Capitulo 3

TERMODINAMICA DE LA CORROSION
QUIMICA

OXIDACION DE METALES A
ALTAS T

Corrosin Qumica
Termodinmicamente la formacin de
xidos ocurren en forma lineal y segn la
ecuacin AG=AH TAS.

Def:
Es el ataque que sufre los materiales
metlicos en un medio no acuoso
generalmente este tipo de corrosin se
realiza o ocurre en reactores a alta T ejm:
hornos de calcinacin ,hornos de secado
hornos de fundicin y calderas.

La C.qumica se denomina
corrosin a alta temperatura
debido a que el material
metlico sufre ataque de los
gases presentes en los
reactores ( SO2,S2,CO2,CL2)

Para explicar de mejor manera el aspecto

termodinamico se utiliza los diagramas de
ellinghan en formacin de oxidos y sulfuros
de los metales por cuando ocurren cambios
de E libre en func. A la T.
En si el diagrama de Ellinghan son lneas
rectas construidas en base a la ec:
AG=AH TAS.

Espesores de xidos:

AH Y AG: son cambios de entalpia y

entropa estndar,organizadas como
consecuencia de la formacin de oxido.

Si exponemos una superficie metalica a la

accin del O2 , el metal comenzara a
reaccionar con el oxigeno formando oxidos
metlicos cuyo espesor es variable
deacuerdo a la T

Las rectas presentan en el diagrama

pendiente +como consecuencia del cambio
de entropa en la formacin del oxido que
es siempre - , la entropa del oxigeno es
muy superior a la de los productos solidos.

Clasificacion de los sulfuros y

oxidos segn Benard.

Ocurre en tres etapas:

1.

2.

3.

1 la superficie del metal

aparece limpia y brillante x un
tiempo.
Luego aparecen sbitamente
nucleos de oxidos que
comienzan a extenderse sobre
la superficie del metal, hasta
que todos los nucleos se
encuentren entre si y cubran
toda la superficie.
En esta etapa ocurre el
englozamiento del oxido
resultante en ese
conglomerado de del nucleo,
como se puede ver la
oxidacin es un proceso de
nucleacin q depende de la T
y del P del oxidante.

ESTRUCTURA Y ESTEQUIOMETRIA DE
OXIDOS

MECANISMO DE FORMACION DE
OXIDOS.
-

Una vez formado la capa de

oxidos sobre la superficie del
metal o aleacin se establece
una barrera entre la superficie
del metal y un gas agresivo
asi para el caso del Cu ocurre
el sig: mecanismo:
Cu solido -------Cu+ pelcula +
e- Cu

RX: 1/2 ---Cu2O+2(Cu)+2e

Los oxidos de tipo N presentan una

disminucin en la conductividad elctrica al
aumentar la P de Oxigeno. (CdO, Al2O3,
TiO2,V2O5,Fe2O3,BeO)
RX: Zn-----1/2 O2+( Zn+ O) + (eO).

3)

VARIABLES QUE INFLUYEN EN LA

CINETICA

Hasta 650 C a esta T se manifiesta la

fluencia en el caso de aceros hasta el 2%
de Cr. Resistentes a la oxidacin.

Mayor o menor T mayor o

menor formacin de xidos
Caracterstica fsicomecnicas del material
(pelcula)
Caractersticas
estequiometrias y electrnicas
de la pelcula.

Sirve para explicar si la formacin del oxido

a ciertas condiciones de T es o no
protector , y se expresa en una ec.
Matemtica zimbolizada con R.
P.B =V.oxido/V.metal.
-

Oxidos de tipo N
Son oxidos q conducen la electricidad x
movimiento de electrones libre portadores -

2)

Por formacin de una capa

protectora principalmente de M base.
Por la formacin de una capa
protectora de oxidos de composion
mixta .
Por la formacin de una capa
protectora de oxido de elementos
aliante.

ALECIONES RESISTENTES A ALTAS T.

INDICE DE PILLING- BEDWORTH.

En todos los oxidos de tipo P la

concentracin de defectos y x ende la
conductividad aumenta al aumentar la P del
oxigeno( Cr2O3 ,talio Tl2O,Ioduro de cobre
y sulfuro de estao)

1)

La corrosin alta temperatura se basa

fundamentalmente en la matemtica que
relaciona que relaciona la cantidad de metal
que se pierde o el crecimiento del espesor
de la pelcula del xido en funcin del
tiempo.

Oxidos de tipo P
Estos oxidos conducen la electricidad x
movimiento de agujeros de electrones +.

DESARROLLO DE ALEACIONES
RESISTENTES A LA CORROSION
QUIMICA

CINETICA DE CORROSION A ALTA

TEMPERATURA.

La estructura de oxidos asi como los

sulfuros consisten en general en un
apelamiento compacto de aniones
ocupando los cationes los agujeros
esterticiales de dicho apilamiento ejm: en
los oxidod de hierro el oxigeno forma un
apilamiento compacto secuencial de FeO3
magnetita y Fe3O4 ganma Fe2O3 hematita.

Los metales industriales se

puden clasificar en 5 grupos
metales alcalinos y alcalinos
frreos donde P.B es menor y
sigue la ley rectilnea.
Metales de
importancia
tcnica : w,fe
Co,Cu,Ni
Ms acitivos q
desarrollan
capas muy
protectoras ( Zn,
Al, Cr)
Ms q conforman
oxidos voltiles a
T
elevadas( molibd
eno,rutenio,
irilio,vanadio)
Ms
termodinmicam
ente estables
como Hg,
Ag,Au,Pd,Pt.

Si P.B es mayor que 1el xido

es protector.
Si P.B es menor que 1 el
oxido no es protector
Si P.B mucho mas mayor que
existe resquebrajamiento del
xido.

LA VELOCIDAD DE OXIDACION A ALTA

T DEPENDE:
1.
2.
3.
4.
5.
6.

El carcter protector de las

capas de oxidos.
Nivel de T
Naturaleza del metal
Composicin de la aleacin
Naturaleza del componente
agresivo
Depende de las fluctuaciones
de la T

Hasta 250 C aleaciones de Al.

Hasta 400 C se utiliza Al con oxido de Al
disperso,CuNi u CuAl

De 700-1100 aleaciones que tienen Fe,

Cr,Ni,
Hasta 1500 se utiliza
molibdeno,tantalio,tunsteno y
recubrimeintos con oxido de aluminio y
oxido cromo.

PREVENCION Y CONTROL DE LA
CORROSION A ALTA T
Los materiales que se utilizan en la industria
generalmente son alecciones las cuales
tienden a oxidarse a mayor o menor grado
de T.
METODO (Electrolitico, inmersin,
cementacin, envainado)
ESPESOR( 0.1 A200)(25 A 1500)( 50 A80)
(5 A 10 % de sustrato)