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COHESION
MOLECULAR . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
1.1 PRESION
1.2 FENOMENO
DE SUPERFICIE . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
1.4 PRESION
DE LAPLACE . . . .
DE UNA GOTA. LEY DE TATE . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
1.5 TAMANO
1.6 ADHERENCIA . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
DE MENISCOS EN LA SUPERFICIE DE LOS LIQUIDOS POR
1.7 FORMACION
CONTACTO. LIQUIDO-SOLIDO.
ANGULO
DE CONTACTO . . . . . . . . .
2
3
3
5
7
10
11
12
14
15
15
VISCOSIDAD
16
2.2 NUMERO
DE REYNOLDS . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 17
3 CALOR DE VAPORIZACION
18
20
SUPERFICIAL
5 TENSION
. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
5.1 DEFINICION
5.2 ENERGIA SUPERFICIAL LIBRE . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
SUPERFICIAL COMO FUERZA . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
5.3 TENSION
LIQUIDO-SOLIDOANGULO
DE CONTACTO. . . . . . . . . . . . . . . . . .
5.5.1 CALCULO
DE Pdif PARA UNA GOTA ESFERICA:
. . . . . . . . . . .
21
22
23
23
CAPILAR
6 ACCION
30
25
28
28
28
29
29
7 FENOMENOS
CAPILARES
33
7.1 AGENTES TENSO ACTIVOS . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 35
SUPERFICIAL Y
7.2 IMPORTANCIA DE LA TENSION
8 OSMOSIS
36
. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 36
8.1 DEFINICION
OSMOTICA
9 PRESION
39
10 OSMOLALIDAD
40
11 OSMOSIS
INVERSA
41
NEGATIVA
12 PRESION
42
13 DIFUSION
45
COHESION
Una molecula cualquiera en el interior de un lquido en reposo atrae, y a su vez es atrada por
todas las moleculas que lo rodean, acciones que se manifiestan en un espacio llamado campo
de fuerzas. Si dentro de este campo hay homogeneidad, las acciones son iguales en todas las
direcciones y los sentidos se equilibran, ver FIGURA 1.1:
SUPERFICIAL.
2. FENOMENO
DE SUPERFICIE: TENSION
3. ENERGIA SUPERFICIAL.
EN LAS SUPERFICIE CURVAS. FORMULA
4. PRESION
DE LAPLACE.
DE UNA GOTA. LEY DE TATE.
5. TAMANO
6. ADHERENCIA.
DE MENISCOS EN LA SUPERFICIE DE LOS LIQUIDOS POR CON7. FORMACION
TACTO. LIQUIDO-SOLIDO.
ANGULO
DE CONTACTO.
8. FENOMENOS
CAPILARES.
3
1.1
MOLECULAR
PRESION
Supongamos que sobre la superficie libre de un lquido, que tambien hace de superficie de
separacion entre dos medios, existe un gas muy expansionado y las acciones moleculares de este
sobre las del lquido son despreciables por su peque
na concentracion.
En estas condiciones, sobre la molecula B (FIGURA 1.1) que se encuentra separada de
la superficie libre del lquido una distancia menor que el radio de accion molecular, tambien
sobre la C perteneciente a tal superficie, act
uan un n
umero diferente de moleculas por cada
lado (en la FIGURA 1.1 no estan compensadas las acciones de las moleculas con sombreado
mas intenso), y en consecuencia las fuerzas que ejercen sobre B o C no se compensan entre s,
dando lugar a una fuerza resultante F~ dirigida hacia el interior del lquido y perpendicular a
su superficie libre.
En consecuencia: sobre toda la capa proxima a la superficie libre del lquido en equilibrio y
que tiene un espesor igual al radio de accion molecular, act
uan fuerzas normales a ella y hacia
el interior del lquido, luego:
La capa superficial de un lquido en equilibrio, ejerce sobre el resto del lquido una presion que
MOLECULAR.
llamamos PRESION
Esta presion existe independientemente de las causadas por las fuerzas exteriores, por ejemplo:
la presion hidrostatica debida a las fuerzas de gravitacion.
Las fuerzas causantes de la presion molecular, hacen que las moleculas del lquido se aproximen, compensandose en el equilibrio por las fuerzas de repulsion que aparecen por este acercamiento.
Debido a que las fuerzas de atraccion molecular en la capa superficial de un lquido estan
dirigidas hacia su interior, existe la tendencia de las gotas de lquido a adquirir forma esferica;
las fuerzas gravitacionales se oponen a esa tendencia pero, para las gotas peque
nas estas fuerzas
influyen poco y la forma de las gotas es casi esferica. Si sobre el lquido no act
ua ninguna fuerza
externa, la posicion de equilibrio de su superficie sera aquella en que las fuerzas causantes de la
presion molecular sean normales a ella, adoptando la forma esferica. As por ejemplo, una gota
de agua en cada libre (tengase en cuenta que sus moleculas estan en ingravidez y en equilibrio
relativo), toma la forma esferica; en una disolucion de alcohol en agua con una proporcion tal
que adquiera una densidad igual a la de un determinado aceite no miscible con la disolucion, al
ser introducido en ella, la accion gravitatoria sobre el aceite queda compensada con el empuje
de Arqumedes y flotara en el interior de la mezcla adaptando forma esferica.
1.2
FENOMENO
DE SUPERFICIE
Para comprender y cuantificar los fenomenos de superficie en lquidos, los comparamos con un
smil mecanico que consiste en identificar una membrana elastica estirada y en equilibrio con
la pelcula superficial del lquido, tambien resistente a la ruptura y, as por ejemplo, se observa
como partculas mas densas que el agua (polvo, insectos y aun un alfiler colocado cuidadosamente) flotan en su superficie. Esta analoga deja de corresponderse al estirar la membrana, por
cuyo efecto la tension aumenta, en cambio la fuerza de tension superficial permanece constante
con el aumento de superficie del lquido.
