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Profesor:

Estudiantes:
C.I:

Ciudad Guayana, Marzo de 2016

ndice

Pg.
Ciclos directos de vapor.
Ciclo de Carnot para el vapor.
Ciclo de Rankine.
Componentes del ciclo Rankine.
Rendimiento del ciclo Rankine...
Eficiencia de las turbinas y de las bombas.
Ciclo Rankine con regeneracin.
Ciclo Rankine con recalentamiento
Ciclo Rankine con regeneracin y recalentamiento...
Ciclos binarios y de presin supercrtica
Ciclos directos de gas y aire...
Combustin.
El proceso de combustin...
Aire terico.
Relacin entre aire y combustible..
Productos de la combustin
Entalpa de formacin.
Temperatura de combustin adiabtica..
Entalpa de combustin y poder calorfico
Eficiencia de un generador de vapor y de una planta trmica
Relaciones termodinmicas
Relaciones de Maxwell...
Relacin entre la entropa y el calor especfico..
Ecuacin de Clapeyron...
Coeficiente de Joule-Thompson.
Comportamiento de gas real...
La segunda Ley de la Termodinmica...
Concepto a nivel de energa...
Enunciado de la Segunda Ley de la Termodinmica
La segunda Ley de la Termodinmica aplicada a un ciclo energtico..

Ciclos Termodinmicos
Los ciclos termodinmicos son la aplicacin ms tcnica de la termodinmica, puesto
que reproducen el comportamiento cclico del fluido de trabajo de una mquina trmica
durante el funcionamiento de la misma. Es importante indicar que los ciclos
termodinmicos constituyen una referencia terica, que usualmente no se corresponde con
exactitud con la evolucin real de un fluido en el interior de una mquina trmica, por
muchas razones como son: las irreversibilidades de los procesos, las prdidas de calor, las
fugas msicas, las prdidas de carga en los conductos, la heterogeneidad de los fluidos
circulantes, y/u otros fenmenos de compleja simulacin.
En este sentido puede afirmarse que los ciclos termodinmicos son los modelos
matemticos ms sencillos, dentro del amplio espectro de modelos que pretenden simular el
comportamiento de las mquinas trmicas. A continuacin se estudiarn los ciclos
termodinmicos ms caractersticos por su carcter didctico, por sus especiales
propiedades o por su aplicabilidad a mquinas trmicas de utilizacin en la industria o en el
transporte.
Los ciclos termodinmicos pueden clasificarse de las siguientes formas:

Ciclos directos e inversos:los primeros son los de aplicacin a mquinastrmicas, y

recorren los diagramas tpicos de representacin (p-v,T-s, h-s) ensentido horario.
Los ciclos inversos son de aplicacin a mquinas frigorficas yrecorren los
diagramas tpicos (p-h,h-s) en sentido antihorario.

Ciclos para sistemas abiertos y cerrados: Los primeros son deaplicacin a

mquinas de flujo continuo. Cada una de las mquinas que componenla instalacin
tiene una permanente renovacin del fluido, aunque en su conjunto elsistema puede
recircular el flujo por completo. Su representacin grfica mshabitual son los
diagramasT-s o h-s(y p-hsi son inversos). Los ciclos para sistemascerrados son de
aplicacin a mquinas de desplazamiento positivo, en las que elvolumen de control
se modifica a lo largo del propio ciclo. Suelen renovar el fluidoen una etapa
determinada del ciclo, y no de forma continua. Su representacin mscomn es el
diagrama p-v.

Ciclos de fluido condensable y no condensable: En los primeros, elfluido cambia

de fase durante su evolucin, de modo que durante un tramo del cicloel fluido es
lquido y en el otro es vapor. Debido a las caractersticas del fluido,suele
recircularse ste por completo, y se aplican siempre a mquinas de flujocontinuo.
En los ciclos de fluido no condensable, el fluido (gaseoso) no cambia defase.
Pueden ser de ciclo cerrado o de ciclo abierto. Esta ltima condicin paradjicase
refiere a que el gas, por haber sufrido una transformacin qumica (proceso
decombustin) se expulsa al final del ciclo al mismo tiempo que se renueva la
cargacon gas fresco. El ciclo, pues, se cierra de forma imaginaria para retornar a
lascondiciones termodinmicas iniciales. Los ciclos de fluido no condensable son
3

deaplicacin tanto en mquinas de flujo continuo como en mquinas

dedesplazamiento positivo.
Ya definido lo anteriormente mencionado, es importante indicar que, para este estudio en
particular, se har nfasis en los ciclos directos de vapor. No obstante, antes de proceder
con el desarrollodeeste tema, es necesario tener presentes distintos aspectos tratados en
termodinmica relacionados con el ciclo de Carnot, debido a su utilizacin como ciclo de
referencia para evaluar el desempeo de otros ciclos y en particular al ciclo de potencia de
vapor Rankine, haciendo las comparaciones correspondientes para as lograr caracterizar el
funcionamiento de una maquina trmica bajo el esquema de los ciclo termodinmicos.

Ciclo de Carnot para el vapor

Existen diversos ciclos tericos, compuesto por procesos internamente reversibles. Uno
de ellos es el denominado Ciclo de Carnot, que puede funcionar como sistema cerrado o
como sistema de flujo en rgimen estacionario.El mismo est compuesto por dos procesos
isotrmicos e internamente reversibles y dos procesos adiabticos e internamente
reversibles.

Figur
a 2. Diagrama T-s del ciclo de Carnot.

Figura 1. Diagrama de una mquina

trmica de Carnot.

Si en varias etapas del ciclo, el fluido de trabajo aparece en las fases lquida y vapor, el
diagrama T-s del ciclo de vapor presentado en la figura 2 ser anlogo al ciclo de Carnot.

Este ciclo puede resumirse en la siguiente secuencia de procesos:

(1-2) A la presin alta del estado 1 se comunica calor a presin constante (y a
temperatura constante), hasta que el agua se encuentra como vapor saturado en
el estado 2.

(2-3) Una expansin adiabtica e internamente reversible del fluido de trabajo en la

turbina hasta que alcanza la temperatura inferior TB en el estado 3.
(3-4) El vapor hmedo que sale de la turbina se condensa parcialmente a presin
constante (y temperatura constante) hasta el estado 4, cediendo calor.
(4-1) Se comprime isoentrpicamente vapor de agua hmedo, que se encuentra en el
estado 4, hasta el estado 1 de lquido saturado.
En la figura presentada a continuacin se representa el ciclo de Carnot en los principales
sistemas de representacin (se incluye el p-v por razones didcticas aun no siendo usual en
esta aplicacin, y nuevamente el T-s para apreciar y comparar las diferencias en contraste a
los otros sistemas).

Figura 3. Diagrama T-s, h-s y p-vdel ciclo de Carnot.

El rendimiento de este ciclo, adems de poder expresarse en funcinexclusivamente de

las temperaturas de absorcin y cesin de calor, puedeexpresarse en funcin de entalpas,
ya que se identifican con incrementos de entalpatanto los intercambios de calor (por
ocurrir a presin constante), como lostrabajos realizado o recibido por compresor o turbina
(porser usualmente los procesosadiabticos y despreciables las variaciones de energa
cintica):

c =

Q |Qa||Qc| ( h3 h2 )( h4 h1 ) ( h3 h4 ) ( h 2h1 ) W
=
=
=
=
h3 h2
h3 h2
|Qa|
|Qa|
|Qa|

Donde:
c :Rendimiento del ciclo.
W :Trabajo realizado.
5

Qa :Calor absorbido.

El ciclo de Carnot presenta varios inconvenientes a la hora de llevarlo a la prctica,

como son las grandes irreversibilidades que durante tanto al final de laexpansin como al
principio de la compresin provocara la presencia de un flujo bifsico, o la dificultad de
controlar una condensacin parcial hasta la entropa desaturacin del lquido a alta presin.
Adems, la necesidad de recibir calor encondiciones subcrticas condiciona los rangos de
presin y temperatura del ciclo, lo que para algunas sustancias como el agua, cuya
temperatura crtica es de 374.15 C,constituye una limitacin importante. Por estas razones
suelen utilizarse en instalacionesde potencia otros ciclos derivados del de Carnot, como los
que, acontinuacin, sern explicados.

Ciclo de Rankine
Propuesto por el ingeniero escocs W.J.M. Rankine hacia 1860, el ciclo
Rankineconstituye el ciclo bsico de funcionamiento de las turbinas de vapor,
empleadasactualmente como grandes plantas de generacin de potencia. Consiste en una
modificacin del ciclo Carnot, con el fin de mejorar el sistema trmico corrigiendo los
problemas que este produce.Entre estas modificaciones, tomando como referencia las
figuras 1 y 2, estn:

Primero, el proceso (4-1) se lleva a cabo de manera que, el vapor hmedo

expandido en la turbina se condense por completo hasta el estado lquido saturado a
la presin de la salida de la turbina.

El proceso de compresin (1-2) se realiza ahora mediante una bomba de lquido

que, eleva isoentrpicamente la presin del lquido que sale del condensador hasta
la presin deseada para el proceso (2-3).

Durante el proceso (2-3) se sobrecalienta el fluido hasta una temperatura que es con
frecuencia superior a la temperatura crtica.

En resumen, se diferencia del ciclo de Carnot en que la condensacin termina

encondiciones de lquido saturado, por lo que la compresin puede realizarse por medio
deuna bomba hidrulica. Como consecuencia, el lquido saliente de sta debe ser
precalentado hasta su temperatura de ebullicin antes de evaporarse.

Figura 4. Diagrama delciclo de

Rankine simple con
sobrecalentamiento.

Figura 5. DiagramaT-s delciclo de

Rankine simple con
sobrecalentamiento.

Componentes del ciclo Rankine

El sistema que funciona segn este ciclo (ver figuras 4 y 5) consta de una caldera, donde
el agua (que es el fluido ms conveniente por ser abundante y barato) entra a la caldera en 2
como lquido y sale al estado de vapor en 3. Despus de que el vapor saturado sale de la
caldera en el estado 3 pasa a travs del sobrecalentador recibiendo energa, incrementado
la temperatura del vapor a presin constante hasta el estado 3 (vapor sobrecalentado).
Luego hay una mquina de expansin (turbina) donde el vapor se expande produciendo
trabajo, saliendo en el estado 4. A continuacin este vapor entra a un aparato de
condensacin de donde sale como lquido al estado 1. Este a su vez es tomado por una
bomba de inyeccin necesaria para vencer la presin de la caldera, que lo lleva al estado 2
donde ingresa a la caldera.

Rendimiento del ciclo Rankine

Figura 6. Diagrama T-s, h-s y p-vdel ciclo de Rankine.

El rendimiento de este ciclo es algo inferior al de Carnot, tal como puedeapreciarse en el
diagramaT-s mostrado en la figura 6, pero la etapa de compresin es mucho ms fcil

derealizar. El trabajo recibido por la bomba puede calcularse asumiendo el flujo

comoincompresible, es decir tomando el volumen especfico del lquido constante.

Q |Q 24||Q51| ( h4 h2 ) ( h5 h1 ) ( h4 h5 ) ( h2h1 )
=
=
=
h4 h2
h4 h2
|Qa|
|Q24|

|W t||W b|
|Qa|

W t =h 4h5
W b =h2h 1=v ( p2 p1 )

Donde:
:Rendimiento del ciclo.

