Angelo J.

Vargas De la Cruz

 Con el avance de la tecnologa, se volvi econmicamente

factible producir y sintetizar una larga escala de cadenas de
producto petroqumicos, como por ejemplo: los plsticos, fibras
sintticas, colorantes y pinturas.

Para esto se desarrollo nuevas tecnologas en la Industria

Petroqumica, donde lo practico es construir estructuras
moleculares complejas necesarias a partir de estructuras
moleculares relativamente simples.

 Una des estas es el Oxido de Etileno, que es la base de

diversos productos como los detergentes, fibras sintticas,
solventes de pinturas, y bases farmacuticas. Con una
produccin anual de 15x106TM.
El Oxido de Etileno es un compuesto altamente reactivo, toxico,
inflamable, en ciertas circunstancias auto explosivo. Por lo tanto
su procesamiento requiere un alto nivel de precaucin.
Existen dos mtodos bsicos de produccin, la ruta histrica de
la clorhdrina y los mtodos modernos de oxidacin catalizada.
Esta ultima desarrollo dos mtodos distintos, una empleando
aire como un medio de obtencin de oxigeno y el segundo es
usando oxigeno puro.

 Este ultimo mtodo fue mejor desarrollado y empleado, debido

a que permiti que el tamao y coste de los equipos y
reactores empleados se redujeran sustancialmente, con esto
tambin se compensaba el coste de una unidad de separacin
de aire.

 El proceso de Oxido de Etileno se desarrolla mediante la

oxidacin de etileno en fase gaseosa sobre un catalizador a
base de plata a elevadas temperaturas, para dar oxido de
etileno segn la siguiente reaccin:

Todas las plantas de oxido de etileno estn basadas en este

oxidacin cataltica descubierta por Lefort en 1931.

 Los principales subproductos son dixido de carbono y agua de

acuerdo a la reaccin:

Tambin, una pequea cantidad de oxido de etileno puede

isomerizar en acetaldehdo, el cual rpidamente oxida a
dixido de carbono y agua. Sin embargo se puede encontrar
pequeas trazas de acetaldehdo en los productos de reaccin.

 El Oxido de Etileno es probablemente el compuesto mas

verstil en la actual industria petroqumica. Los productos mas
importantes en termino de volumen son los glicoles. Los cuales
son obtenidos mediante una hidratacin trmica.
Tambin, el Oxido de Etileno puede reaccionar con amoniaco
para dar una mezcla de etilenoaminas, y el mono, di y
trietanolamina. La monoetanolamina se usa como absorbente
para remover gases cidos del gas de sntesis, la
trietanolamina es usado ampliamente en cosmticos y insumos
de higiene personal como el shampoo.

 El Oxido de Etileno puede reaccionar con alcohol para producir

teres de glicol. Dependiendo del alcohol usado se podr
obtener, por ejemplo: metil, etil, isopropil, butilglicol ter que
son empleados como solventes de alto punto de ebullicin en la
industria de pinturas.
El Oxido de Etileno es tambin usado para la etoxilacion de
largas cadenas de alcoholes y alquilfenoles, que son
empleados como ingredientes activos en los detergentes.
El Oxido de Etileno es empleado directamente como agente
esterilizante y como fumigante qumico.

La siguiente tabla muestra los diversos tipos de productos que

se pueden obtener a partir del Oxido de Etileno.

 Los modernos catalizadores a base de plata, tienen una

selectividad inicial del 80% al 90%; siendo la selectividad de
90% la econmicamente factible.
La desventaja de la alta selectividad del catalizador es que la
edad de esta es relativamente corta.

 La selectividad y la actividad del catalizador se deteriora

gradualmente debido a:
La abrasin, formacin de polvo, lo cual bloquea los poros.
La acumulacin de impurezas perjudiciales introducidas con los
gases de reaccin (sulfuros de etileno o metano).
Cambios en las partculas de plata, que se agrandan, forman
aglomerados y se convierten de manera desigualmente
distribuida. As, la superficie de plata instalada, el cual es
alrededor de 20km2 por 100t/a de capacidad de Oxido de
Etileno, pierde el 50% de su valor inicial en los primeros 2 aos
por sinterizacion de las corrientes.