Consideremos una molecula C (FIGURA 1.1), en la superficie del lquido. Estara sometida
4
FIGURA 1.2 La superficie del lquido coincide con el plano del papel. Representamos las
fuerzas que causan la tension superficial.
Las fuerzas de atraccion entre las moleculas de la superficie de un lquido, considerada en una
SUPERFICIAL ().
unidad de longitud, constituyen su constante de TENSION
Si se consiguen desequilibrar las acciones de la tension superficial, se pone esta de manifiesto
claramente, lo que se logra poniendo un borde a la superficie del lquido, ocurriendo lo mismo
que para una membrana elastica, la tension se manifiesta al hacerle un corte.
Estas fuerzas se observan claramente en la experiencia que se describe a continuacion: si
colocamos un bucle formado por un hilo sobre una membrana jabonosa, tomara una forma
cualquiera ver FIGURA 1.3:
FIGURA 1.3 Experiencia que pone de manifiesto las fuerzas debidas a la tension superficial.
Si pinchamos en su interior adopta una forma perfectamente circular, pues al eliminar la membrana jabonosa correspondiente a la parte interior del bucle, la tension superficial tira de cada
uno de sus puntos con la misma intensidad, en la direccion de los radios.
Una forma de medir la tension superficial consiste en introducir en un lquido (por ejemplo
agua jabonosa) un rectangulo de alambre, uno de cuyos lados es movil, se forma una membrana,
en cuyos puntos las acciones superficiales estaran anuladas por la simetra de las fuerzas, excepto
en el contacto de la membrana con el alambre, pues las fuerzas estaran distribuidas en un
semicrculo y daran, en cada punto, una resultante perpendicular al alambre y hacia el interior
ver FIGURA 1.4:
5
Mg
2l
1.3
ENERGIA SUPERFICIAL
Al pretender aumentar la superficie de un lquido tenemos que llevar moleculas del interior a la
capa superficial, para lo cual necesitamos vencer las fuerzas que originan la presion molecular y,
por lo tanto, realizar un trabajo que quedara almacenado en dicha region en forma de energa
potencial y, en consecuencia, la energa de las moleculas de la capa superficial sera diferente
que las del interior del lquido
SUPERFICIAL a la diferencia de energa que existe entre las
Llamamos ENERGIA
moleculas pertenecientes a la pelcula superficial y las que tendran estas moleculas de hallarse
en el interior del lquido.
dW
dA
EN N/m
A 20 C
Agua
73 103
Octano
22 103
Etanol
23 103
Acido
acetico 28 103
Glicerina
65 103
Mercurio
540 103
Benceno
29 103
Eter
17 103
TABLA 1.3.1 Valores del coeficiente superficial
TEMPERATURA
EN C
0
5
10
15
20
25
30
40
50
60
70
80
90
100
EN N/m
756 104
749 104
742 104
735 104
729 104
720 104
712 104
696 104
679 104
662 104
644 104
626 104
608 104
589 104
TABLA 1.3.2 Valores del coeficiente superficial del agua para diversas temperaturas
Seg
un la anterior definicion se medira en J/m2 (SI) equivalentes a los N/m antes indicados.
La energa acumulada para incrementar una superficie A de lquido hasta un valor A, quedara
determinada por el trabajo realizado contra las fuerzas de tension superficial:
7
dA = (A A0 )
W =
A0
1.4
PRESION
DE
LAPLACE
Hemos dicho que la pelcula superficial de los lquidos produce fuerzas semejantes a cuando
se estira una membrana elastica; al adaptarla a un contorno plano, tiende a adoptar la forma
plana; pero si por ejemplo queremos adaptarla a un cilindro para que exista equilibrio hemos de
hacer fuerzas tangenciales contra las fuerzas elasticas de contraccion de la membrana elastica
que, como las fuerzas debidas a la tension superficial, tiran tangencialmente a ella en todos sus
puntos existiendo, por lo tanto, componentes de ella dirigidas hacia el interior de la superficie
ver FIGURA 1.5:
FIGURA 1.6 Fuerzas debidas a la tension superficial que producen presiones en el interior
de los lquidos limitados por superficies curvas.
Vamos a demostrar que si la superficie tiene una sola curvatura (lquidos entre laminas paralelas
proximas) es decir, para meniscos en forma de teja ver FIGURA 1.7:
FIGURA 1.7 En toda superficie curva de lquido existen presiones que originan fuerzas
hacia el centro de curvatura.
Donde el valor de la presion es:
P =
r: Radio de curvatura.
En efecto imaginemos una pelcula cilndrica de lquido entre dos planos paralelos y rgidos
situados a una distancia l, de radio r y de espesor infinitamente estrecho, ver FIGURA 1.8:
(1)
ya que la superficie considerada es el doble del area lateral del cilindro por considerar las superficies interna y externa. El aumento de superficie es:
dA = 4(r + dr)l 4rl = 4ldr
y el incremento de energa superficial igual al trabajo realizado por F , es:
dW = dA = (4ldr)
(2)
p = [
1
1
+ ]
r1 r2
En el caso de una superficie esferica, una gota de lquido, (r1 = r2 ) el valor de la presion debido
a la curvatura es:
2
p=
r
Si en el extremo de un tubo formamos una pompa de jabon, y tal tubo lo comunicamos con
un manometro muy sensible, al abrir la llave de paso observamos un exceso de presion del gas
interior de la burbuja, sobre la presion atmosferica ver FIGURA 1.9:
10
FIGURA 1.9 En el interior de una pompa de jabon existe un exceso de presion del gas
interior sobre la presion atmosferica.
