ALQUILACIN

La incorporacin de un grupo alquilo a cualquier compuesto es una reaccin de

alquilacin, pero en la terminologa del refino de petrleo el trmino de
alquilacin se emplea para la reaccin de olefinas de bajo peso molecular con
una isoparafina, para dar isoparafinas de mayor peso molecular. La demanda
de naftas de aviacin de alto nmero de octano durante la Segunda Guerra
Mundial actu como estimulante para el desarrollo del proceso de alquilacin
para producir naftas isoparafnicas de alto nmero de octano. Aunque la
alquilacin puede tener lugar a altas temperaturas y presiones en ausencia de
catalizador, los nicos procesos de importancia comercial trabajan a baja
temperatura en presencia de cido sulfrico o fluorhdrico. Las reacciones que
tienen lugar en ambos procesos son complejas y el producto tiene un amplio
rango de puntos de ebullicin. Eligiendo adecuadamente las condiciones de
operacin, la mayor parte de los productos pueden incluirse en el rango de
puntos de ebullicin de la nafta, con nmeros de octano entre 94 a 99.
REACCIONES DE ALQUILACIN
En los procesos de alquilacin que emplean cido fluorhdrico o sulfrico como
catalizadores, slo reaccionan con las olefinas las isoparafinas con tomos de
carbono terciarios, como el isobutano o el isopentano. En la prctica slo se
usa el isobutano, pues el isopentano tiene un nmero de octano
suficientemente alto y presin de vapor baja, por lo que puede ser mezclado
directamente para dar naftas. El proceso que usa cido sulfrico es mucho ms
sensible a la temperatura que el proceso que usa fluorhdrico. Con cido
sulfrico es necesario llevar a cabo las reacciones a 50 o 70 F o menos, para
minimizar las reacciones de oxidacin-reduccin, que dan como resultado la
formacin de asfaltos y desprendimiento de SO2. Si el catalizador es cido
fluorhdrico anhidro, la temperatura se limita normalmente a 100 F o menos.
En ambos procesos, el volumen de cido empleado es aproximadamente igual
a la carga de hidrocarburo lquido y se mantiene suficiente presin en el
sistema como para mantener los hidrocarburos y el cido en fase lquida. Se
emplean elevadas relaciones isoparafina/olefina (de 4:1 a 15:1 molar) para
minimizar la polimerizacin y elevar el nmero de octano. Para obtener elevada

calidad de producto y altos rendimientos es esencial que haya una eficaz

agitacin para aumentar el contacto entre las fases acida y de hidrocarburo. Se
usan en general tiempos de contacto de 10 a 40 minutos. El rendimiento, la
volatilidad y el nmero de octano del producto se regulan ajustando la
temperatura, la relacin cido/hidrocarburo y la relacin isoparafina/olefina.
Para las mismas condiciones de operacin, los productos obtenidos de los
procesos de alquilacin con fluorhdrico y con sulfrico son muy similares. Para
ambos procesos las variables ms importantes son:
Temperatura de reaccin.
Concentracin del cido.
Concentracin de isobutano
Velocidad espacial de la olefina.

VARIABLES DEL PROCESO

Las variables de proceso ms importantes son la temperatura de reaccin, la
concentracin del cido, la concentracin de isobutano y la velocidad espacial
de la olefna. Los cambios en estas variables afectan al rendimiento y a la
calidad del producto.
La temperatura de reaccin tiene mayor efecto en los procesos con cido
sulfrico que en los procesos con cido fluorhdrico. Las temperaturas bajas
proporcionan altos rendimientos, y el efecto de cambiar la temperatura de la
reaccin con cido sulfrico de 0 C a 15 C es hacer bajar el nmero de
octano de los productos de una a tres unidades, segn la eficacia de mezcla
del reactor. En la alquilacin con cido fluorhdrico, aumentando la temperatura
del reactor de 15 a 50 C se degrada la calidad del alquilato en tres octano En
la alquilacin con cido sulfrico, las bajas temperaturas hacen que la
viscosidad del cido sea elevada, de modo que se ve dificultada la mezcla
adecuada de los reactantes y su posterior separacin. A temperaturas por
encima de 20 C, empieza a ser significativa la polimerizacin de las olefnas, y
el rendimiento disminuye. Por estas razones la temperatura normal del reactor