W b :Trabajo realizado por la bomba.

W t :Trabajo realizado por la turbina.
Qa :Calor absorbido.

Este ciclo comparte con el de Carnot las desventajas antes comentadas

deirreversibilidades durante la expansin y de limitacin de temperaturas mximas, y por
tanto de rendimiento.

Eficiencia de las turbinas y de las bombas

El ciclo potencia de vapor real difiere del ciclo Rankine ideal, debido a las
irreversibilidades en diversos componentes. La friccin del fluido y las prdidas de calor
indeseables hacia los alrededores son las dos fuentes ms comunes de irreversibilidades
como lo muestran los diagramas T-s de las figuras 7 y 8.

Figura 7. Desviacin del ciclo real de

potencia de vapor del ciclo Rankine
ideal.

Figura 8.Efecto de las

irreversibilidades de la bomba y la
turbina en el ciclo Rankine ideal.

Perdidas por friccin: La friccin del fluido ocasiona cadas de presin en la

caldera, el condensador y las tuberas entre los diversos componentes. Para
compensar las cadas en las presiones se requiere presiones ms altas en el bombeo
del agua.
Perdidas de calor: Otra fuente importante de irreversibilidades es la prdida de
calor del vapor por los alrededores cuando ste circula por varios componentes.
Irreversibilidades en las bombas y turbinas: En las turbinas y bombas existen
variaciones de entropa entre la entrada y salida,originado la disminucin en el
trabajo entregado por la turbina, e incremento del trabajo suministrado a la bomba.

Para ajustar ms el anlisis ideal al funcionamiento real, se debe tener en cuenta los
rendimientos adiabticos de estos equipos.En el caso ms comn utilizado en los anlisis de
los ciclos Rankine, se tiene para turbinas y bombas (usando como referencia el diagrama Ts de la figura 8):
t =

Wt

Real

Wt

Ideal

b =

(a)

Wb
Wb

(s)

(s )

Ideal

(a )

Real

h3h4(a)
h 3h4(s )

h2(s )h1
h 2(a)h1

Donde:
t :Rendimiento o eficiencia de la turbina.
b :Rendimiento o eficiencia de la bomba.

Ciclo Rankine con regeneracin

Aunque la regeneracin y los recalentamientos intermedios suelen coexistir en
lasgrandes instalaciones de generacin de potencia con vapor de agua, por
razonesdidcticas se presenta a continuacin un ejemplo de ciclo Rankine con
regeneracin(dos extracciones) pero sin recalentamiento.

Figura 9. Ciclo Rankine con

regeneracin.

Figura 10. Instalacin con ciclo

Rankine con regeneracin.

La regeneracin consisteen extraer parte del vapor que se expansiona en la turbina con el
fin de mezclarlo con elagua saliente del condensador y ahorrar as parte de la energa
empleada en calentarla.Se consigue por tanto una reduccin del calor aportado al fluido en
la caldera, a costa deuna pequea reduccin del trabajo de expansin producido por la
turbina. En definitiva,mientras la cantidad de vapor extrada no sea excesiva, el rendimiento
experimenta unincremento. El nmero de extracciones en instalaciones de vapor oscila
entre 2 y 9.
Dos ventajas adicionales de la regeneracin son, por una parte, la mejora delrendimiento
isoentrpico de la turbina, al disminuir el gasto en la etapa de mayor humedad, que es
precisamente la que ocasiona mayores prdidas, y por otra parte, lareduccin de la seccin
de salida de la turbina, dimensin crtica en las turbinas dado elelevado volumen especfico
del vapor cuando sale de la misma, y limitante de lavelocidad de giro de la propia turbina y
por tanto de la potencia que puede generar.

La presencia de los precalentadores, que en realidad son mezcladores, permite plantear

los balances msicos y energticos. Existen dos tipos de precalentadores: uno denominado
abierto o de contacto directo, y el otro cerrado o cambiador de calor de carcasa y tubos.

Ciclo Rankine con precalentadores abiertos: En el caso ideal, se ajustan los flujos
msicos de las corrientes que entran al precalentador, de manera que el resultado de
la mezcla a la salida del mismo sea lquido saturado a una presin determinada. Las
presiones de entrada deben ser iguales, para que no se produzcan retornos
indeseables en las lneas de tuberas.

Figura 11. Esquema de instalacin y diagrama T-s de un ciclo de potencia de

vapor ideal regenerativo con precalentador abierto de alimentacin.
Para el anlisis terico de un calentador abierto en un ciclo ideal regenerativo, se
emplean los principios de conservacin de la masa y la energa aplicados al
volumen de control mostrado en la figura anterior.

ment = msal m4 + m7 =m1

De la misma manera, el balance de energa con Q=0

W =0

ment hent = msal h sal m1 h1=m4 h4 +m7 h7

Eliminando m7 al combinar las ecuaciones anteriores se tiene:
m1 h1=m4 h4 + ( m1m4 ) h7
Dividiendo toda esta ecuacin entre la masa total m1 se tiene:

es:

h1=

m4
m
h 4 + 1 4 h7
m1
m1

Si la fraccin de vapor de agua extrada de la turbina

representa por

y4

m4 / m1

, en el estado 4 se

en la ecuacin, entonces:

h1= y 4 h 4 + ( 1 y 4 ) h7
El trabajo total que sale de la turbina, referido a la unidad de masa que atraviesa la
zona de la caldera y el sobrecalentador, es:
w Tsal =

W t sal
=( h3h 4 ) + ( 1 y 4 ) ( h 4h5 )
m1

El trabajo de la bomba de condensado en condiciones isentrpicas, referido a la

masa que atraviesa al condensador, es:
W bent =v f 6 ( P7P6 ) ( 1 y 4 )
El trabajo de la bomba de alimentacin en condiciones isentrpicas, referido a la
masa total del ciclo, es:
W bent =v f 1 ( P2P1 )

Ciclo Rankine con precalentadores cerrados: En un calentador cerrado no se

mezclan las corrientes que entran. El agua de alimentacin circula por el interior de
los tubos que pasan por el precalentador y el vapor extrado de la turbina para
precalentar el agua, se condensa sobre los tubos.

Figura 12. Esquema de instalacin y diagrama T-s de un ciclo de potencia de

vapor ideal regenerativo con precalentador cerrado de alimentacin.
En el caso ideal, se supone que el agua de alimentacin proveniente del
condensador sale del precalentador como lquido comprimido a la misma
temperatura que el vapor de agua extrado que ha condensado (ver figura 12). La
particularidad de los precalentadores cerrados es que las 2 corrientes que atraviesan
el precalentador no estn en contacto directo por lo que sus presiones pueden ser
distintas.
En las figurasmostradas a continuacin, se presentan dos arreglos de calentadores
cerrados de agua de alimentacin:

Figura 13. Bombeo directo del

vapor condesado a la lnea del
agua de alimentacin de la
caldera.

Figura 14. Captura (por

estrangulamiento) del vapor
condensado y traslado a una zona de
menor presin de la lnea de agua de
alimentacin.

Para cualquiera de los arreglos de los calentadores cerrados, el balance de energa

en rgimen estacionario se supone que el calentador est aislado trmicamente y que
las variaciones de la energa cintica y potencial de las corrientes son despreciables.
Tngase en cuenta que los valores de m en esta ecuacin no son iguales.

0=( m h )extr + ( m h )alim

Ciclo Rankine con recalentamiento

En el ciclo con recalentamiento, el vapor no se expande por completo en una sola
etapa hasta la presin del condensador. Luego de expandirse parcialmente, el vapor
se extrae de la turbina y se recalienta a presin constante. A continuacin, se lo
devuelve a la turbina para su expansin posterior hasta la presin de salida. Se
puede considerar que la turbina est constituida por dos etapas, una de alta y otra de
baja presin como lo muestra la siguiente figura:

Figura 15. Ciclo Rankine ideal con recalentamiento.

Es importante tomar en cuenta las siguientes consideraciones generales:

Para responder a las crecientes demanda de potencia, las presiones de operacin de

las calderas, han ido incrementndose de manera de elevar las ganancias trmicas al
incrementar la temperatura de entrada a la caldera por efecto de la presin,
disminuyendo el calor transferido al fluido de trabajo. Sin embargo el aumento de la
presin en la caldera origina la disminucin de la calidad del vapor de agua que sale
de la turbina como se observa en el diagrama T-s, es decir, a la salida de la turbina
de alta presin, el vapor esta generalmente prximo a la lnea de saturacin. Para
evitar el problema de erosin de los labes de la turbina, y seguir aprovechando las
ventajas de la alta presin en las calderas es necesario el desarrollo de los ciclos con
recalentamiento.

La temperatura tras el recalentamiento, es generalmente igual o algo inferior a la

temperatura de entrada en la primera etapa de la turbina.

El mximo rendimiento trmico de un ciclo ideal con recalentamiento se obtiene

cuando el cociente Psal /P ent en la turbina de alta presin, se encuentra dentro del
intervalo de 0,15 a 0,35.

La temperatura promedio durante el proceso de recalentamiento puede

incrementarse si se aumenta el nmero de etapas de expansin y recalentamiento.
Sin embargo, el uso de ms de dos etapas de recalentamiento no es prctico, la
ganancia en la eficiencia es tan pequea que no justifica el costo y la complejidad
adicional. El doble recalentamiento se emplea slo en plantas de energa de presin
supercrtica.
Para calcular el rendimiento trmico de un ciclo de recalentamiento, hay que tomar en
cuenta el trabajo que sale de ambas etapas de la turbina, as como el calor transferido en la
zona de la caldera-sobrecalentador (
) y en la zona de recalentamiento (
)
rendimiento trmico est dado por:

t =

W talta +W tbaja W b ( h3h4 ) + ( h5h6 )W b

=
q cal+ qrecal
( h3h2 ) + ( h5 h4 )

Ciclo Rankine con regeneracin y recalentamiento

Para lograr una eficiencia mucho mayor y aprovechar las mejoras ya explicadas
(la regeneracin y el recalentamiento) en un solo ciclo, es posible disear un ciclo
de potencia de vapor que combine ambas modificaciones al ciclo Rankine simple.

Figura 16. Diagrama T-s, Ciclo Rankine con regeneracin y recalentamiento.

Figura 17. Esquema de los equipos de un ciclo Rankine con regeneracin y

recalentamiento.

El ciclo que se muestra en las figuras 16 y 17es un ciclo Rankine con

regeneracin y recalentamiento.Se basa en que, al elevar la temperatura del agua de
alimento antes de que ingrese a la caldera, aumenta la temperatura promedio a la
cual se aade calor y por consiguiente aumenta la eficiencia del ciclo, para lo cual
se realiza una serie de extracciones o drenajes de vapor de la turbina que se utilizan
para calentar al agua de alimento mediante una serie de intercambiadores de calor.
Adems existe una disminucindel flujo de masa que se dirige hacia el condensador,
disminuyendo la energa rechazada en el ciclo.