Ello es debido a que para que exista equilibrio la presion del gas interior ha de ser igual a la
suma de la presion atmosferica y la debida a la curvatura, siendo esta 2/r para cada una de
las dos superficies externa e interna que constituyen la pared de la pompa, ya que sus radios
son practicamente iguales:
4
pgas = H +
r
Si p es la sobre presion medida por el manometro, o presion manometrica, obtendremos:
p = pgas H =
1.5
4
r
En un tubo estrecho cuyo interior esta lleno de lquido una gota cuelga de su extremo abierto
hasta que rompe y cae por su peso ver FIGURA 1.10:
11
r = kR; por lo que la fuerza sustentadora toma el valor: 2pr = 2pkR; en estas condiciones
su peso se iguala a esta, es decir:
P = 2kR
P = KR
=
2 = [ ]1
n2 P2 = V 2 g
P2
n1 2
1
n1 2
lo que nos resuelve el problema conocidas las densidades de los lquidos y contando gotas.
1.6
ADHERENCIA
Cuando un lquido esta en contacto con un solido, a la mutua fuerza de atraccion entre las
moleculas de uno y otro se le llama ADHERENCIA.
Consideremos una molecula de lquido A en contacto con la pared de un vaso. Sera atrada por
el lquido por fuerzas de cohesion en la direccion de los radios de una semiesfera cuyo centro es
la propia molecula ver FIGURA 1.11:
En cualquier caso, excepto cuando F = F 0 y razonando de la misma manera que como hemos
hecho en el parrafo 9 de este captulo, sobre toda la capa de lquido proxima a la superficie de
separacion del lquido y solido (pared del recipiente), y con un espesor igual al radio de accion
molecular, act
uan fuerzas normales a ella y dirigidas hacia el interior del lquido (el lquido no
moja) o hacia el exterior (el lquido moja) causando la que llamabamos presion molecular, que
al tender a acercar las moleculas se ve compensada por el aumento de la fuerza repulsiva de
cohesion. La resultante de estas acciones, F , es perpendicular a la pared y hacia el interior.
Las paredes del vaso la atraen por un sistema de fuerzas analogo al anterior y cuya resultante,
F 0 , es perpendicular a la pared y hacia el exterior.
Si F > F 0 , el lquido no moja al solido.
Si F < F 0 , el lquido moja al solido.
En cualquier caso, excepto cuando F = F 0 y razonando de la misma manera que como hemos
MOLECULAR de este captulo, sobre toda la capa de lquido
hecho en el parrafo de PRESION
proxima a la superficie de separacion del lquido y solido (pared del recipiente), y con un espesor
igual al radio de accion molecular, act
uan fuerzas normales a ella y dirigidas hacia el interior del
lquido (el lquido no moja) o hacia el exterior (el lquido moja) causando la que llamabamos
presion molecular, que al tender a acercar las moleculas se ve compensada por el aumento de
la fuerza repulsiva de cohesion.
1.7
La resultante R tiene que ser vertical, lo cual se verifica cuando F = F 0 2, ya que en este caso
la fuerza F dirigida hacia el lquido forma con la pared del vaso un angulo de /4.
En el caso de la (FIGURA 1.13 b) en el que la resultante R esta dirigida hacia el interior
del lquido, la superficie perpendicular a R forma un menisco convexo mirado desde el exterior
causado por la tension superficial, puesto que en la direccion de la tangente en los puntos de
contacto de dicha superficie con la pared solida actuaran dichas tensiones y, se dice que el
lquido no moja a la pared. La (FIGURA 1.13 c) nos muestra el caso en que el lquido moja al
solido y la resultante R esta dirigida hacia el exterior del lquido.
o de CAPILARIDAD), al que
Se llama ANGULO
DE CONTACTO (de CONJUNCION
forma la direccion de la fuerza debida a la tension superficial (siempre tangente a la superficie
del lquido en los puntos de contacto con el solido), con la superficie del solido que no est
a en
contacto con el lquido.
Cuando el lquido no moja al solido el angulo de contacto es mayor que /2 (obtuso); si es menor
que /2 (agudo) el lquido moja al solido; de acuerdo con lo dicho anteriormente. Cuando el
angulo de conjuncion es diremos que el lquido no moja en absoluto al solido y, si es 0 entonces
moja perfectamente.
14
1.8
FENOMENOS
CAPILARES
Los lquidos que mojan a las paredes de un tubo muy estrecho ascienden en su interior, quedando el lquido a mayor altura que el nivel externo. Por el contrario, los lquidos que no mojan
descienden en los tubos capilares.
Ejemplo claro de capilaridad es un terron de az
ucar, una de cuyas puntas mojamos y se
moja todo el; la subida de la savia en las plantas por vasos capilares, etc.
La causa de los fenomenos de capilaridad es la reaccion a la tension superficial, que act
ua
tangencialmente a los meniscos y en los puntos de contacto del lquido con la pared del tubo
ver FIGURA 1.16:
FIGURA 1.16 El angulo que forma la fuerza F~ que origina el fenomeno de capilaridad y la
tangente al menisco en el punto de contacto del lquido con la pared se llama angulo de
conjuncion.
A tal fuerza por unidad de longitud la podemos suponer descompuesta en otras dos: una
perpendicular a la pared F 0 y anulada por la reaccion de esta, y otra F en la propia direccion
de la pared y cuyo valor es:
F = cos
15
siendo el ANGULO
DE CONJUNCION.