 Etileno (95-98%) y oxigeno (aire con 95% de oxigeno) son

mezclados en la corriente de entrada a una razn de 1:10 en
peso y pasados sobre un catalizador consistente de oxido de
plata depositado sobre un agente inerte como el corindn(alumina, SiO2, MgO, SiC, TiO2, Y2O3, and ZrO2).
Generalmente un anti catalizador como el dicloroetileno
(alrededor del 2% del peso total del etileno) es adherido a la
alimentacin de etileno para contener la formacin de dixido
de carbono. Como una alternativa los gases venteados del
absorbedor pueden ser reciclados al reactor de tal manera
que mantenga la concentracin de etileno en la carga entre 3 y
5%.

 El reactor trabaja a una presin entre 10 a 20atm y una

temperatura de 220-300C, con una velocidad espacial que
varia entre 2500 a 5000 Nm3/h por m3 de catalizador.
Alrededor del 25 al 30% de etileno se pierde en subproductos
como el dixido de carbono y agua, el cual es una mayor
desventaja del proceso de oxidacin.
Luego de reaccionar, el efluente es enfriado, comprimido y
pasado a travs del absorbedor primario, en el cual el Oxido
de Etileno, el dixido de carbono, hidrocarburos, y aldehdos
son disueltos con agua fria a contracorriente. Muchos de los
gases inabsorbidos que salen por el tope de la columna de
absorcin son enfriados y enviados como reciclo a la carga del
etileno.

 Las impurezas gaseosas de la carga de oxigeno, como el

argn, son purgadas del reciclo mediante un proceso de
venteo, debido a que hay pocas impurezas en la carga de
oxigeno, la purga del sistema es menor por lo que no se
necesita un sistema de purga como en el caso de una
alimentacin de aire.
Sin embargo, aun hay, una pequea parte de subproductos
como el CO2 el cual reduce la selectividad del catalizador a
altos niveles si no es removido del sistema. Una porcin del gas
de tope del absorbedor pasa por un absorbedor de CO2 que
emplea carbonato de potasio como absorbedor, luego la
corriente se une al reciclo. El absorbente de CO2 usado es
reactivado en el desorbedor de CO2 y luego reciclado hacia
el absorbedor del CO2. El CO2 es venteado del desorbedor
de CO2.

 La solucin acuosa diluida de Oxido de Etileno, CO2, y otros

componentes orgnicos voltiles del absorbedor con
combinados y alimentados hacia el desorbedor donde el
Oxido de Etileno y los inertes disueltos son destilados bajo
presiones reducidas. El agua del desorbedor, virtualmente libre
de Oxido de Etileno, es recirculado hacia el absorbedor. El
Oxido de Etileno del desorbedor es luego enviado a un
stripper para remover el CO2 y los gases inertes y luego
enviado finalmente a una columna de refinacin. Los gases
ligeros separados en el stripper son venteados por el tope. El
producto final, 99.5 en porcentaje molar de Oxido de Etileno,
es almacenado bajo tanques presurizados por nitrgeno.
En muchas plantas el crudo es enviado directamente hacia una
planta de glicoles para completar su refinacin.

 Es similar al proceso a base de oxigeno, pero existen algunas

diferencias. El aire introduce una gran cantidad de nitrgeno en
el gas reciclado, lo cual significa que una gran cantidad de gas
purgado debe ser venteado para mantener una concentracin
constante de nitrgeno en la corriente de reciclo. La cantidad
de gas venteado remueve suficiente CO2 para hacer el
depurador de CO2 innecesario. Sin embargo, el gas que sale
del reactor primario todava contiene mucho etileno, por lo que
es necesario un reactor secundario o una purga posterior, antes
de que este gas sea venteado a la atmosfera.

 Las condiciones de reaccin no se pueden adaptar a las

necesidades optimas de formacin de oxido de etileno con el
proceso que emplea oxigeno puro.
La conversin del etileno es mas alta que el proceso que
emplea oxigeno puro, especialmente en el reactor secundario,
por lo que se obtiene un nivel aceptable de etileno perdido en
la purga de gas.
Debido a que la selectividad es inversamente proporcional a la
conversin de etileno, se deduce que este proceso tiene menor
selectividad.