Ciclos binarios y de presin supercrtica

Un ciclo binario es aquel en el que, el calor extrado durante el proceso de cesin
de calor de un ciclo de potencia se utiliza como calor que entra en otro ciclo de
potencia. Anteriormente se ha hecho notar que la temperatura de condensacin de
un ciclo de potasio puede estar alrededor de los 600 C (1100 F). El calor extrado a
esta temperatura se puede suministrar a un ciclo Rankine que trabaje con vapor de
agua y ceda calor a la temperatura atmosfrica.

Figura 18. Esquema de la instalacin y diagrama T-s de un ciclo de potencia de vapor

binario, de vapor de agua y potasio.

Ahora bien, por otro lado, en todos los casos vistos anteriormente siempre se
utiliz una presin de trabajo, en el generador de vapor, inferior a la presin crtica.
En los casos que el tema ocupa como se trata de ciclos agua-vapor, la presin es
inferior a 221 bar. Algunas centrales trmicas de vapor, relativamente modernas,
trabajan con un ciclo en el que la presin del generador de vapor y como

consecuencia la de entrada de la turbina, es supercrtica. Un valor caracterstico

estara entre 240 y 325 bar.En la figura 19.A se muestra un ciclo de Rankine con
presin supercrtica en el generador de vapor y a la entrada de la turbina, y para que
sirva de comparacin tambin est representado un ciclo subcrtico en lnea
discontinua.

Figura 19. Ciclo de vapor supercrtico.

Se observa que durante el proceso de suministro de calor (2-3) no se produce
ningn cambio de fase. El fluido a elevada presin entra en los tubos
intercambiadores del calor en la caldera, y se expande gradualmente, aumentando
de volumen sin que se produzca burbujeo mientras recorre los tubos. Las
temperaturas a la entrada de la turbina pueden aproximarse a los 600C, aunque se
siguen manteniendo, exactamente igual, las limitaciones para los ciclos subcrticos.
En las centrales ms modernas, se estn utilizando presiones de 290 bar,
temperaturas de 582C y doble recalentamiento con temperaturas de 580C cada
uno. El doble recalentamiento se hace necesario en el caso de ciclos supercrticos,
ya que es la forma de reducir la humedad en el escape de la turbina. En la figura
19.B se puede ver como el punto de escape de la turbina 4, se desplaza hacia las
zonas de menor humedad al introducir un recalentamiento y mejor al introducir el
segundo; tambin se muestra, en lnea de trazos, un ciclo subcrtico con
recalentamiento.
Uno de los aspectos termodinmicos ms importantes en el anlisis de los ciclos
de potencia es la temperatura promedio del fluido durante el suministro de calor.
Volviendo a la figura 19.A, durante el proceso B-C de suministro de calor al ciclo
subcrtico, una parte considerable del calentamiento se produce a temperatura
constante, menor que la temperatura crtica del fluido. En el ciclo supercrtico, la
temperatura de suministro de calor, 2-3, aumenta continuamente, adems de ser ms
alta que en el caso anterior. Con la misma temperatura lmite a la entrada de la

turbina en los dos tipos de ciclo, el nivel de la temperatura promedio durante el

suministro de calor es mayor en el ciclo supercrtico. En teora, esto producira una
mayor eficiencia si permanecieran iguales todos los dems factores. La eficiencia
trmica real de las unidades supercrticas ms modernas alcanza el 47-49%.

Ciclos directo de gas y aire

Los ciclos de gas son aquellos en los que el fluido de trabajo permanece en
estado gaseoso durante todo el ciclo. Debido a que el gas es fundamentalmente aire,
especialmente en los ciclos de turbina de gas es conveniente analizarlos en funcin
del ciclo de aire estndar, basado en las siguientes consideraciones:
El fluido de trabajo en todo el ciclo es aire, que se modela como gas ideal, y que
circula de modo continuo en un circuito cerrado.
El proceso de combustin se sustituye por la transferencia de calor desde una fuente
externa.
El proceso de transferencia de calor hacia el entorno se utiliza para llevar al fluido a
su estado inicial.
Todos los procesos sern considerados reversibles.
Se considera que los calores especficos son constantes.

Las suposiciones de aire estndar permiten simplificar considerablemente el

anlisis de las mquinas de combustin interna sin apartarse significativamente de
los ciclos reales. Asimismo, los ciclos de gas se caracterizan porque, a diferencia de
los ciclos de vapor, el fluido de trabajo no experimenta cambios de fase. Se
implementan en motores que pueden ser de combustin interna o externa, segn
donde ocurra esta. Cuando se produce en el interior del recinto de expansin se dice
que es interna.
Al contrario que en el caso de los ciclos para sistemas abiertos, en estos ciclos la
presin suele variar de forma continua como consecuencia de los cambios de
volumen alos que se somete el gas contenido en un espacio cerrado, y no circulante.
Como parmetro caracterstico del ciclo se utiliza la relacin de compresin
volumtricarv,definida como el cociente entre los volmenes extremos del ciclo. A
menudo lavariacin de volumen se consigue a travs de un pistn movido por un
mecanismomanivela-biela. Dada la cinemtica de este mecanismo, el pistn se
detiene en losvolmenes extremos, por lo que al estado de mximo volumen se le
denomina puntomuerto inferior (PMI) y al de mnimo volumen, punto muerto
superior (PMS).

 Ciclo Brayton simple

Es el ciclo bsico que siguen las instalaciones con turbina de gas, por lo que
suaplicacin en la industria y el transporte es muy importante. Debe su nombre
alingeniero americano G.B. Brayton, aunque ste materializ el ciclo sobre un
motor alternativo de dos cilindros en 1870. El ciclo Brayton est compuesto por
dostransformaciones isbaras y dos isoentrpicas, tal como puede apreciarse en la
Figura 20:

Figura 20.Ciclo Brayton simplecon aire normal en los diagramas T-s y p-v.
Por ser el fluido nocondensable la compresin se realiza con un compresor, para
cuyo accionamiento serequiere una potencia no despreciable, generalmente
proporcionada por la propiaturbina al estar unidos compresor y turbina por medio de
un mismo eje (Figura 21).

Figura 21. Instalacin con ciclo Brayton.

La absorcin de calor por parte del fluido operante, representada en la figura 20
como si procediese del exterior, procede generalmente del propio fluido por medio
deuna reaccin de combustin, lo que da a estas mquinas el nombre de motores
decombustin interna. Esto implica un cambio en las propiedades del fluido e

impide sureutilizacin en el siguiente ciclo, hacindose necesaria una renovacin

permanente delflujo. En los motores en los que as ocurre, la transformacin (4-1)
es puramente ficticia,ya que no se logra enfriando el fluido a la salida de la turbina
sino sustituyendo ste por un gasto msico similar de fluido en las condiciones de
entrada al compresor. Existentambin las turbinas de gas de ciclo cerrado y
combustin externa, donde el esquema dela figura 21 s se corresponde con la
realidad.
El rendimiento de este ciclo puede calcularse suponiendo comportamiento de gas
perfecto, lo que implica, la consideracin decp constante. Esto puede suponer un
pequeo error si el rango de variacin de temperaturases muy amplio pues como es
sabido, el calor especfico a presin constante sufre ciertavariacin con la
temperatura:
c p ( T 4T 1 )
T T 1
|Qc|
=1
1 4
T 3T 2
c p ( T 3T 2)
|Qa|

=1

Suponiendo que tanto la compresin (1-2) como la expansin (3-4) son adiabticas
yreversibles, es decir, isoentrpicas, y como adems tienen lugar entre las mismas
presiones, es posible aplicar para dichas transformaciones la primera ley para flujo
estable, de forma que sea posible determinar tanto el calor como el trabajo
transferido durante el ciclo:
T2
p
= 2
T1
p1

( )

T
= 3 =r p
T4

De donde:
T 3 T 2= ( T 4T 1 ) r p

Y sustituyendo en la primera ecuacin, se obtiene una expresin del rendimiento

que dependeexclusivamente de la relacin de compresin:
=1

1
rp

Ciclo Otto o de combustin a volumen constante:

Este ciclo se considera tradicionalmente como el modelo ms simplificado

delcomportamiento termodinmico del gas contenido en el cilindro de un motor
deencendido provocado. Por esta razn, y por la coincidencia de nombres (a
menudo sealude con el nombre de motor Otto al motor de encendido provocado)
suelen asociarselos citados tipos de ciclo y de motor. Sin embargo, los ciclos reales
de estos motores se parecen poco al ciclo Otto, por lo que ste debe interpretarse
como una mera referencia terica.
El ciclo Otto se caracteriza por realizar el proceso de aportacin de calor a lolargo
de una iscora, situada precisamente en el punto de mnimo volumen (PMS). Alser
el sistema cerrado, se interpreta que dicha liberacin de calor se debe a un
procesode combustin, si bien el ciclo terico no suele contemplar la presencia de
combustible,ni el cambio de composicin resultante de la reaccin qumica. Por
compatibilidad conel mencionado mecanismo biela-manivela, el proceso de
combustin a volumenconstante debera ocurrir de forma instantnea. El ciclo se
completa con una compresinadiabtica previa a la combustin, una expansin
igualmente adiabtica posterior a lacombustin, y una cesin de calor iscora en el
instante de volumen mximo (PMI).Alternando con el ciclo de trabajo, los motores
reales de 4 tiempos incluyen otro ciclo para la renovacin del gas quemado en la
combustin, mientras que los de 2 tiemposcompaginan la parte del ciclo alrededor
del PMI con la renovacin del gas.

Figura 22.Ciclo Otto con aire normal en los diagramas p-v y T-s.
El anlisis termodinmico del ciclo de cuatro tiempos real descrito, no es una tarea
sencilla. Sin embargo, el anlisis puede simplificarse de manera significativa si se
utilizan las suposiciones de aire normal. El ciclo que resulta y que se asemeja
mucho a las condiciones de operacin reales es el ciclo ideal de Otto. Este se
compone de cuatro procesos reversibles (ver Figura 22):
(1-2) Compresin isoentrpica
(2-3) Adicin de calor a volumen constante
(3-4) Expansin isoentrpica

(4-1) Rechazo de calor a volumen constante

Teniendo en cuenta que la relacin de compresin volumtrica es:
rv=

V1 V4
=
V2 V3

Y haciendo uso de la expresin que relaciona temperaturas y volmenes unidos por

una transformacin adiabtica:
T 3 =T 4 r v 1

T 2 =T 1 r v 1

Se deduce que el rendimiento del ciclo Otto puede escribirse nicamente en funcin
dela relacin de compresin volumtrica y del exponente adiabtico:
c v ( T 4T 1 )
|Qc|
1
=1
=1 1
c v ( T 3T 2)
rv
|Qa|

=1

Ciclo Diesel o de combustin a presin constante:

El ciclo Diesel es el ciclo ideal para las mquinas reciprocantes de encendido por
compresin. En los motores de encendido por compresin, el aire se comprime
hasta una temperatura superior a la temperatura de autoencendido del combustible,
y la combustin se inicia cuando el combustible se inyecta dentro de este aire
caliente. En consecuencia, en estos motores no existe buja sino un inyector de
combustible.Igual que en el caso anterior, este ciclo se interpreta tradicionalmente
como elmodelo de comportamiento termodinmico ms simple de un motor de
encendido por compresin o motor Diesel. Pero tampoco los ciclos reales de estos
motores se parecenmucho al ciclo Diesel, y a medida que dichos motores van siendo
ms rpidos, cada vezmenos. Por tanto, tambin el ciclo Diesel debe interpretarse
como una mera referencia terica.
El ciclo Diesel se caracteriza por realizar el proceso de aportacin de calor a lolargo
de una isbara, que se extiende desde el PMS hasta mediado el proceso
deexpansin. Igual que el caso anterior, se interpreta que dicha liberacin de calor
se debea un proceso de combustin, si bien el ciclo terico no contempla la
presencia decombustible ni el cambio de composicin resultante de la combustin.
Tambin secompleta el ciclo con una compresin previa a la combustin y una

expansin posterior,ambas adiabticas, y una cesin de calor iscora en el PMI.