Esta componente, actuando en cada unidad de
longitud en el contacto del lquido con la pared, origina los fenomenos capilares
ver FIGURA 1.17:
1.9
Los ascensos o descensos de los lquidos por tubos capilares, son inversamente proporcionales a los radios de los tubos.
En efecto: en los tubos capilares las fuerzas descritas act
uan sobre los 2r centmetros de la circunferencia del tubo, dando una resultante en la direccion del eje y de valor: (2r) cos , que
habra de equilibrar el peso del cilindro de base r2 y de altura la correspondiente al ascenso
del lquido dentro del tubo; si es su densidad, se verificara:
r2 hg = 2r cos h =
2 cos
rg
formula que demuestra la LEY DE James JURIN (1684-1750). Interpretando la formula anterior, observamos que:
Los ascensos o descensos son directamente proporcionales a la tension superficial y al coseno
del angulo de conjuncion, e inversamente proporcionales a la densidad del lquido
1.10
CAPILARIDAD EN LAMINAS
PARALELAS Y EN ANGULO
16
h=
cos
rg
En las LAMINAS
EN ANGULO,
parcialmente introducidas en un lquido, este asciende tanto
mas cuanto mas cercanos estan a la arista los puntos considerados. La lnea de contacto del
lquido con las paredes es una hiperbola ver FIGURA 1.19:
VISCOSIDAD
Es la cantidad de resistencia que ofrece el fluido a los esfuerzos de corte. La resistencia a los
esfuerzos de corte depende de la cohesion del grado de transferencia de cantidad de movimiento
de las moleculas del fluido.
La cohesion es la responsable de la viscosidad en un lquido y si la cohesion disminuye a causa
de la temperatura, la viscosidad tambien disminuye. Recordando, un gas tiene fuerzas de
cohesion peque
nas pero cuando aumenta la temperatura aumenta la transferencia de cantidad
de movimiento entre las moleculas de tal manera que la viscosidad del gas aumenta.
Cuando una capa de fluido se mueve con respecto a otra adyacente, la transferencia de
moleculas de una capa a otra da lugar a cambios de la cantidad de movimiento de un lado a
otro, de manera que parece una tension de corte aparente que resiste al movimiento relativo y
tiende a igualar las velocidades de las capas adyacentes. Matematicamente la viscosidad esta
expresada por:
(3)
=
dv
dy
: Esfuerzo o tension de corte.
dv
: Medida del movimiento.
dy
De una capa con relacion a la otra adyacente, tambien se llama gradiente de velocidad.
17
FIGURA 2.1
~ constante
En la FIGURA 2.1 puede notarse que la placa superior se mueve con velocidad U
debido a la fuerza F constante.
~ pero las capas adyacentes
El fluido que esta en contacto con la placa se mueve con la velocidad U
~
se mueven con velocidades menores que U seg
un aumenta el n
umero de capas del fluido hasta
que la u
ltima capa que esta en contacto con la placa fija permanece en reposo.
Como el total de capas tiene una altura y hemos escrito el gradiente de velocidad conforme
se indica en la ecuacion (3), esta expresion a la vez corresponde a la viscosidad absoluta o
dinamica cuyas unidades en el sistema C.G.S. es el:
POISE: gr cm1 s1
2.1
VISCOSIDAD CINEMATICA
(4)
2.2
NUMERO
DE REYNOLDS
Donde:
: es la densidad del fluido
v: velocidad del fluido.
: viscosidad absoluta.
L: dimension lineal que caracteriza el pasaje del fluido.
Por ejemplo, para tubera circulares, en flujo a tubera llena con el diametro L.
Si Re < 2100 el flujo es laminar.
Si Re > 3100 el flujo es turbulento.
Dentro de esta region hay una transici
on donde el flujo no es completamente laminar
ni complemente turbulento.
CALOR DE VAPORIZACION
Dos moleculas se repelen mutuamente cuando estan muy proximas, pero se atraen cuando estan
relativamente separadas. Esta fuerza de atraccion disminuye cuando la distancia que los separa
aumenta, por lo que en un gas, donde el mayor del tiempo las moleculas esta separadas, sus
atracciones mutua influyen un poco en el comportamiento del gas. Por otro lado las moleculas
de un lquido estan tan proximas que una molecula determinada, siempre es atrada o repelida
por un cierto n
umero de moleculas vecinas. Es la atraccion que mantiene unida a un lquido
y la que impide que se extienda. Sin embargo las moleculas de un lquido, al igual que las
moleculas de un gas, pueden moverse con libertad por todo el fluido, de aqu que un lquido
no puede mantener su forma frente a una fuerza externa. En otras palabras, un lquido no es
rgido.
una molecula en el interior de un lquido esta rodeada completamente por otras moleculas
que ejercen sobre ella, fuerzas atractivas en todas las direcciones ver FIGURA 3.1:
FIGURA 3.1 Fuerzas sobre una molecula en el interior de un lquido. La suma de estas
fuerzas es nula.
La FIGURA 3.1 muestra alguna de las fuerzas sobre una determinada molecula en un instante
de tiempo. Como las moleculas de un lquido en constante movimiento, las fuerzas sobre esta
molecula particular cambian constantemente. Sin embargo, la suma de estas es cero 0, por
termino medio, de modo que no existe fuerza neta sobre una molecula el interior de un lquido.
Una molecula en la superficie de un lquido solo esta rodeada parcialmente por otras moleculas
ver FIGURA 3.2:
FIGURA 3.2 Fuerza sobre una molecula situada en la superficie de un lquido. La suma de
estas fuerzas es cero 0.