 Debido a que la oxidacin del etileno es altamente exotrmica,

la reaccin en un lecho fluidizado puede resultar apropiada.
Sin embargo, los intentos por desarrollar esto en un proceso
comercial no ha producido ninguna ventaja en la selectividad y
a generado problemas debido a la abrasin y sintonizacin.
Como resultado, todas las plantas de Oxido de Etileno
actualmente emplean un reactor tubular de lecho fijo. El
dimetro de los tubos no debe ser excesiva a fin de garantizar
suficiente transferencia de calor a la corriente. Un tubo de
dimetro entre 20 a 40mm es comn. Los dimetros de las
partculas del catalizador tienen un limite superior determinado
por la necesidad de una mezcla gaseosa satisfactoria y un
limite inferior dado por el incremento de la cada de presin.
Un dimetro de 3 a 8mm es usado.

 Debido a que el oxido de etileno no es corrosivo, los reactores

y las secciones de la planta por donde pasa el oxido de etileno
son hechos con acero dulce. Para reducir la formacin de
acetaldehdo por isomerizacin de oxido de etileno, acero
inoxidable se esta empleando cada vez mas en el diseo de
reactores y tuberas de la lnea de reciclo, en las que las
temperaturas son mas altas.
Los materiales de sellado para las vlvulas, bridas, y bombas
deben ser escogidas cuidadosamente. Muchos materiales
empleados en la industria qumica para los anillos, empaques, y
juntas no son resistentes bajo la influencia del Oxido de Etileno
y han causado severos incidentes.

 Los materiales empleados para remover el dixido de carbono

deben ser cuidadosamente seleccionados debido a que el CO2
produce corrosin.
Si existe oxido en los tubos de acero o conteiners, la formacin
de polmeros incrementara la viscosidad y una decoloracin
marrn ser apreciada.

Most Effective Technology for Ethylene Oxide Reactions

Velocidad espacial: 1500-10000h-1

Presin interna del reactor: 150-400psig
Temperatura del enfriador: 180-315C
Conversin de oxigeno: 10-60%
Produccin de EO: 100-350Kg EO por metro cubico de
catalizador por hora.
La carga de alimentacin al reactor consiste en: 1-40% de
etileno, 3-12% de oxigeno, 0.3-40% de CO2, 0-3% de Etano.
Concentracin del CO2 en el gas de reciclo: 0.3-6% en
volumen.

PROCESO/CARACTERISTICA

DOW CHEMICAL

SCIENTIFIC DESIGN

TAMAO DE PLANTA

COMPACTA

GRANDE

PLANTAS DISEADAS

18

50

CAPACIDAD DE
PRODUCCION

3 MILL
TMA

4 MILL
TMA

SELECTIVIDAD

86-95%

87-93%

FUENTE: Tecnon Orbichem

59.30 c/lb =1307.565 $/TM

TOTAL DE IMPORTACION 2013= 50575.87 $/AO

CANTIDAD DE EO IMPORTADO:
38 TM/AO

 El Per no posee la demanda necesaria para montar una

planta de EO en el pas.
A nivel mundial esta materia prima petroqumica es empleada
principalmente para la produccin de glicoles, que son
ampliamente utilizadas en refrigerantes para autos y en la
deshidratacin del gas natural.

 S. A. Miller: Ethylene and its Industrial Derivatives, Ernest Benn Limited,

London 1969.
EPA: Locating and estimating air emissions from sources of ethylene oxide,
USA 1986.
Kalcevic, V. and J.F. Lawson. Ethylene Oxide. In: Organic Chemical
Manufacturing, Volume 9: Selected Processes. EPA-450/3-80-028d.
Prepared for the U.S. Environmental Protection Agency, Research Triangle
Park, North Carolina. December 1980.
Ullmanns: Encyclopedia of Industrial chemistry, Germany 2010.
Dow Technology Licensing: Process Technology Report, Vol. 3 Issue 1, August
2008.
J. C. Zomerdijk and M. W. Hall: Technology for the Manufacture of Ethylene
Oxide, Catal. Rev. -Sci. Eng, 23(1y2), 163-185, 1981.
Nabil Rizkalla, Andrzej Rokicki: Silver-Based ethylene oxide catalyst having
reduced sodium content, SD, INC., USA, November 2014.
Max M. Tirtowidjojo, Subrata Sen, Christina Zarth, Pramod D. Patil: Efficient
Fixed Bed Platform for production of Ethylene oxide by partial oxidation of
ethylene using catalyst of wide selectivity, TDCI LLC, USA, June 2006.