Examens
aux
magntiques : a) Spectre isotrope thorique. b) Spectre de Ferriflex isotrope, poudre agglomre et extrude. c) Spectre de
Ferriflex 3, poudre broye et calandre. d) Spectre de Ferriflex 10, poudre obtenue chimiquement, calandre et aligne
magntiquement.
830
des clichs
sur
les rotatives
Comme ces
matriaux sont relativement nouveaux et font lobjet
dtudes intensives, nous nous attarderons plus longuement sur leurs structures et proprits, dont la connaissance est indispensable pour la comprhension
de leurs performances et lestimation de leur valeur
potentielle future.
A partir des annes 60, grce la mise leur disposition des lments de terres rares en quantit
importante et de grande puret, de nombreux laboratoires se sont intresss ltude de leurs alliages,
par la dtermination de leurs diagrammes dquilibre,
de leurs structures cristallines et de leurs proprits
physiques [46]. Leur structure lectronique pouvait
laisser prvoir un intrt important des terres rares
dans le domaine des aimants permanents : une couche 4f profonde et bien protge va contenir un nombre
croissant dlectrons non apparis, do un fort
moment de spin, auquel sajoutera ou se retranchera
un fort moment orbital. Par ailleurs, un couplage
spin-orbite important assure une forte interaction entre
moment magntique et rseau, et laisse prvoir une
grande anisotropie magnto-cristalline. Malheureusement, cette localisation interne des moments
fait que leurs interactions mutuelles sont faibles,
et les tempratures dordre, basses : la plus leve
est celle du gadolinium mtallique o la temprature
de Curie nest que de 290 K. Or, on exige dun matriau
rares.
(pour
[48]).
pic. 14.
Diagramme de phases samarium-cobalt.
Structures cristallines schmatiques des composs SmCo5, Sm2Co7 et Sm2Co 1 7.
-
831
ne
laisser
aux
rayons X
un
spectre
FIG. 16.
FIG. 15.
complexit ; dans cette exprience, on a suivi lvolution du spectre de rayons X de comprims dalliage,
lors du frittage [52]. A temprature ambiante, ne sont
dtectables que les raies des composs 1-5 et 2-7.
A temprature montante, les raies du 2-7 croissent en
importance en mme temps quapparaissent celles
du 2-17 ; cette mixture dtats la fois rduit et oxyd
proviendrait dune oxydation prfrentielle du samarium par loxygne contenu dans les pores du comprim, laquelle se superposerait une dmixtion [53, 54]
de la phase 1-5 en ses deux proches voisins. La phase 15 ne serait donc pas stable lambiante (Fig. 14)
et ne pourrait tre obtenue que par trempe rapide.
Signalons que cette dmixtion est conteste [50],
les caractres distinctifs de ces phases ntant observs
quaprs vieillissement prolong. A haute temp-
alternativement positif et ngatif et de valeur croissante. Le dplacement des cycles dhystrsis vers les
aimantations positives traduit la prsence dune
aimantation rsiduelle importante que narrive pas
retourner un champ inverse gal au champ de
saturation : la coercivit des grains crot avec le champ
appliqu, et mme pour de grandes valeurs de champ,
le cycle dhystrsis ne retrouve pas la symtrie par
rapport lorigine qui caractrisait les autres matriaux (Fig. 6 et 10). Il sagit donc dun mcanisme
entirement nouveau, dont lapprofondissement fait
lobjet de multiples tudes, tant sa comprhension
est vitale pour le dveloppement des futurs matriaux [56]. En premire approximation, on peut dire
que ces matriaux forte anisotropie cristalline
satisfont au paradoxe de Brown [25] dune coercivit
indpendante de la taille du cristal. Le retournement
de laimantation ne peut se faire que par rotation
cohrente des moments, au moins en un point du
cristal, et la coercivit thorique est gale au champ
danisotropie, de 2 3 x 105 Oe. Mais de telles
valeurs nont pas encore t atteintes, ce que lon
explique par la prsence de dfauts, essentiellement
superficiels, retenant de petits domaines non retourns
lors de la premire aimantation [23, 24], et qui jouent
le rle de sites actifs pour la nuclation dune aimantation inverse lors du retournement du champ [26].
832
FIG. 17.
en
833
FIG. 19.
exprimentale
Variation des proprits magntiques du Corale champ de saturation appliqu sur un chantillon ayant un taux dorientation gal 85 %.
FIG. 20.
mag
[14]
avec
daprs [62]
supraconducteurs,
REVUE DE
PHYSIQUE
APPLIQUE.
T.
9,
5,
SEPTEMBRE 1974
56
834
FIG. 22.
et
GdCo S,
En
avec
6. Conclusion.
zon, il
nous
perspectives
sur
profit.
835
un
luxe
ou un
souci de
pertes la mcanique
Remerciements.
Au terme de ce tour dhorizon,
tenons remercier tous nos collgues et collaborateurs du Laboratoire et de lUsine, dont la
gentillesse et la comptence nous ont permis dapprendre rapidement en quelques annes les notions fondamentales du magntisme technique et dont les travaux
ont t largement mis contribution pour illustrer
cet article.
-
nous
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