Nuevamente se debe tener en cuenta que este ciclo no simula el proceso completo
sino que se alterna con otro ciclo para la renovacin del gas quemado en el caso de
los motores reales de 4 tiempos.

Figura 23.Ciclo Diesel en los diagramas p-v y T-s.

El ciclo terico Diesel de un motor reciprocante se muestra en la Figura 23 en
diagramas p-v y T-s. Igual que el ciclo Otto, est compuesto de cuatro procesos
internamente reversibles. La nica diferencia entre ambos ciclos es que el ciclo
Diesel modela la combustin como un proceso que ocurre a presin constante,
mientras que el ciclo de Otto supone que se suministra calor a volumen constante.
Un ciclo con aire normal y la aplicacin de calores especficos constantes
posibilitan la realizacin de un anlisis til del motor Diesel.
El rendimiento del ciclo Diesel ya no solo depende de la relacin de compresin
volumtrica y del exponente adiabtico, siendo necesario definir la relacin
deexpansin a presin constante como:
=

V3
V2

El rendimiento, haciendo uso de la relacin entre temperaturas y volmenes o

presiones en adiabtica, isbara e iscora, queda:

c v ( T 4T 1 )
|Qc|
=1
=1
c p ( T 3 T 2 )
|Qa|

=1

Desarrollando el numerador:

T1

T4
1
T1

( )
( )

T
T 2 3 1
T2

=1

p4
1
p1
r v 1

V3
1
V2

p 4 p 4 p2 V 3
V
V

= =
r v = 3 2 r v =
r v =
p 1 p 3 p1 V 4
V2 V4
rv

( ) (

) ( )

Quedando:

=1

1
1
r v ( 1 )

Combustin
La combustin es un proceso en el que una mezcla dereactivos formada por un
comburente (mezcla con oxgeno habitualmenteaire) y un combustible reaccionan
qumicamente entre s para dar comoproductos xidos de los elementos
constituyentes
del
combustibledesprendindose
gran
cantidad
de
energa.Loscomponentesantesdelareaccinsonllamadosreactivosyloscomponentesde
spusdelareaccinsonllamadosproductos.
Ahora
bien,
un
combustible
se
puede
definir
como
cualquiermaterialquepuedequemarseparaliberarenerga.Lamayoradeloscombustible
sconocidossecomponenprincipalmentedehidrogenoycarbono(hidrocarburos)ysedeno
tanporlaformulageneralCnHm. Entre los hidrocarburos ms comunes, se encuentran
el Metano (CH4) y el Octano (C8H18).
Una
combustin
puede
ser
completa
o
incompleta.
Enunacombustincompleta,todoelcarbonoesquemadoyconvertidoendixidodecarbon
o(CO2)ytodoelhidrogenoesconvertidoenagua(H2O), y de haber azufre todo es
convertido
en
dixido
de
azufre
(SO2).Estastresreaccionesdecombustincompletassoncomose
muestran
a
continuacin:
C+O2 C O2

1
H 2+ O 2 H 2 O
2

S +O2 S O2

En resumen, una combustin completa es aquella en la que todos los

componentes combustibles se queman por completo. En cambio,
silosproductosdelacombustincontienenalgodecombustibleocomponentesnoquemad
os,comoC,H2,COuOH, se estara hablando de una combustin incompleta, y entre
sus causas se puede mencionar: oxgeno insuficiente; mezcla insuficiente en la
cmara de combustin durante el tiempo limitado que el oxgeno y el combustible
entran en contacto; o disociacin (a altas temperaturas).

La mayora de los procesos de combustin liberan energa (casi siempre en forma

de calor), que se aprovecha en los procesos industriales para obtener fuerza motriz o
para la iluminacin y calefaccin domsticas. La combustin tambin resulta til
para obtener determinados productos oxidados, como en el caso de la combustin
de azufre para formar dixido de azufre y cido sulfrico como producto final. Otro
uso corriente de la combustin es la eliminacin de residuos.
La energa liberada durante la combustin provoca una subida de temperatura en
los productos. La temperatura alcanzada depender de la velocidad de liberacin y
disipacin de energa, as como de la cantidad de productos de combustin. El aire
es la fuente de oxgeno ms barata, pero el nitrgeno, al constituir tres cuartos del
aire en volumen, es el principal componente de los productos de combustin, con un
aumento de temperatura considerablemente inferior que en el caso de la combustin
con oxgeno puro. Tericamente, en toda combustin slo se precisa aadir una
mnima porcin de aire al combustible para completar el proceso. Sin embargo, con
una mayor cantidad de aire, la combustin se efecta con mayor eficacia y
aprovechamiento de la energa liberada. Por otra parte, un exceso de aire reducir la
temperatura final y la cantidad de energa liberada. En consecuencia habr de
establecerse la relacin aire-combustible en funcin del nivel de combustin y
temperatura deseados.
Para lograr altas temperaturas puede utilizarse aire rico en oxgeno, o incluso
oxgeno puro, como en el caso de la soldadura oxiacetilnica. El nivel de
combustin puede aumentarse partiendo el material combustible para aumentar su
superficie y de este modo incrementar su velocidad de reaccin. Tambin se
consigue dicho aumento aadiendo ms aire para proporcionar ms oxgeno al
combustible. Cuando se necesita liberar energa de modo instantneo, como en el
caso de los cohetes, puede incorporarse el oxidante directamente al combustible
durante su elaboracin.

El proceso de combustin
Se considera lacombustindeloctano:
C8 H 18+ O 2 C O2+ H 2 O

Mezcla estequiomtrica

C8 H 18+ 25O 2 8C O2+ 9 H 2 O

Enlosprocesosdecombustinusadosenlaprctica,el
oxgenoesprovenientedelaireatmosfrico:

O 2 21
N 2 79

Composicin sobre base molar

Por cada 1 mol de O2 en el aire, se tendr 79/21=3,76

moles de N2. De esta

forma es posible escribir nuevamente la combustin del octano como:

C8 H 18+ O 2+3,76 N 2 C O2+ H 2 O+3,76 N 2

C8 H 18+ 12,5O2 +3,76 N 2 8 C O2 +9 H 2 O+ 3,76 N 2

Aire
Se denomina aire a la mezcla de gases que constituye la atmsfera terrestre, en
proporciones ligeramente variables, est compuesto por nitrgeno (78%), oxgeno
(21%), vapor de agua (0-7%), ozono, dixido de carbono, hidrgeno y gases nobles
como kriptn y argn; es decir, 1% de otras sustancias. El comburente es el agente
que aporta el oxgeno a una reaccin de combustin y la fuente ms usual y
econmica de oxgeno disponible es el aire.
Si dos reactivos participan en una reaccin y uno de ellos es considerablemente
ms costoso que el otro, es muy comn que el reactivo ms econmico se utilice en
exceso con respecto al reactivo ms caro. Esto se justifica a efecto de aumentar la
conversin del reactivo ms caro a expensas del costo del reactivo en exceso. En
consecuencia, como el reactivo ms econmico es el aire, que adems es gratis, las
reacciones de combustin se realizan invariablemente con ms aire del que se
necesita, para asegurarse en proporcionar oxgeno en cantidad estequiomtrica al
combustible.
Ahora bien, en el manejo de las ecuaciones de reacciones de combustin
generalmente se emplean algunos conceptos importantes a saber:

Oxgeno terico
Son los moles (para un proceso intermitente) o la velocidad de flujo molar (para
un proceso continuo) de oxigeno que se necesitan para efectuar la combustin

completa del combustible en el reactor, suponiendoque todo el carbono del

combustible se oxida para formar CO2 y todo el H2 se oxida para formar H2O.

Aire terico
Es la cantidad de aire que contiene el oxgeno terico. Es decir,
lacantidadmnimadeairenecesariaparalacombustincompletadeuncombustible,
de
forma que noexistelapresenciadeoxigenosincombinarenlosproductos.

Exceso de aire
Es la cantidad de aire en exceso con respecto al terico o requerido para una
combustin completa.Para su clculo pueden emplearse las siguientes expresiones
equivalentes:
de exceso de aire=

O 2 que entraal procesoO2 requerido

100
O2 requerido

de exceso de aire=

O2 de exceso
100
O 2 de entradaO2 de exceso

Para los clculos de aire terico y aire en exceso deben tenerse en claro los
siguientes conceptos:

El aire terico requerido para quemar una cierta cantidad de combustible no

depende de la cantidad que realmente se quema. El combustible puede reaccionar
parcialmente y puede quemarse parcialmente para formar CO y CO 2 pero el aire
terico es aquel que se requerira para reaccionar con todo el combustible para
formar solo CO2.

El valor del porcentaje de aire en exceso depende solo del aire terico y de la
velocidad de alimentacin de aire y no de cuanto O2 se consume en el reactor o bien
de que la combustin sea completa o parcial.

En la mayora de los clculos de combustin es aceptable utilizar esta

composicin simplificada a 79% de N2 y 21% de O2 en base molar.As un Kmol de
aire contiene 0,21Kmol de oxgeno y 0,79Kmol de nitrgeno, siendo la relacin de
79/21 = 3,76 Kmol de N2por cada Kmol de O2, o tambin puede expresarse como la

cantidad de 4,76 Kmol de aire por cada Kmol de oxgeno, que equivale a la cantidad
de airenecesaria para contener 1 Kmol de oxgeno. Es importante recordar y no
confundir que, estas relaciones son vlidas nicamente para composiciones molares.

Relacin entre aire y combustible

En los anlisis de la combustin conviene usar el trmino relacin
aire/combustible, que se define como:
N Combustib
N moles aire
AC =

AC =

N moles aire M aire

N Combustible M Combustible

Relacin aire/combustible (base molar)

Relacin aire/combustible (base masa)

Esta relacin se puede determinar para un proceso de combustin donde

intervengan cantidades estequiomtricas de oxgeno y de combustible, y se puede
modificar para tener en cuenta el nitrgeno en el aire normal. En esos casos se dice
que el proceso tiene 100% del aire terico.
aire terico=

AC real
AC Terica

Productos de la combustin
Cuando se produce una reaccin qumica exotrmica, se establece unaecuacin
de unos elementos inciales que reaccionan y cambian suscaractersticas qumicas
para dar lugar a unos productos, o elementosdiferentes de aquellos que reaccionan
inicialmente.Ninguno de los elementos inciales se destruye, sino que todos
sontransformados en mayor o menor medida. Aun cuando se encuentrendispersos,
los productos de la combustin son iguales en peso y volumen aaquellas del
combustible de la combustin.En definitiva, se puede decir que se cumple aquel
famoso principio de laciencia que asevera que "la materia ni se crea ni se destruye,
tan slo setransforma. Cuando un material combustible se quema, se generan
ciertosproductos. Son los productos de la combustin. Y de forma general se
clasifican dentro de cuatro grupos diferentes.