Las moleculas circundante no demasiado proximas a una molecula en la superficie ejercen
sobre esta una fuerza atractiva neta, Fa que tiene a llevarle hacia el interior. las moleculas
circundantes muy proximas a una molecula de la superficie ejercen un fuerza repulsiva neta,
Fp , que tiende a expulsarla hacia el exterior. En el equilibrio, Fa = Fp , y por tanto la fuerza
neta (Fa + Fp ) sobre la molecula de la superficie es nula 0. Si la molecula intenta penetrar al
interior, se acercan a
un mas a las moleculas circundantes proximas, lo que hace que Fp > Fa .
19
El resultado es una fuerza repulsiva neta sobre las molecula dirigida desde el interior hacia
la superficie. Si la molecula intenta escapar del lquido, se aleja de las moleculas circundantes
proximas, lo que hace Fp < Fa . El resultado es una fuerza atractiva neta F = Fa + Fp dirigida
FIGURA 3.3 Fuerzas sobre una molecula que abandona la superficie de un lquido. La suma
de estas fuerzas es F . La superficie realiza mi trabajo F d sobre una molecula que abandona
completamente el lquido.
Entonces la fuerza F realiza el trabajo F d sobre la molecula que escapa, y de este modo si la
molecula tena en el punto A, justo debajo de la superficie, la energa cinetica KA , su energa
cinetica KB en el punto B, de acuerdo con el teorema trabajo-energa, viene dada por:
KB KA = dF
Como el valor del mnimo de KB es cero 0, KA debe ser al menos igual a F d. Una molecula
cuya energa cinetica en el punto A sea menor que F d se detendra antes de alcanzar B y se
vera, por lo tanto, atrada de nuevo a la superficie.
Por consiguiente, el trabajo W = F d es la energa mnima necesaria para separar una
molecula del lquido. a energa mnima Hv necesaria para separar todas las moleculas de 1mol
de lquido es NA w, donde NA es el n
umero de Avogadro. Por supuesto que la separacion de
todas las moleculas de un lquido transforma a este en un gas. As Hv , llamado EL CALOR
MOLAR DE VAPORIZACION,
es la energa mnima necesaria para vaporizar 1 mol de
sustancia. Los valores de Hv para varios lquidos aparecen en la siguiente TABLA:
20
El mayor calor de vaporizacion por gramo de todo los lquidos mas corrientes es el agua, lo
que la convierte en un fluido refrigerante ideal.Por lo que muchos sistemas biologicos emplean
para su refrigeracion, la evaporacion del agua. Por ejemplo, las aves y los mamferos mantienen
un temperatura corporal constantemente evaporando agua y eliminando as la energa restante
sobrante. El agua se evapora de la superficie de la piel (como los hombres y caballos) o de
los pulmones (aves y perros). Incluso el menos conocido es que tambien las abejas emplean
la evaporacion para mantener su temperatura constante en las celdillas de cra de la colmena.
Tambien las plantas usan la evaporacion para mantenerse frescas; por ejemplo la temperatura
de un arbol en un da caluroso de verano, es generalmente inferior en varios grados a la del
suelo, debido a la evaporacion del agua en las hojas.
La velocidad a la que el agua se evapora depende de la humedad relativa del aire como los
gases reales. Si la humedad es alta, las moleculas de vapor del agua H2 O se condensan sobre
la superficie del agua lquida casi tan rapidamente como las moleculas de H2 O se evapora de la
superficie. La evaporacion neta des por lo tanto muy peque
na y tambien lo es la capacidad
de enfriamiento del agua. La temperatura del agua que se evapora no puede descender por
debajo del punto de roco, que es la temperatura a la cual la velocidad de la evaporacion se
hace igual a la de condensacion.
Un lquido como el cloroetano, tiene un calor de vaporizacion peque
no se denomina que es
volatil. Por lo que se necesita menos energa para evaporar una molecula de cloroetano que una
molecula de agua; por lo tanto, a una temperatura dada, son mas capaces de evaporarse mas
moleculas de cloroetano. De este modo, un lquido volatil se evapora mas rapido que el agua.
El cloroetano es utilizada para anestesiar por enfriamiento peque
nas areas de piel. El tiempo
es importante porque la energa debe eliminarse del area tratada en menos tiempo que el que
tarda en llegar a ella, la procedente de los tejidos colindantes.
21
SUPERFICIAL
TENSION
La magnitud aw0 recibe el nombre de tension superficial del lquido, por lo cual:
Fa
= 2
b
(6)
OBSERVACIONES:
1) La tension superficial es una propiedad intrnseca del lquido. dependen de las propiedades
moleculares de este y no de la geometra en particular de la FIGURA 5.1. Puede determinarse
en principio midiendo la fuerza Fa necesaria para estirar la pelcula.
2) La reaccion a Fa es la fuerza Ra = Fa que ejerce el lquido sobre la varilla que se desliza.
La siguiente ecuacion muestra que la pelcula ejerce sobre la varilla una fuerza constante por
unidad de longitud:
Fa
Ra
=
= 2
(7)
b
b
3) En las ecuaciones: (6) y (7) aparece un factor 2 porque la pelcula tiene dos superficies. Un
lquido en un tiene solo una superficies libre, y por tanto, la fuerza que ejerce por unidad de
longitud es:
Ra
=
(8)
b
5.1
DEFINICION
La tension superficial de un lquido es la fuerza por unidad de longitud, que ejerce la superficie
de un lquido sobre una linea cualquiera situada en ella. Esta fuerza pertenece a la superficie y
es perpendicular a la lnea. Por lo tanto, la tension superficial es an
aloga a la presion, que es
la fuerza por unidad de area que ejerce un fluido sobre una superficie. Lo mismo que la tension
superficial ejerce una fuerza perpendicular a la lnea, la presion ejerce una fuerza perpendicular
a la superficie. Sin embargo, la presion de un fluido ejerce una fuerza hacia afuera, en tanto
que la tension superficial tiende a encoger una superficie. la tension superficial trata de hacer
el area de la superficie de un lquido lo mas peque
na posible. Por ejemplo, una gota de lquido
en cada libre adopta la forma de una esfera, por que esta posee el area mas peque
nas para un
volumen dado.