con cido sulfrico es de 4 a 10 C, con un mximo de 20 C y un mnimo de

0 C.
Para la alquilacin con cido fluorhdrico, la temperatura tiene menos
importancia y las temperaturas del reactor estn normalmente en el intervalo de
20 a 35 C.
La concentracin del cido tiene efectos variables sobre la calidad del alquilato,
dependiendo de la eficacia del mezclado en el reactor, y del contenido en agua
del cido. En la alquilacin con cido sulfrico, se obtienen las mejores
calidades y los ms altos rendimientos con concentraciones de cido del 93 al
95% en peso de cido, 1 a 2% de agua y el resto hidrocarburos diluyentes. La
concentracin de agua en el cido le disminuye su actividad cataltica de 3 a 5
veces ms que los hidrocarburos diluyentes, y as un cido del 88% con un 5%
de agua tiene mucha menor eficacia cataltica que la misma concentracin de
cido con un 2% de agua. Cuanto peor sea el mezclado en el reactor tanto ms
elevada ha de ser la concentracin del cido necesario para mantener baja la
dilucin. Aumentando la concentracin del cido del 89 al 93% en peso se
mejora la calidad del alquilato en uno o dos octanos.
En la alquilacin con cido fluorhdrico se consiguen los mayores nmeros de
octano con un rango de concentraciones del cido del 86 al 90% en peso. Los
procesos industriales trabajan usualmente con concentraciones de cido entre
el 83 y el 92% y contienen menos del 1 % de agua.
La concentracin de isobutano se expresa generalmente por la relacin
isobutano/olefina. Altas relaciones isobutano/olefina aumentan el nmero de
octano y el rendimiento, y reducen las reacciones laterales y el consumo de
cido. En la prctica industrial la relacin isobutano/olefina de la carga del
reactor es entre 5:1 y 15:1 molar. Los reactores que disponen de recirculacin
interna para aumentarla la relacin de alimentacin al reactor, emplean
relaciones internas desde 100:1 hasta 1000:1.
La velocidad espacial de la olefina se define como el volumen de olefina
introducido por hora dividido por el volumen de cido del reactor. Disminuyendo
la velocidad espacial de olefina se reduce la produccin de hidrocarburos de

elevado punto de ebullicin, se aumenta el nmero de octano y se disminuye el

consumo de cido. La velocidad espacial de la olefina es un modo de expresar
el tiempo de reaccin, y otro modo es usando el tiempo de contacto. El tiempo
de contacto se define como el tiempo de residencia del alimento fresco y del
isobutano recirculado externamente en el reactor. El tiempo de contacto para la
alquilacin con cido fluorhdrico est entre 5 y 25 minutos, y para la alquilacin
con cido sulfrico entre 5 y 40 minutos
MATERIAS PRIMAS DE LA ALQUILACIN
Como alimentacin para las unidades de alquilacin se emplean olefinas e
isobutano. Las fuentes principales de olefinas son las operaciones de craqueo
cataltico y coquizacin. Las olefinas ms comnmente usadas son los butenos
y propenos, pero en algunos casos se emplean etileno y pentenos. Las olefinas
pueden producirse por deshidrogenacin de parafinas, y el isobutano es
craqueado comercialmente para proporcionar el alimento para las unidades de
alquilacin.
PRODUCTOS DE LA ALQUILACIN
Adems de la corriente de alqulato, los productos que salen de la alquilacin
contienen propano y butano normal que entran con el alimento saturado y no
saturado, as como una pequea cantidad de asfalto producido por reacciones
de polimerizacin. Las corrientes de productos que se obtienen de una unidad
de alquilacin son: Propano lquido grado GLP Butano normal lquido
Alqulato C+5 Asfaltos. Slo un 0,1 % en volumen de la olefina alimentada
se convierte en asfaltos. No son realmente asfaltos sino un aceite muy viscoso
de color pardo oscuro que contiene mezclas complejas de ciclopentadienos con
cadenas laterales. En la Tabla 1 se dan las necesidades de isobutano y los
rendimientos tericos de alquilatos.
CATALIZADORES
El cido sulfrico concentrado y el cido fluorhdrico son los nicos
catalizadores usados hoy comercialmente para la produccin de nafta alquilada
de alto nmero de octano, pero se utilizan otros catalizadores para la

produccin de etilbenceno, cumeno, y bencenos alquilados con largas cadenas

laterales (C12 a C16)

FONDO DE BARRIL
La cada vez mayor disponibilidad relativa de crudo pesado, con altos
contenidos de azufre y metales y bajos rendimientos de destilados, hace
necesario el contar con unidades de proceso que permitan modificar estos
rendimientos en conformidad con las demandas, produciendo combustibles con
calidad ecolgica.
Esto apunta hacia la introduccin de procesos de conversin que aumenten
la produccin de destilados y disminuyan los residuales pesados. A este tipo de
procesos se les ha llamado en su conjunto procesos de fondo de barril, y
constituyen ya una seccin especfica de la mayor parte de las refineras. Esta
tendencia se justifica por la necesidad de procesar cada vez mayores
proporciones de crudo tipo Maya. Entre las opciones de procesamiento, se
tienen las orientadas a la produccin de combustleo de bajo contenido de
azufre, utilizando el proceso de hidrotratamiento de residuos, aunque se
empiezan a generalizar los esquemas de alta conversin, basados en
hidrodesintegracin profunda o en coquizacin, para aumentar el rendimiento
de destilados a expensas de la desaparicin del combustleo.
Los procesos de hidrotratamiento se basan en la reaccin cataltica del
hidrgeno con los compuestos de azufre a condiciones severas de presin y
temperatura, y con catalizadores de caractersticas muy especiales. Los
procesos de hidrodesintegracin se diferencian fundamentalmente en el tipo de
catalizador, que se disea para orientar las reacciones a la descomposicin de
las molculas para generar productos ligeros; la presencia del hidrgeno
permite que estos productos resulten de carcter no olefnico y bajos en azufre.
Por otro lado, los procesos de coquizacin consisten en la desintegracin
trmica no cataltica de los residuales; la ausencia de hidrgeno hace que los
productos del proceso sean ricos en olefinas y azufre, requiriendo entonces
procesamiento ulterior en las unidades de hidrotratamiento de destilados.