 Humo:Est compuesto por partculas slidas y lquidas en suspensin en el aire,

contamaos comprendidos entre 0.005 y 0.01 milimicras. Tiene efectos
irritantessobre las mucosas. Provoca el lagrimeo de los ojos dificultando la visin. A
suvez evita el paso de la luz, E incluso puede llegar a ser inflamable y/o
explosivocuando se den las condiciones adecuadas.Igualmente, el humo ir
mezclado con gases txicos que modificarn su color.Siempre a ttulo orientativo, se
puede utilizar la siguiente regla:Humo blanco: arde libremente; Humo negro: falta
de oxgeno.
Llama:Es un gas incandescente cuya temperatura es variable, dependiendo
defactores como el tipo de combustible y la concentracin de comburente.Cuando
un gas en combustin se combina con la adecuada cantidad deoxgeno, la llama se
hace ms caliente y menos luminosa.
Calor:Son reacciones qumicas exotrmicas. El calor es una forma de energa
difcilde medir directamente. Es preciso tener en cuenta que el calor va a elevar
latemperatura de los gases que se desprenden de la combustin y estos si
losrespiramos nos van a quemar nuestras vas respiratorias y su efecto es muy difcil
de subsanar.
Gases:En todas las combustiones gran parte de los elementos que constituyen
elcombustible forman compuestos gaseosos al arder.Los niveles de tolerancia para
el organismo humano, de los distintoscontaminantes, se hallan recogidos en la
normativa vigente sobre seguridad y salud. Los gases txicos se suelen dividir en 3
tipos: asfixiantes, irritantes ytxicos.

La insuficiencia de oxgeno en el airepuede llevar a la asfixia.Dependiendo de la

proporcin de oxigeno presente en la atmsfera lossntomas o efectos sobre el
organismo varan:
21%

(Nivel de oxgeno en la atmsfera normal). Ausencia de sntomas.

17%

Disminuye
el
volumen
respiratorio,
disminucin
coordinacinmuscular, aumento el esfuerzo para pensar.

12%

Se corta la respiracin, desvanecimiento y mareo. Aumenta laFrecuencia

Cardiaca, prdida de coordinacin muscular.

10-12%

Nuseas y vmitos, parlisis.

6-8 %

Colapso.

<6%

Muerte en 6-8 minutos. [2][4]

de

la

En una reaccin completa todos los elementos que forman el combustible se

oxidan completamente. Los productos que se forman son el dixido de carbono
(CO2) y el agua, el dixido de azufre (SO 2) (si el combustible contiene azufre) y
pueden aparecer xidos de nitrgeno (NOx), dependiendo de la temperatura, la
cantidad de oxgeno en la reaccin y, sobre todo de la presin.En la combustin
incompleta los productos que se queman pueden no reaccionar con el mayor estado
de oxidacin, debido a que el comburente y el combustible no estn en la
proporcin adecuada, dando como resultado compuestos como el monxido de
carbono (CO). Adems, puede generarse carbn.

Monxido de carbono (CO):Es un gas incoloro, inodoro e inspido. Aparece

prcticamente en todos losfuegos. Se desprende de todos los combustibles
orgnicos. Una bajaconcentracin de oxgeno en el ambiente de la combustin y
una malaaireacin favorecen la aparicin de mayores concentraciones de CO. Son
lascombustiones incompletas del carbono las causantes del desprendimiento deCO.
El CO se combina con la hemoglobina de la sangre. Con una mayor avidezque el
oxgeno. Por lo tanto desplaza a ste y lo suplanta. Haciendo llegar a lasclulas en
vez de O2 el monxido, provocando una rpida hipoxia del cerebro yde los tejidos
que desencadenan en la muerte si no se suministra rpidamente oxgeno al afectado.
Una persona que permaneciera realizando un ejercicio moderado (andar),
enunaatmsfera con tan slo un 0.05 % de monxido de carbono, padecerasntomas
graves al cabo de una hora y media, ya que la concentracin decarboxihemoglobina
en su sangrealcanzara el valor del 40 %. Un 0,1% de monxido de carbono en el
aire puedeproducir lamuerte, en las mismas circunstancias, en tres horas.

Dixido de carbono (CO2): Se desprende en combustibles orgnicos cuando la

combustin se realiza enambientesaireados (combustin completa). Es un gas
asfixiante. Ignfugo, inodoro eincoloro Al aumentar la concentracin de anhdrido
carbnico, aumenta el ritmorespiratorio, y conello la inhalacin de otros gases
txicos.Es narctico, provocando jaquecas, somnolencia, confusiones, pudiendo
llegar al comaprofundo y la muerte al alcanzar concentraciones de 8%.

Dixido de azufre (SO2): Es un gas incoloro con un caracterstico olor asfixiante.

Se trata de una sustancia reductora que, con el tiempo, el contacto con el aire y la
humedad, se convierte en trixido de azufre. Principal causante de la lluvia cida, ya
que en la atmsfera es transformado en cido sulfrico.Es liberado en muchos
procesos de combustin ya que los combustibles como el carbn, el petrleo, el
disel o el gas natural contienen ciertas cantidades de compuestos azufrados.El
dixido de azufre es un gas irritante y txico. Afecta sobre todo las mucosidades y
los pulmones provocando ataques de tos. Si bien ste es absorbido principalmente
por el sistema nasal, la exposicin de altas concentraciones por cortos perodos de

tiempo puede irritar el tracto respiratorio, causar bronquitis y congestionar los

conductos bronquiales de los asmticos.

xidos de nitrgeno (NOx):Son liberados al aire desde el escape de vehculos

motorizados (sobre todo disel y de mezcla pobre), de la combustin del carbn,
petrleo o gas natural, y durante procesos tales como la soldadura por arco,
galvanoplastia, grabado de metales y detonacin de dinamita. Tambin son
producidos comercialmente al hacer reaccionar el cido ntrico con metales o con
celulosa.
Los xidos de nitrgeno, una vez liberados al aire por las combustiones (NO x)
forman, a travs de reacciones fotoqumicas, contaminantes secundarios, por
ejemplo el PAN (nitrato de peroxiacetilo), formando el esmog fotoqumico o niebla
tipo Los ngeles, tpica de las zonas con gran concentracin de vehculos de motor.
Las reacciones producidas en la atmsfera por estos compuestos son muy
complejas, e intervienen radicales OH, O3 NO, y otros.

Entalpa de formacin
Como consecuencia de la combustin la composicin vara; aparecen nuevas
molculas producto y desaparecen las molculas reactivas primitivas. Por eso
cuando se evala el balance energtico ya no se expresa una diferencia de la misma
cantidad de una misma sustancia entre dos estados termodinmicos, para lo cual es
indiferente el valor fijado en las condiciones de referencia.
Para evaluar el balance energtico entre productos y reactivos ser necesario
establecer una coherencia en los valores de contenido energtico para todas las
sustancias en unas condiciones de referencia. A las condiciones de referencia se las
llama condiciones estndar (T=25C y P=1 atm), al contenido energtico que tienen
las distintas sustancias en esas condiciones se le denomina entalpa de formacin en
condiciones estndar.
La entalpa de formacin en condiciones estndar es nula para aquellas
molculas qumicamente estables en el estado estndar. Por ejemplo son estables las
molculas biatmicas de los gases (N2, O2 e H2) y el carbono en estado elemental. A
partir de esta referencia para las sustancias estables es posible mediante
experimentacin obtener la energa que se desprende en reacciones que se
desarrollan en las condiciones de referencia e ir dotando atodas las sustancias de un
valor de entalpa de formacin en condiciones estndar.

Por ejemplo la entalpa de formacin del CO 2 se obtiene a partir de la medida del

calor que se desprende en la reaccin C y O2 para dar CO2 en las condiciones
estndar con un proceso estacionario sin intercambio de trabajo:

vc + n C h
0=Q

0 n h 0 h0 = Q vc =393,522 kJ / mol
+
n

h
fC
O
fO
CO
fCO
fC O
n CO
2

Figura 24. Entalpa de formacin del CO2.

Es posible de esta manera, con apoyo de la experimentacin obtener la entalpa

de formacin para cualquier sustancia (aparecen en tablas). La entalpa de una
determinada sustancia en unas condiciones p y T dadas puede obtenerse a partir del
valor de la entalpa de formacin en condiciones estndar (qumica) y el cambio de
entalpa debido al cambio de estado desde las condiciones de referencia (sensible).
h ( T , p )=h 0f + [ h ( T , p ) h ( T std , pstd ) ] =h 0f + h

Temperatura de combustin adiabtica

Tras un proceso de combustin puede interesar extraer los productos de
combustin a la mayor temperatura posible. Cuando el proceso de combustin se
desarrolla a presin constante en un reactor la mayor temperatura posible de salida
es la temperatura adiabtica de llama que se obtiene cuando no se intercambia
energa en forma de calor ni en forma de trabajo con el exterior. As la temperatura
adiabtica de llama se obtiene del ajuste del balance energtico:

j Productos

coefest j h j ( T productos ) =

i Reactivos

coefest i h i ( T adibtica dellama )

Figura 25. Diagramas de la temperatura adiabtica.

Entalpa de combustin y poder calorfico

Se define la entalpa de combustin para una combustin completa en
condiciones de p y T dadas e iguales para reactivos y productos:
h comb =

j Productos

coefest j h j

i Reactivos

coefest i h i

El poder calorfico de un combustible es un nmero positivo igual a la magnitud

de la entalpa de combustin en condiciones estndar. Se distinguen dos poderes
calorficos: el poder calorfico superior (PCS) cuando el agua de la combustin sale
en estado lquido, y el poder calorfico inferior (PCI) cuando el agua sale en estado
vapor. As PCS excede a PCI en la cantidad de energa necesaria para evaporar el
agua formada en el proceso de combustin. Los poderes calorficos suelen
expresarse en unidades de energa por unidad de masa combustible (J/Kg)
El poder calorfico puede obtenerse a partir de la estequiometra y las entalpas
de formacin en condiciones estndar:

PCI [ J / Kg ] =

n h 0 fCO +
2

m 0
h
+ z h 0 fSO h 0 f C H
2 f H O, v
12 n+m+16 p+ 32 z
2

OpSz

Habitualmente no se conocen los valores de las entalpas de formacin del

combustible obtenindose experimentalmente en calormetros. Estos pueden ser
dispositivos a volumen constante (bombas calorimtricas) o de flujo.

Eficiencia de un generador de vapor y de una planta trmica

Una caldera o generador de vapor es un equipo que consta de diferentes

elementos destinados a la produccin de vapor de agua o de cualquier otra clase de
vapor a partir de su fase lquida. Estos elementos son el hogar o cmara de
combustin, la caldera, los sobrecalentadores de vapor, el economizador y el
calentador de aire.
En el hogar, se produce la combustin de un combustible. La caldera es un
intercambiador de calor en el que los gases de la combustin calientan la fase
lquida hasta su transformacin en vapor. El sobrecalentador calienta el vapor
saturado por encima de su temperatura de saturacin y, opcionalmente, el
economizador precalienta el agua de alimentacin de la caldera. En ciertas
instalaciones de vapor, algunos calentadores se encargan de recalentar el vapor de
extraccin de las turbinas. Finalmente, el calentador de aire calienta el aire
necesario para la combustin.
Ahora bien, en un generador de vapor, la potencia calorfica til

Qu

es la

energa por unidad de tiempo empleada en transformar el agua lquida de

alimentacin en vapor. Se expresa como sigue:
u=m
v ( h v hw )
Q
v
Siendo m
hw

el caudal msico de vapor; h v la entalpa del vapor a la salida, y

la entalpa del agua lquida de alimentacin.