La tension superficial de un lquido depende de su temperatura, aunque fuera de esto, es una
constante que caracteriza a un lquido. En el sistema internacional SI, la unidad unidad de
tension superficial es el newton por metro [N/m]. La TABLA 3.1 da la tension superficial de
varios lquidos a la temperatura indicada. Observar que la tension superficial del agua se da a
varias temperaturas.
OBSERVACION
0
La energa w necesaria para desplazar una molecula desde el interior a la superficie de un
lquido, es mas o menos proporcional a la energa w que se necesita para sacar una molecula
de un lquido. Por lo tanto, la tension superficial aw0 debera aumentar regularmente con el
calor de vaporizacion Hv = N w. La TABLA muestra que esto es lo que sucede con el calor
de vaporizacion. No obstante, solo se trata de una tendencia, es decir se espera que suceda
excepciones.
23
5.2
Todo cuerpo se encuentra en un medio y por ende no esta en el vaco, es por ello que se tiene
que hablar de superficies libres, divisorias o interfaciales de dos medios y no simplemente de
la superficie de un cuerpo.
Estas superficies libres son causa de una categora especial de fenomenos denominados
fen
omenos de superficie en las que intervienen solamente las moleculas que se hallan en
la misma superficie de los cuerpos.
Las moleculas que se encuentran en la superficie libre forman una delgada capa superficial
y estan en condiciones diferentes a las moleculas que se encuentran dentro del volumen del
cuerpo.
Como es facil de entender en el interior del cuerpo las moleculas se encuentran rodeadas
por todas partes por moleculas de la misma clase, mientras que en la superficie por un lado
tienen moleculas vecinas semejantes a ellas mismas y por otro lado se encuentran con moleculas
diferentes pertenecientes al medio que rodea al cuerpo.
Esta situacion nos conduce a que: la energa de las moleculas de la capa superficial sea
diferente a la energa de las moleculas en el interior del cuerpo (lquidos) y en diferencia entre
la energa de todas las moleculas (ambos medios) junto a la superficie divisoria y la energa
que estas moleculas poseeran de encontrarse en el interior del lquido se denominara Energa
Superficial que lo denotamos por Es
La energa superficial es proporcional al area S de la superficie divisoria, esto es:
Es = S
(9)
5.3
Ya que es positivo significa que el cuerpo (lquido) en su estado de menor energa debera tener
la menor superficie posible. Pero si el lquido debera tener una menos superficie posible deberan
existir fuerzas que dificulten el aumento de la superficie del lquido, es decir que estas fuerzas
tienden a reducir esta superficie, estas fuerzas son llamadas Fuerzas de Tension Superficial y
son tangentes a la superficie. La tension superficial se evidencia como fuerza en el siguiente
ejemplo: Si la pelcula de lquido se forma en un marco de alambre como muestra la figura:
24
La pelcula debido a la tension superficial ejerce una fuerza hacia adentro sobre el marco como
se indican por las flechas peque
nas. Estas fuerzas se originan en la capa superficial y su
comportamiento es como si estuviera en un estado de tension. En consecuencia se observara
que el lado movil del cuadro se mueve hacia arriba llevado por la membrana que se contrae.
La magnitud de esta fuerza de tension superficial es:
F = L
(10)
Donde:
F
[N/m]
L
L: longitud del segmento (longitud de alambre) sobre el cual act
ua la fuerza F .
=
En el ejemplo explicado anteriormente, la pelcula tiene dos superficies una anterior y otra
posterior, la fuerza total de tension superficial hacia arriba es:
F = 2L
(11)
En otros casos para usar la expresion F = 2L debera observarse la geometra para determinar el valor de L.
La tension superficial disminuye al aumentar la temperatura, su cambio durante la variacion
de la temperatura en un grado se expresa por la igualdad:
d
= 2.1[ ]2/3
dT
(12)
25
5.4
SEPARACION:
LIQUIDO-SOLIDOANGULO
DE CONTACTO.
Por el borde de la superficie de un lquido que se halla contenido en un deposito concurren tres
medios; solido, lquido y gas que lo denotaremos por:
Solido= 1
Lquido= 2
Gas= 3
Y la forma que toma la superficie libre del lquido esta determinado por:
1. Fuerza de gravedad.
2. Fuerza de cohesion, dada por la fuerza de interaccion de las moleculas del lquido.
3. Fuerza de adhesion, dada por las fuerzas de interaccion entre las partculas del lquido y
las partculas del solido (lquido en contacto con el solido).
En la lnea de contacto de los tres medios dada por la figura:
FIGURA 5.4.1
Dicha lnea lo representaremos por 0 en donde se aplican 3 fuerzas de tension superficial y
cada una de ellas tangente hacia el interior de la superficie de contacto de los dos medios
correspondientes como se indica anterior y de la siguiente:
26
FIGURA 5.4.2
Esta claro que la magnitud de estas fuerzas por unidad de longitud de lnea de contacto seran
proporcionales a sus correspondientes coeficientes de tension superficial como se deduce de la
definicion de fuerzas de tension superficial. Es decir esas fuerzas deben ser proporcionales a:
12 en la interfase solido-lquido.
13 en la interfase solido-gas.
23 en la interfase lquido-gas.