Simultneamente se produce coque de petrleo, compuesto constituido

principalmente de carbn.
Otro proceso basado en la descomposicin trmica, bastante antiguo pero
an presente en muchas refineras, es el de reduccin de viscosidad, orientado
a la autogeneracin de diluentes del combustleo para reducir el uso de
destilados valiosos que tambin se usan para este propsito.

OBTENCION DE LUBRICANTES
Dentro de la industria en general, los lubricantes juegan un papel
fundamental, pues evitan que el contacto continuo entre partes mviles de una
mquina provoque esfuerzos por friccin que puedan llevarla a un mal
funcionamiento e inclusive a su destruccin.
Durante la refinacin del petrleo es posible, si se desea, producir bases de
lubricantes, las cuales deben cumplir en forma muy estricta con el rango de
viscosidad que las caracteriza. La materia prima para obtener las bases de
lubricantes es el residuo de la destilacin atmosfrica del petrleo, el cual se
redestila a condiciones de vaco para generar cortes especficos que se
denominan: especialidades, neutro ligero y neutro, generndose adems en
otro proceso de desasfaltizacin del residuo de vaco por extraccin con
solventes, cortes adicionales que se denominan: neutro pesado, pesado y
cilindros.
En su conjunto, los cortes lubricantes requieren de un procesamiento
posterior que involucra plantas de desaromatizacin y de desparafinacin,
indispensables para ajustar los ndices de viscosidad, o sea la variacin de la
viscosidad del lubricante con la temperatura, que es la propiedad fundamental
que define su calidad. Simultneamente se produce parafina suave y parafina
dura.
Definiciones bsicas:
Bases Lubricantes: Fracciones de hidrocarburos con puntos de ebullicin
mayores que 325 C, manufacturadas por diferentes rutas de procesos a partir

de crudos especiales y que cumplen con especificaciones de calidad

establecidas para satisfacer las necesidades finales de los lubricantes
terminados. Tambin se les denomina Aceites Bsicos. En ingls los trminos
ms comunes son base oilsy lube basestocks.
Lubricantes terminados: Productos especialmente formulados para disminuir la
friccin y minimizar el desgaste entre partes metlicas. Se formulan a partir de
bases lubricantes y aditivos especialmente seleccionados.

Entre algunas caractersticas manufactureras de las bases de

lubricantes convencionales se pueden encontrar las siguientes:
* Las bases lubricantes se obtienen de crudos (parafnicos o naftnicos)
especialmente seleccionados para este fin.
* Se manufacturan a partir de los productos de la destilacin al vaco.
* En su preparacin se utilizan principalmente procesos de Extraccin por
Solventes.
* La produccin o manufactura de Bases Lubricantes en una refinera mixta se
lleva a cabo en un tren de unidades de proceso diferente al tren de
combustibles.
* La capacidad de procesamiento del tren de lubricantes es entre un 3 y un 10
% de la capacidad total del crudo alimentado a la refinera.
* La variedad de productos obtenidos en el procesamiento de lubricantes es
mucho mayor que la del procesamiento de combustibles.
* Una vez obtenidos los distintos grados de bases lubricantes, estos son
mezclados para producir los grados comerciales y aditivados para producir los
lubricantes terminados.
* El valor agregado de los lubricantes es mucho mayor que el de los
combustibles.

TIPOS DE BASES DE LUBRICANTES

BASES PARAFINICAS

BASES NAFTENICAS

* Alto ndice de viscosidad

* Mediano y bajo ndice de viscosidad

* Alta estabilidad trmica y oxidativa

* Baja estabilidad trmica

* Baja volatilidad

* Bajo punto de fluidez

Universidad Tecnolgica de Panam (2009). El petrleo y su proceso de

refinacin.

Monografa

disponible

en:

http://www.monografias.com/trabajos5/petroleo/petroleo2.shtml

Universidad tecnolgica depto. De ingeniera qumica (2011) Alquilacin.

Documento

PDF

disponible

en:

www.modeladoeningenieria.edu.ar/mei/repositorio/catedras/pii/ALQUILACION.p
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