En general, el caudal de vapor, o vapor producido, no es constante. Depende de

las necesidades de la planta o central de vapor, aunque no es probable que est
sometido a fluctuaciones notables. La mayora de los generadores de vapor tienen
un punto de funcionamiento ptimo en el cual el rendimiento es mximo. La
potencia calorfica til, referida a estas condiciones ptimas de funcionamiento, es

la potencia nominal Qn .

La potencia aportada por el combustible Qc es:

c =m
c PCI
Q

Siendo

m
c

el caudal msico de combustible, y PCI su poder calorfico

inferior.

El rendimiento instantneo

establece la relacin entre la potencia calorfica

til instantnea y la potencia calorfica aportada por el combustible. As pues:


Q
i = u
Qc

( )

Donde el subndice i hace referencia a valores instantneos.

El rendimiento nominal tiene una definicin anloga, pero utilizando la potencia

calorfica nominal de la caldera:
n=

n
Q
c
Q

Aplicando las definiciones de la potencia til y de la potencia aportada, el

rendimiento de la caldera puede expresarse:
n =

m
v ( hv hw )
c PCI
m
En esta ecuacin no se ha indicado con un subndice si se trata de valores
instantneos o nominales. Deber entenderse en el contexto.
Cuando se desea determinar el consumo de combustible durante un perodo de
tiempo determinado, no puede utilizarse el rendimiento instantneo ni el nominal,
porque ninguno de los dos expresa el rendimiento medio de la caldera durante un
perodo de tiempo. Para ello, se define el rendimiento estacional e :

e =

Qu
c na
Q
Donde

Qu

es la energa til de la caldera, generalmente en kWh, durante el

perodo de tiempo considerado y na , el nmero de horas de funcionamiento de la

caldera durante el mismo perodo de tiempo. En el apartado 6 se ampla este
concepto de rendimiento estacional.

Cambiando ahora el enfoque hacia las plantas trmicas, a continuacin se

explicar cmo calcular la eficiencia, as como los regmenes de eficiencia para
varios componentes del ciclo de vapor de una planta. Sabiendo que el rendimiento
trmico o eficiencia de una mquina trmica es un coeficiente o ratio adimensional
calculado como el cociente de la energa producida (en un ciclo de funcionamiento)

y la energa suministrada a la mquina (para que logre completar el ciclo

termodinmico):
=

E producida
E
= salida
E suministrada E entrada

Dependiendo del tipo de mquina trmica, la transferencia de estas energas se

realizar en forma de calor, o de trabajo W.Antes de calcular la eficiencia, es
imprescindible hacer compatibles las unidades de medida para la energa contenida
en el combustible y la electricidad. Se utilizara la unidad pie-lbs para este ejemplo.
El carbn promedio usado en una planta de potencia tpica mantiene alrededor de
12.000 BTU (Unidades Trmicas Britnicas) de energa por libra. Para convertir
BTU a pie-lbs, se multiplican los BTU por 778,3 ya que 1 BTU es igual a 778,3 pielbs. Por eso, 12.000 BTU son equivalentes a 9.339.600 pie-lbs. Posteriormente, se
convierte la energa elctrica de kilovatio-horas a pie-lbs. Para convertir kilovatiohoras a pie-libras, se multiplica el nmero de kilovatio-horas por 2.655x10 6, porque
un kilovatio-hora es igual a 2.655 pie-libras. Por eso, si una planta genera 10.000
kilovatio-horasde energa elctrica, produce 26, 550.000.000 pie-libras.
Con esto ya se tiene la cantidad de energa en cada libra de carbn(9.339.600 pielbs) y la cantidad de energa producida durante cada hora de operacin del
generador (26.550.000.000). Ahora bien, asumiendo que el generador es 100%
eficiente se puede hacer un clculo aproximado de la cantidad de combustible
necesaria para generar la cantidad de energa requerida. Para hacer esto, se divide la
cantidad de energa producida en el generador por la cantidad de energa por libra
de combustible.
Combustible=

26.550 .000.000 ( pielbs)

2843 lbs
9.339 .600( pielbs)/lbs

Se puede convertir la cantidad de combustible necesaria de libras a toneladas

dividiendo 2843 entre 2000.La respuesta es 1,4 toneladas aproximadamente. Esto
significa que aproximadamente 1,4 toneladas de carbn seran quemadas por hora si
toda la energa del carbn fuera convertida en energa elctrica. Sin embargo, si se
midiera la cantidad real de carbn usada en una unidad que gener 10.000
kilovatios, se encontrara que son quemadas 4,2 toneladas por hora.
La razn es la eficiencia de la unidad. Para calcular la eficiencia dela unidad, es
necesario conocer los valores de la "energa que sale" y de la "energa que entra".Ya
se ha calculado la "energa que sale, que es 26.550.000.000 pie-lbs. Para encontrar
el valor de la "energa que entra", se multiplica la cantidad de "energa que entra",
4,2 toneladas de carbn, por la cantidad de energa de una libra de carbn, la cual
como fue establecido antes, es alrededor de 12.000 BTU.

Primero, las toneladas deben ser convertidas a libras:

4,2 toneladas 2000

lbs
=8400 lbs
toneladas

El prximo paso es convertir las libras de carb6n en pie-lbs. Para hacer esto, se
multiplica 12.000 BTU por el factor de conversin de los BTU (778,3) y por la
cantidad de carbn usado (8400 Lbas).
Energa que entra=12.000

BTU
pielbs
778,3
8400lbs
lbs
BTU

Energa que entra=78.452 .640 .000 pielbs 78.453 .000.000 pielbs

Ahora se puede calcular la eficiencia de la unidad:

=

E producida
E
26.550 .000 .000( pielbs)
= salida =
0,3384
E suministrada E entrada 78.453 .000 .000( pielbs)

Multiplicando este resultado por cien, se obtiene alrededor un rgimen de

eficiencia de 33,84% para la unidad. Soloalrededor de una tercera parte de la
energa del carbn es realmente convertida en energa elctrica. El resto de la
energa del carbn es perdida en varias etapas del ciclo de vapor.
La eficiencia tpica de cada componente est indicada en la caldera, donde es
quemado el combustible para producir vapor, parte de la energa qumica del
combustible se pierde a travs de la chimenea como energa trmica. Una caldera
bien mantenida tiene una eficiencia de 85% tpicamente, lo que significa que el 15%
de la energa qumica del combustible se pierde.
Mientras una turbina tpica es muy eficiente en la remocin de energa desde el
vapor, la energa es perdida mientras el vapor es condensado en el condensador.
Esto hace que la eficiencia global de la turbina y el condensador sean
aproximadamente 40% lo que significa que 60% de la energa del vapor se pierda en
la turbina y el condensador.
Un generador tpico convierte aproximadamente 98% de la energa que recibe en
energa elctrica. La mayora de la prdida es debido a calor indeseable producido
en el generador.
Paraencontrar la eficiencia global de la unidad, se debe multiplicar las eficiencias
de todos los componentes juntas:

Ef . unidad==Ef . caldera Ef . turbina Ef . generador

=85 40 98 =0,85 0,40 0,98=0,3332

%=0.3332 100=33,32

Relaciones termodinmicas
Ya se han utilizado varias propiedades termodinmicas. Entre stas se encuentran
la presin, el volumen especfico, la densidad, la temperatura, la masa, la energa
interna, la entalpa, la entropa, entre otras. Pero surge una pregunta importante:
cules de las propiedades termodinmicas es posible medir experimentalmente? La
respuesta se da si se considera qu mediciones se pueden efectuar en el laboratorio.
No es posible medir en forma directa algunas de las propiedades, como la energa
interna y la entropa; stas se tienen que calcular a partir de otros datos
experimentales. Si se consideran cuidadosamente todas las propiedades
termodinmicas, se concluyen que slo cuatro son susceptibles de ser medidas
directamente: presin, temperatura, volumen y masa.
Esto conduce a una segunda pregunta: cmo se determinan los valores de las
propiedades termodinmicas que no es posible medir a partir de los datos
experimentales de las propiedades que s se pueden medir? Para responder esta
pregunta, se obtendrn ciertas relaciones termodinmicas generales. En vista del
hecho de que hay millones de estas ecuaciones que se pueden escribir, el estudio se
limitar a ciertas consideraciones bsicas, haciendo particular referencia a la
determinacin de propiedades termodinmicas a partir de datos experimentales.
Tambin se consideran aqu otros asuntos relacionados, como las cartas
generalizadas y las ecuaciones de estado.
Utilizando derivadas parciales, se considera una variable z que es una funcin
continua de x y y.
z=f (x , y )

( zx ) x +( zy ) y

z=

Es conveniente escribir esta funcin en la forma

dz=Mdx+ Ndy

( xz ) =

M=

derivada parcial de z con respecto a x (la variable y se mantiene

constante)
N=

( zy ) =
x

derivada parcial de z con respecto a y (la variable x se mantiene

constante)

Figura 26. Representacin esquemtica de las derivadas parciales.

El significado fsico de las derivadas parciales y su relacin con las propiedades
de una sustancia pura seee pueden explicar si se hace referencia a la figura 26, en la
que se ilustra una superficie p-v-T en la regin del vapor sobrecalentado de una
sustancia pura. En ella se muestran los planos de presin constante, temperatura
constante y volumen especfico constante que se intersecan en el punto b sobre la
superficie. As, la derivada parcial ( p / v )T es la pendiente de la curva abc en el
punto b. La lnea d representa la tangente a la curva abc en el punto b. Se puede
hacer una interpretacin similar de las derivadas parciales ( p /T )v
y

( v / T )p .