Y el angulo entre la superficie del lquido y la pared se llama angulo de contacto . Aplicando
las condiciones de equilibrio del lquido y la pared obtenemos:
cos =
13 12
23
(13)
FIGURA 5.4.3
27
El lquido moja parcialmente al solido. Una gota de lquido puesta sobre una superficie
solida se extiende por ella como podemos observar en la figura:
FIGURA 5.4.4
4. Si 13 < 12 entonces cos < 0 donde > es decir el angulo de contacto es obtuso.
2
En este caso el extremo del lquido en el deposito desciende y el deposito es convexo se
muestra en la figura:
FIGURA 5.4.5
Aqu se produce un inmojado parcial del lquido al solido.
Una gota del lquido colocada en una superficie se eleva procurando disminuir el area de
contacto, ver la siguiente figura:
FIGURA 5.4.6
5. Si = . Entonces tenemos:
12 = 13 + 23
Esta circunstancia viene a ser al mojado parcial o incompleto, por ejemplo el agua y la
parafina.
28
5.5
(15)
Donde:
P : presion en el interior de la gota.
Pa : presion exterior
Calcularemos ahora la expresion para Pdif para una gota esferica, para una gota cilndrica
y para las burbujas.
5.5.1
CALCULO
DE Pdif PARA UNA GOTA ESFERICA:
Observaremos que el trabajo realizado por las fuerzas superficiales al disminuir la superficie de
la gota en una magnitud dS viene acompa
nado por una disminucion de dEs en una magnitud
dada por:
dEs = dS
Por otro lado esta variacion de la energa superficial debe ser igual al trabajo empleado en esta
operacion, es decir:
dEs = dW = Pdif dV
4
Teniendo en cuenta que: S = 4R2 V = R3
3
Pdif =
2
R
(16)
R: radio de la gota.
5.5.2
CALCULO
DE Pdif PARA UNA GOTA CILINDRICA:
Seguimos los mismos argumentos que para la gota esferica pero ahora utilizaremos:
S = 2hR V = R2 h Hallando finalmente que para una gota cilndrica:
Pdif =
(17)
En el caso general de una superficie de cualquier forma (ni esferica ni cilndrica) la presion
condicionada por la curvatura de la superficie esta expresada por la ecuacion de La Place:
Pdif = (
1
1
+
)
R1 R2
29
(18)
5.5.3
(POMPAS DE JABON).
Aplicando la definicion dada del aumento de presion interna dada en la parte 5.5.1 hallamos que:
Pdif = 2(
1
1
+ )
r1 r2
5.5.4
La pelcula superficial de los lquidos tiene propiedades semejantes a las de una membrana
elastica estirada y tiende a adaptarse al forma plana, por tanto si la pelcula es CONVEXA
al ponerse plana presiona presiona sobre las capas lquidas que se encuentran debajo de ella y
si es CONCAVA
al tender a ponerse plana tira de las capas lquidas que se encuentran debajo
de ella como se puede observar en la figura:
30
Este comportamiento de la pelcula superficial da como consecuencia que sobre el lquido existe
una presion complementaria Pdif que tiene las siguientes caractersticas:
1. Si la superficie de la pelcula es CONVEXA, la presion complementaria Pdif es positiva
(Pdif > 0), es decir hay una sobre presion. En este caso el radio de la curvatura R de la
superficie libre del lquido es R > 0 y esta dentro de esta ver la primera figura.
CAPILAR
ACCION
Cuando una gota de lquido se coloca sobre una superficie solida, el lquido puede extenderse o
quedar concentrado, seg
un los valores relativos de las fuerzas adhesivas y cohesivas.
La fuerza cohesiva, es la resultantes de las fuerzas que las moleculas de los lquidos se
ejercen entre s; es la fuerza que mantiene unido al lquido.
La fuerza adhesiva, es la resultantes de las fuerzas que ejercen la superficie o un objeto
exterior cualquiera sobre las moleculas de un lquido.
Una gota de agua colocada entre un vidrio limpio, la gota se extiende sobre el vidrio porque
la atraccion del agua al vidrio (la fuerza adhesiva) es mayor que la atraccion del agua a s
misma (fuerza cohesiva). En el equilibrio, la superficie del agua es perpendicular a la fuerza
total que se ejerce sobre el. Esto aparece en la siguiente FIGURA:
FIGURA 6.1 Fuerzas adhesivas y cohesivas sobre una molecula localizada en el borde de una
gota de mercurio colocada en un vidrio.
Se muestra que la fuerza adhesiva Fa sobre una molecula situada en el punto P . La superficie
es perpendicular a la fuerza total S = Fc + Fa ejercida sobre la molecula. Como la fuerza
cohesiva del mercurio es mayor que la fuerza cohesiva del vidrio, una gota de mercurio colocada
31
sobre sobre el vidrio, la primera adquiere una forma redondeada como se muestra en la anterior
FIGURA.
Del mismo modo, la superficie de una columna de lquido en un tubo de vidrio viene determinada por la suma S de las fuerzas cohesivas y adhesivas.
32
FIGURA 6.4 Tension superficial que sostiene una columna de agua en un capilar.
La anterior figura, muestra la fuerza F1 y F2 que act
uan sobre dos porciones de longitud s
situadas a uno y a otro lado del capilar. Cada fuerza tiene un modulo s y esta dirigida
formando un angulo de contacto con el capilar. Las componentes horizontales, que estan en
direcciones opuestas, se anulan entre s, pero las componentes verticales se suman por que
estan en la misma direccion. El modulo de la fuerza vertical por unidad de longitud alrededor
de la circunferencia es , por lo que la fuerza vertical total es
2r cos
donde r es el radio del capilar.
