Est formado por el resto de los cationes, esto es, por todos los que no pptan.

con ninguno de los reactivos utilizados hasta aqu. Son ellos, el Mg +2, del que ya
vimos cmo se evita su pptacin. parcial en el cuarto grupo, los iones de los
metales alcalinos y el catin complejo NH4+.
Las sales de todos ellos son incoloras (salvo por el anin) y muy solubles
excepto algunos casos especiales que aprovecharemos para su identificacin.
No hay propiamente una separacin en la marcha entre ellos, sino que se
procede a su identificacin directa.

Mg. De estructura electrnica externa 2p63s2, pertenece a la familia de los

alcalino-trreos. Su menor tamao explica su mayor acidez (ver La acidez de
los cationes) y la consiguiente insolubilidad del hidrxido. El espectro de
emisin a la llama se ubica por encima del rango visible por lo que no la colorea.
Funciona exclusivamente como Mg+2 y siendo un reductor fuerte, el catin no
tiene propiedades oxidantes. El (HO)2Mg, ppta a pH >9 y no es soluble en
exceso de lcali, pero s en cidos, an dbiles (incluso el NH 4+). En
consecuencia, se forma ppdo. blanco de hidrxido al alcalinizar una solucin que
contenga Mg+2 y el carbonato no ppta. si se limita la concentracin de CO 3-2 por
agregado de NH4+.

Fosfato disdico
En presencia de NH3- NH4+ se produce ppdo. blanco de PO4MgNH4, muy
insoluble pero con tendencia a formar soluciones sobresaturadas. Se evita
enfriando y frotando las paredes del tubo con varilla. Se utiliza esta reaccin
para la identificacin del Mg+2, pero slo en el contexto de la marcha general,
donde todos los otros cationes, excepto los alcalinos, han sido separados.
Formacin de lacas coloreadas
El (HO)2Mg tiene la propiedad de adsorber sustancias coloreadas como el I 2 y
colorantes orgnicos, aumentando la sensibilidad y selectividad de la reaccin.
Con Magnesn I (p-nitrobenceno-azo-resorcinol) de color rojo azulado en
medio alcalino, se obtiene coloracin francamente azul del ppdo.

Con amarillo de titn, se forma ppdo rojo.

Con I2 se obtiene ppdo pardo.
Ver la tcnica de la reaccin en Burriel.

Na y K
Los metales son fuertes reductores y, correspondientemente, los cationes no
muestran poder oxidante, sus hidrxidos son solubles y fuertemente alcalinos.
La estructura electrnica muestra un electrn s1, que al desprenderse origina
el catin monovalente, nico grado de oxidacin con que actan.
Ensayos para Na+
Acetato de uranilo o acetato de uranilo y cinc o acetato de uranilo y magnesio
Produce ppdo amarillo de (CH3CO2)3UO2.Na, en el primer caso y acetatos
triples en los otros. La tcnica indica observar los cristales formados al
microscopio. No interfiere el K ni el NH4+, pero s los otros alcalinos.

Coloracin a la llama
Color amarillo. El ensayo pierde valor identificatorio por su extrema
sensibilidad.
Ensayos para K+

Cobaltinitrito de sodio (Hexanitrocobalto(III) de sodio)

Ppdo amarillo de (Co(NO2)6)K3 o sal doble de K y Na si hay exceso de reactivo.
La presencia de Ag+ aumenta notablemente la sensibilidad, pues la sal doble con
Ag es ms insoluble, aunque, lgicamente no puede haber presencia de cloruros.
cido tartrico.
Ppdo blanco de la sal cida, soluble en medio alcalino. Interfiere el NH 4+.
cido perclrico o perclorato de sodio.
Ppdo blanco poco soluble en agua y prcticamente insoluble en alcohol. En este
ensayo no interfiere el NH4+.
cido cloroplatnico (PtCl6)H2
Con soluciones concentradas se forma un ppdo. cristalino, amarillo de (PtCl 6)K2;
en soluciones diluidas la pptacin es lenta pero se la puede acelerar enfriando y
frotando las paredes con varilla de vidrio. Las sales de amonio interfieren.

Coloracin a la llama
Color violeta. El amarillo del sodio lo enmascara, pero utilizando un filtro de
vidrio azul de cobalto se hace visible un color rojo violeta.

NH4+

Solucin de hidrxido de sodio.

Por calentamiento se desprende amonaco gaseoso, que se puede reconocer:
1. por el olor caracterstico.
2. por formacin de humos blancos de cloruro de amonio si se acerca HCl
concentrado.
3. por el viraje al azul del papel de tornasol.
4. por ennegrecer el papel de filtro humedecido con solucin de nitrato
mercurioso.
Reactivo de Nessler. (solucin alcalina de tetrayodomercuriato(II) de potasio
I4HgK2).
Se produce ppdo pardo rojizo o coloracin parda o amarilla naranja, segn la
cantidad de amonio presente. Se atribuyen distintas frmulas a los productos
de esta reaccin.
Es una reaccin extremadamente sensible que se utiliza en ensayos de
potabilidad del agua. Interfieren todos los cationes, excepto los del V grupo.
Cobaltinitrito de sodio (Hexanitrocobalto(III) de sodio) y cido cloroplatnico
(PtCl6)H2.
Reacciones similares a las del K, con el que interfiere.
cido perclrico o perclorato de sodio.
No da reaccin.
No hay una marcha de separacin de los cationes del V grupo, sino que se
realizan ensayos para cada catin con los otros presentes. Un caso especial es
el del amonio que, debido a que durante la marcha general se agregan sales
amnicas, debe ser investigado sobre la muestra original.