Si se desea evaluar la derivada parcial a lo largo de una lnea de temperatura

constante, se aplican las reglas de las derivadas ordinarias. As, para una proceso a
temperatura constante, es posible escribir:
p
p
= T
v T vT

( )

Y la integracin se realiza en la forma usual. Este punto se demostrar

posteriormente en varios ejemplos. Ahora bien, volviendo a considerar la relacin:
dz=Mdx+ Ndy

Si x, y y z son funciones punto (es decir, cantidades que slo dependen del estado y son
independientes de la trayectoria), las diferenciales son exactas. Si ste es el caso, se cumple
la siguiente relacin importante:

( My ) =( Nx )
x

La demostracin de esto es:

M
2 z
=
y x x y

( )

N
2 z
=
x y y x

( )

Como el orden de derivacin no importa cuando intervienen funciones punto, se deduce

que:
2

z
z
=
x y y x

( My ) =( Nx )
x

La segunda relacin matemtica importante es:

( xy ) ( yz ) ( xz ) =1
z

La demostracin de esta relacin es la siguiente. Considerando tres varialbes x, y y z. Se

supone que entre las variables existe una relacin de la forma:
x=f ( y , z )

Entonces:
dx=

( xy ) dy +( xz ) dz
z

Si esta relacin entre las tres variables se escribe de la forma:

y=f ( x , z )
Se deduce que:
dy=

( xy ) dx +( yz ) dz
z

Al sustituir esta ecuacin en la anterior, se tiene:

dx=

( xy ) [ ( yx ) dx +( yz ) dz ]+( xz ) dz
z

dx=

( xy ) ( yx ) dx+[( xy ) ( yz ) +( xz ) ] dz
z

Existen dos variables independientes y para ello se escogen x y z. Suponiendo que dz=0
y dx 0 . Se deduce entonces que:

( xy ) ( yx ) =1
z

De manera semejante, suponiendo que dx=0

( xy ) ( yz ) +( xz ) =0
z

y dz 0 . Se deduce entonces que:

( xy ) ( yz ) =( xz )
z

( xy ) ( yz ) ( xz ) =1
z

Relaciones de Maxwell
Considerando una masa de control compresible, simple, de composicin qumica
fija. Las relaciones de Maxwell, que se pueden escribir para un sistema de este tipo,
son cuatro ecuaciones que relacionan las propiedades p, v, T y s.
Las relaciones de Maxwell se deducen con mayor facilidad si se consideran
cuatro relaciones en las que intervienen propiedades termodinmicas. Dos de esas
relaciones ya se han deducido y son:
du=Tds pdv

(a)

dh=Tds+ vdp

(b)

Las otras dos se deducen a partir de la definicin de la funcin de Helmholtz, a,

y de la funcin de Gibbs, g.
a=uTs
da=duTdssdT

Al sustituir la ecuacin (a) en esta relacin, se obtiene la tercera.

da=pdv sdT

(c)

De modo semejante:
g=hTs

dg=dhTdssdT
Al sustituir la ecuacin (b) en esta relacin, se obtiene la cuarta relacin.
dg=vdpsdT

(d)

Como las ecuaciones (a), (b), (c), y (d) son relaciones en que intervienen
propiedades, se concluye que stas son diferenciales exactas y que, por lo tanto, son
de la forma general:

dz=Mdx+ Ndy

Puesto que:

( My ) =( Nx )
x

Se deduce, a partir de la ecuacin (a), que:

( Tv ) =( ps )
s

(e)

De modo semejante, a partir de las ecuaciones (b), (c) y (d) se puede escribir:

( Tp ) =( vs )
s

(f)

( Tp ) =( vs )
v

(g)

( T v ) =( sp )
p

(h)

Estas cuatro ecuaciones se conocen como las relaciones de Maxwell para una
masa compresible simple. En particular, se debe observar que la presin, la
temperatura y el volumen especfico se pueden medir por mtodos experimentales,
mientras que no es posible determinar experimentalmente la entropa. Si se utilizan
las relaciones de Maxwell, los cambios de entropa se pueden determinar a partir de
cantidades medibles, es decir, presin, temperatura y volumen especfico.
Existen otras relaciones muy tiles que se deducen a partir de las ecuaciones (a)
y (d). Por ejemplo, a partir de la ecuacin (a) se tienen las relaciones:

( us ) =T
v

( uv ) =p
s

De modo semejante, a partir de las otras ecuaciones se tienen las siguientes:

( hs ) =T
p

( av ) =p
T

( hp ) =v
s

( T a ) =s
y

( gp ) =v

( T g ) =s

Como ya se hizo notar, las relaciones de Maxwell que se presentaron

corresponden a una sustancia compresible simple.

Relacin entre la entropa y el calor especfico

Se deducen en primer lugar dos ecuaciones, una para Cp y otra para Cv.
Cp se ha definido como:

( Th )

Cp=

Tambin se ha observado que para una sustancia pura:

Tds=dhvdp
Por lo tanto:

( Th ) =T ( T s )

Cp=

(i)

De modo semejante, a partir de la definicin de Cv

( uT )

C v=

Y la relacin:
Tds=du+ pdv

Se deduce que:

( uT ) =T ( Ts )

C v=

(j)

Se deducir ahora una relacin general para el cambio de entropa de una

sustancia pura.

s=s ( T , p )

( Ts ) dT +( Ps ) dp

ds=

Al sustituir las ecuaciones (h) y (i) en esta ecuacin, se tiene:

ds=C p

dT
v

T
T

s 2s1= C p
1

( ) dp

(k)

dT
v

T
1

( ) dp

(l)

A lo largo de una isobara se tiene:

2

dT p

( s2s1 ) p = C p T
1

Y a lo largo de una isoterma:

2

( s2s1 )T =
1

( Tv ) dp
p

Observe, por la ecuacin (l), que si se conoce el calor especfico a presin

constante a lo largo de una isobara y se dispone de una ecuacin de estado explcita
en v, se puede evaluar el cambio de entropa.

s=s ( T , v )

( Ts ) dT +( vs ) dv

ds=

Al sustituir las ecuaciones (g) y (j) en esta ecuacin, se obtiene:

ds=C v
2

dT p
+
dv
T
T v

( )
2

dT
p
s 2s1= C v

dv
T
1
1 T v

( )

(m)

(n)

Esta expresin para cambio de entropa se refiere al cambio de entropa a lo largo

de una isomtrica donde se conoce el calor especfico a volumen constante y a lo
largo de una isoterma donde se conoce una ecuacin de estado explcita en p.

Ecuacin de Clapeyron
La ecuacin de Clapeyron es una expresin importante que relaciona la presin y
la temperatura de saturacin, el cambio de entalpa asociado con un cambio de fase
y los volmenes especficos de las dos fases. En particular, es un ejemplo de cmo
se puede determinar un cambio de una propiedad que no se puede medir
directamente; por ejemplo, la entalpa se puede determinar a partir de las
mediciones de presin, temperatura y volumen especfico. Se puede deducir en
diversas formas. Aqu se proceder considerando una de las relaciones de Maxwell,
la ecuacin (g):

( Tp ) =( vs )
v

Considerando, por ejemplo, el cambio de estado de lquido saturado a vapor

saturado de una sustancia pura. Este es un proceso a temperatura constante, y por lo
tanto, se puede integrar la ecuacin (g) entre el estado de lquido saturado y el de
vapor saturado. Tambin se observa que cuando en el proceso intervienen los
estados saturados, la presin y la temperatura son independientes del volumen. Por
lo tanto:
p
T

( )

=
sat

s g s f sfg hfg
= =
v g v f v fg Tv fg

La importancia de esta ecuacin es que

( p /T )sat

es la pendiente de la curva

de presin de vapor. As, a una temperatura determinada,

h fg se puede obtener a

partir de la pendiente de la curva de presin de vapor y el volumen especfico del

lquido saturado y del vapor saturado a esa temperatura.
Existen varios cambios de fase diferentes que pueden ocurrir a presin y
temperatura constantes. Si las dos fases se identifican con los suprandices y , se
pueden escribir la ecuacin de Clapeyron para el caso general.
p
T

( )

s ' ' s '

= '' '
v v
sat

''
'
''
'
Tambin se observa que T ( s s )=h h . Por lo tanto:

p
T

( )

''

=
sat

'

hg h h
T ( v' ' v ' )

Si la fase que se identifica por es vapor, entonces a baja presin la ecuacin

''
'
''
casi siempre se simplifica al suponer que v v
y que v =rT / p . La
relacin se transforma entonces en:
p
T

( )
p
p

( )

h gh'
=
T ( rT / p )
sat

(h gh' )
r

sat

( TT )
2

sat

Coeficiente de Joule-Thompson
Cuando un fluido pasa por una restriccin como un tapn poroso, un tubo capilar
o una vlvula de estrangulamiento, disminuye su presin y la entalpia del fluido
permanece aproximadamente constante durante el proceso de estrangulamiento. Un
fluido puede experimentar una reduccin considerable desu temperatura debido al
estrangulamiento, lo que constituye la base de operacin en los refrigeradores y en
la mayor parte de los sistemas de acondicionamiento de aire. Sin embargo, esto no
siempre sucede. La temperatura del fluido puede permanecer invariable o es posible
incluso que aumente durante un proceso de estrangulamiento.El comportamiento de
la temperatura de un fluido durante un proceso de estrangulamiento (h=constante)
est dado por el coeficiente de JouleThomson, definido como:
JT =

( Tp )

El coeficiente de JouleThomson es una medida del cambio en la temperatura

con la presin durante un proceso de entalpia constante y puede presentarse como
JT =

( Tp ) <0 latemperatura aumenta

h

JT =

( Tp ) =0la temperatura permanece constante

JT =

( Tp ) >0 la temperatura disminuye

durante un proceso de estrangulamiento.

Observando cuidadosamente la ecuacin con la que se define, se revela que el coeficiente
de JouleThomson representa la pendiente de las lneas de entalpa constante (h=constante),
esto se puede observar si se representa en un diagrama (p,T).
Un fluido a temperatura y presin fija T 1y P1se hace fluir por una vlvula, y se
miden las reducciones de su temperatura y presin(P2, T2), Al graficar las
temperaturas con las presiones se obtienen las lneas de h=constante sobre un
diagrama p-T. Con la repeticin del experimento para diferentes conjuntos de
presin y temperatura de entrada y graficando los resultados, se puede construir un
diagrama p-T para una sustancia con varias lneas de h=constante.
Algunas lneas de entalpa constante en el diagrama p-T pasan por un punto de
pendiente cero o coeficiente de JouleThomson cero. Las lneas que pasan por estos
puntos reciben el nombre de lneas de inversin, y la temperatura en un punto donde
la lnea de entalpa constante interseca la lnea de inversin se conoce como
temperatura de inversin. La temperatura es la interseccin de la lnea de
h=constante. Las temperaturas son negativas...
JT =

( Tp ) <0
h

...en estados a la derecha de la lnea de inversin, y positivas...

JT =

( Tp ) >0
h

...a la izquierda de sta.

Comportamiento de gas ideal

Se conoce como gas al fluido de densidad pequea. Se trata de una condicin de
agregacin de ciertas materias que las lleva a expandirse de manera indefinida,
debido a que no poseen formatos ni volumen propios. Los gases, por lo tanto,
adoptan el volumen y la apariencia del bowl, frasco o contenedor que los conserva.

El gas real, es aquel que posee un comportamiento termodinmico y que no sigue

la misma ecuacin de estado de los gases ideales. Los gases se consideran como
reales a presin elevada y poca temperatura.
En condiciones normales de presin y temperatura, en cambio, los gases reales
suelen comportarse en forma cualitativa del mismo modo que un gas ideal. Por lo
tanto, gases como el oxgeno, el nitrgeno, el hidrgeno o el dixido de carbono se
pueden tratar como gases ideales en determinadas circunstancias.
Las leyes de los gases suponen que las molculas en estado gaseoso no ejercen
fuerza alguna entre ellas, ya sean de atraccin y de repulsin. Otra suposicin es que
el volumen de las molculas es pequeo y, por tanto despreciable, en comparacin
con la del recipiente que las contiene. Un gas que satisface estas dos condiciones se
dice que exhibe un comportamiento ideal.
Aunque se puede suponer que los gases reales se comportan como un gas ideal,
no se debe esperar que lo hagan en todas las condiciones. Por ejemplo, sin las
fuerzas intermoleculares, los gases no se condensaran para formar lquidos. Lo
importante es poder diferenciar las situaciones en donde el gas se puede considerar
como ideal y aquellas en las que no.
Otra manera de observar el comportamiento no ideal de los gases es
disminuyendo la temperatura. Con el enfriamiento del gas, disminuye laenerga
cintica de las molculas que a su vez, pierden el impulso para romper su atraccin
mutua.
Van der Waals, estudi la modificacin de la ecuacin del gas ideal, para estudiar
a los gases reales, considerando las fuerzas intermoleculares y los volmenes
moleculares finitos. Cuando una molcula se aproxima a la pared del recipiente las
atracciones intermoleculares ejercidas por las molculas vecinas tienden a suavizar
el impacto de esta molcula contra la pared. El efecto global, es una menor presin
ejercida por el gas real de la que se esperara para el gas ideal.
La segunda correccin considera al volumen del gas. En la ecuacin ideal el
volumen es el del recipiente; sin embargo, cada molcula ocupa un volumen finito.
Considerando las correcciones anteriores, se llega a la siguiente ecuacin:

p+a

n2
( V nb ) =nRT
2
V

La ecuacin anterior, se conoce como Ecuacin de van der Waals, donde a y b

son constantes que se eligen para cada gas en particular. El valor de a indica qu tan
fuerte se atraen las molculas de un gas determinado y el valor de b, indica qu tan
grande es la molcula del gas.

La segunda Ley de la Termodinmica.

La primera ley de la termodinmica es la ley de conservacin de la energa
generalizada para incluir el calor como una forma de transferencia de energa. Esta
ley slo afirma que un aumento en algunas de las formas de energa debe estar
acompaado por una disminucin en alguna otra forma de la misma. La primera ley
no produce ninguna restriccin sobre los tipos de conversiones de energa que
pueden ocurrir. Adems no hace distincin entre el trabajo y el calor.
De acuerdo con la primera ley, la energa interna de un sistema se puede
incrementar ya sea agregando calor o realizando un trabajo sobre el sistema. Pero
existe una diferencia muy importante entre el trabajo y el calor que no se evidencia
de la primera ley. Por ejemplo, es posible convertir completamente el trabajo en
calor, pero en la prctica, es imposible convertir completamente el calor en trabajo
sin modificar los alrededores.
Ahora bien, La segunda ley de la termodinmica establece cuales procesos de la
naturaleza pueden ocurrir o no. De todos los procesos permitidos por la primera ley,
solo ciertos tipos de conversin de energa pueden ocurrir. Los siguientes son
algunos procesos compatibles con la primera ley de la termodinmica, pero que se
cumplen en un orden gobernado por la segunda ley.

Cuando dos objetos que estn a diferente temperatura se ponen en contacto trmico
entre s, el calor fluye del objeto ms clido al ms fro, pero nunca del ms fro al
ms clido.

La sal se disuelve espontneamente en el agua, pero la extraccin de la sal del agua

requiere alguna influencia externa.

Cuando se deja caer una pelota de goma al piso, rebota hasta detenerse, pero el
proceso inverso nunca ocurre.
Todos estos son ejemplos de procesos irreversibles, es decir procesos que ocurren
naturalmente en una sola direccin. Ninguno de estos procesos ocurre en el orden
temporal opuesto. Si lo hicieran, violaran la segunda ley de la termodinmica. La
naturaleza unidireccional de los procesos termodinmicos establece una direccin
del tiempo.

La segunda ley de la termodinmica, que se puede enunciar de diferentes formas

equivalentes, tiene muchas aplicaciones prcticas. Desde el punto de vista de la
ingeniera, tal vez la ms importante es en relacin con la eficiencia limitada de las
mquinas trmicas. Expresada en forma simple, la segunda ley afirma que no es
posible construir una mquina capaz de convertir por completo, de manera continua,
la energa trmica en otras formas de energa.

Concepto a nivel de energa.

La segunda Ley de la Termodinmica establece que no se puede extraer energa
interna y convertirla completamenteen trabajo. En otras palabras, la conversin de
energa interna completamente en trabajo disminuira la entropa del Universo, lo
cual no est permitido. Cuando se produce un proceso irreversible, parte de la
energa (que era utilizableantes del proceso) se hace inutilizable. En el caso de la
expansin libre de un gas ideal, la energa que se hace inutilizable para realizar
trabajo es
N kTln(2)
.Esto es justo el trabajo que se hubiese podido realizar si se hubiese permitido
que el gas se expandiera reversiblementee isotrmicamente.
En cualquier proceso termodinmico de un estado de equilibrio a otro, la entropa
del sistema sumada a la delentorno no cambia (para procesos reversibles) o aumenta
(para procesos irreversibles).Todos los procesos naturales son irreversibles. No se
ha observado una violacin a esta Ley, que es una generalizacinde los
experimentos (as como la Ley cero y la primera Ley). Es posible que la Entropa en
sistema disminuya,pero la entropa del entorno siempre aumentar en mayor
proporcin. Ningn proceso natural nunca mostrar unadisminucin de la Entropa
del sistema ms su entorno.

Enunciado de la segunda Ley de la Termodinmica

Existen diferentes formas de enunciar la segunda ley de la termodinmica, pero
en su versin ms simple, establece que el calor jams fluye espontneamente de
un objeto fro a un objeto caliente.

Forma de Kelvin Planck de la segunda ley de la termodinmica:

En la prctica, se encuentra que todas las mquinas trmicas slo convierten una
pequea fraccin del calor absorbido en trabajo mecnico. Por ejemplo un buen
motor de un automvil tiene una eficiencia aproximada de 20% y los motores diesel

tienen una eficiencia en el rango de 35% a 40%. En base a este hecho, el enunciado
de KelvinPlanck de la segunda ley de la termodinmica es el siguiente:
Es imposible construir una mquina trmica que, operando en un ciclo,
no tenga otro efecto que absorber la energa trmica de una fuente y
realizar la misma cantidad de trabajo.

Figura 27.
Representacin
esquemtica de una
mquina trmica,

Figura 28.
Representacin
esquemtica de una
mquina trmica
imposible de construir.

Figura 29.
Representacin
esquemtica de un
refrigerador.

Esto es equivalente a afirmar que es imposible construir una mquina de

movimiento perpetuo (mvil perpetuo) de segunda clase, es decir, una
mquina que pudiera violar la segunda ley de la termodinmica. (Una
mquina de movimiento perpetuo de primera clase es aquella que puede
violar la primera ley de la termodinmica (conservacin de la energa),
tambin es imposible construir una mquina de este tipo). La figura 28 es un
diagrama esquemtico de una mquina trmica perfecta imposible de
construir.
Un refrigerador es una mquina trmica que opera en sentido inverso, como
se muestra de manera esquemtica en la figura 29. La mquina absorbe calor
QF de la fuente fra y entrega calor QC a la fuente clida. Esto slo puede ser
posible si se hace trabajo sobre el refrigerador. De la primera ley, se ve que el
calor cedido a la fuente caliente debe ser igual a la suma del trabajo realizado
y el calor absorbido de la fuente fra. Por lo tanto, se ve que el refrigerador
transfiere calor del cuerpo ms fro a un cuerpo ms clido (la cocina).

Enunciado de Clausius de la segunda ley de la termodinmica:

Resulta deseable construir un refrigerador que pueda realizar su proceso con el
mnimo de trabajo. Si se pudiera construir uno donde el proceso de refrigeracin se
realice sin ningn trabajo, se tendra un refrigerador perfecto. Esto es imposible,
porque se violara la segunda ley de la termodinmica, que es el enunciado de
Clausius de la segunda ley (Rudolf Clausius, alemn, 1822-1888):
es imposible construir una mquina cclica, que no tenga otro efecto
que transferir calor continuamente de un cuerpo hacia otro, que se
encuentre a una temperatura ms elevada.
En trminos sencillos, el calor no puede fluir espontneamente de un objeto fro a
otro clido. Este enunciado de la segunda ley establece la direccin del flujo de
calor entre dos objetos a diferentes temperaturas. El calor slo fluir del cuerpo ms
fro al ms clido si se hace trabajo sobre el sistema.
Aparentemente los enunciados de KelvinPlanck y de Clausius de la segunda ley
no estn relacionados, pero son equivalentes en todos sus aspectos. Se puede
demostrar que si un enunciado es falso, el otro tambin lo es.

La segunda Ley de la Termodinmica aplicada a un ciclo energtico

La segunda ley de termodinmica pone lmites en la operacin los ciclos. Una
mquina trmica no puede operar intercambiando calor con un reservorio simple, y
un refrigerador no puede operar sin la aplicacin de un trabajo de una fuente
externa.
Los principios de Carnot son:
1) La eficiencia de una mquina trmica irreversible es siempre menor que la
eficiencia de una reversible operando entre los mismos dos reservorios.
2) La eficiencia de todas las mquinas trmicas reversibles operando entre los mismos
dos reservorios es la misma.

Figura 30. Prueba del primer principio de Carnot.

La mquina trmica hipottica que opera en un ciclo de Carnot reversible es

llamada mquina trmica de Carnot. La eficiencia trmica de cualquier mquina
trmica, reversible o irreversible se define como:
TH =1

QL
QH

(1)

Donde QH es calor transferido a la mquina de calor del reservorio de alta

temperatura a TH, y QL es calor expulsado al reservorio de baja temperatura a TL.
Para mquinas irreversibles, el radio de transferencia de calor puede ser remplazado
por la relacin de temperaturas absolutas de los dos reservorios. La eficiencia de
una mquina de Carnot o cualquier mquina trmica irreversible es:

TH , rev=1

TL
TH

(2)

Esta relacin se conoce como la eficiencia de Carnot, ya que la mquina trmica

de Carnot es la mquina reversible mejor conocida. Esta es la eficiencia ms grande
que una mquina trmica operando entre dos reservorios trmicos a temperaturas
TL y TH puede tener.

Todas las mquinas trmicas irreversibles operando entre los lmites de

temperatura (TL y TH) tendrn eficiencias ms bajas. Una mquina trmica real no
puede alcanzar esta eficiencia mxima terica porque es imposible eliminar todas
las irreversibilidades asociadas con el ciclo real.
La segunda ley de la termodinmica nos lleva a expresiones que envuelven
desigualdades. Por ejemplo una mquina trmica irreversible es menos eficiente que
una reversible operando entre los mimos dos reservorios de energa trmica. Otra
desigualdad importante con mayores consecuencias termodinmicas en la de
Clausius:

Q
0
T

(3)

La integral cclica es siempre menor que cero. Esta desigualdad es vlida para
todos los ciclos, reversibles o irreversibles, incluyendo los ciclos de refrigeracin.
Cualquier transferencia de calor hacia o desde el sistema puede ser considerada de
consistir de cantidades diferenciales de transferencia de calor. Entonces la integral
cclica de Q/T puede ser vista como la suma de todas las cantidades diferenciales
de transferencia de calor divididas por la temperatura absoluta de la frontera.
Se concluye que la igualdad en la desigualdad de Clausius es para ciclos
totalmente o simplemente internamente reversibles y la desigualdad para los ciclos
irreversibles.

Bibliografa
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