En el equilibrio, la fuerza hacia arriba 2r cos debida a la tension superficial es igual a
la fuerza hacia abajo mg debida por la gravedad:
2r cos = mg
(19)
OBSERVACION:
La tension superficial es originada por las fuerzas cohesivas. Y de la ecuacion anterior podra
desprenderse que la adherencia no juega ning
un papel en la accion capilar. Sin embargo, esto
no es correcto. La forma concava del menisco es la que da lugar a la tension superficial que
ejerce sobre la columna una fuerza hacia arriba, la forma del menisco depende, como hemos
visto, de la suma de fuerzas adhesivas y cohesivas.
Si la fuerza de adherencia es mayor que la fuerza de cohesion, el angulo de contacto es
puede
muy peque
no. En este caso cos es aproximadamente 1 y la anterior ECUACION
reemplazarse por:
33
h=
2
gr
(21)
Esta ecuacion es valida para el agua en un capilar de vidrio, donde theta es 20 o menor,
pero en el caso de agua, en un apilar de plastico, en el que puede ser 45 o mayor, de
emplearse la pen
ultima ecuacion
FENOMENOS
CAPILARES
En las regiones donde un lquido esta en contacto con un solido ocurren fenomenos interesantes
producto de la accion combinada de las fuerzas de cohesion y adhesion. Estos fenomenos se
llaman fenomenos capilares porque se hacen mas patentes en tubos de muy peque
no diametro
(di
ametro < 2mm) llamados tubos capilares.
La superficie libre de un lquido contenida en una vasija es plana y horizontal pero depende de
la naturaleza de la sustancia y de su curvatura, dependen tambien de las fuerzas mencionadas
anteriormente, es as que la frontera entre el lquido y la pared solida juegan un papel visible
las fuerzas de adhesion, el resto es plana porque la fuerza de gravedad domina a las fuerzas
moleculares de interaccion, por eso cuando la vasija es muy estrecha de manera que la superficie
libre no es muy grande la influencia de las paredes se extienden a toda la superficie libre del
lquido y esta resulta estar curvada en toda su extension tomando la forma concava o convexa
seg
un sea el caso.
Si en estas circunstancias introducimos un tubo capilar de radio r en un lquido de densidad
y si dicho lquido moja a las paredes del tubo ascendera por su interior hasta una altura H
dada por la formula de Jourin-Borelli:
H=
2 cos
gr
34
2
gr
Si el lquido no moja las paredes del tubo capilar, este descendera en el tubo una profundidad:
H=
2 cos
gr
Donde:
<<
2
Cuando = se produce el maximo descenso, como muestra la figura:
Lo mismo sucede sucede cuando tenemos dos laminas paralelas separadas por una distancia d
se producira una elevacion del lquido:
0
2
Y una depresion o descenso del lquido:
2
Entre las laminas habra una altura h dada por:
h=
2 cos
gd
Si las laminas forman un angulo diedro la altura que el lquido desciende por ellas es m
axima
pero disminuye hiperbolicamente a medida que aumenta la distancia de su vertice (x); su expresion matematica esta dada por:
h=
2 cos
gx
35
Si hacemos: c =
2 cos
Entonces:
g
c
x
Aqu c es una constante caracterstica (solido-lquido). la siguiente figura muestra las cantidades
que aparecen en h:
h=
Si el lquido moja las paredes de las placas (o tambien cuando no las moja) estas tienden a
acercarse con una fuerza cuya magnitud es:
F =
7.1
2 cos S
d
Como sabemos la energa superficial libre, tiende alcanzar su valor mnimo, esto es posible a
dos causas:
1. Por disminucion del area S de la superficie libre.
2. Por disminucion del coeficiente de tension superficial .
por esta razon si a
nadimos un lquido de menor tension superficial a otro lquido, el primero se
absorbera en la capa superficial, por lo que la tension superficial disminuye.
Tal sustancia se llama AGENTE TENSO ACTIVO, uno de ellos es por ejemplo el jabon.
Otras sustancias aumentan la tension superficial por ejemplo la solucion de az
ucar, otra
como as soluciones de distintas sales. Tal sustancia al contrario se encuentra fuera de la capa
superficial del lquido.
Al a
nadir a una solucion agentes tenso activos, estos u
ltimos se expulsan intensamente a la
superficie. Por ejemplo la adicion de sal a una solucion jabonosa, provoca que esta u
ltima se
desplace por la superficie de la solucion.
7.2
SUPERFICIAL Y
IMPORTANCIA DE LA TENSION
LOS FENOMENOS
CAPILARES:
La tension superficial explica muchos fenomenos caractersticos del estado lquido, por ejemplo
de gotas cuando el lquido sale a traves de orificios peque
nos, la deformacion de espuma, entre
otras.
La tension superficial da lugar a que el lquido no pase a traves de mallas muy finas, por
ejemplo a traves del tejido de los paraguas o de las lonas de las tiendas de campa
na (carpas).
36
OSMOSIS
La difusion de fluidos es muy importante para los organismos. En la fotosntesis vegetal, dioxido
de carbono del aire entra por difusion en las hojas, y oxgeno y vapor de agua salen de ellas.
La difusion de agua lquida a traves de una membrana permeable que baja por un gradiente de
concentracion (una diferencia de concentracion) se denomina osmosis, y es un proceso vital en
las celulas vivas.
Cuando una sustancia se disuelve en un lquido (por ejemplo, az
ucar en agua), las moleculas
de la sustancia (el soluto) se dispersan uniformemente por todo el lquido (el disolvente). La
mezcla resultante se llama disolucion.
8.1
DEFINICION
Osmosis
es la tendencia del disolvente de una disolucion, digamos agua, a atravesar por difusion
una membrana semipermeable, del lado donde el disolvente esta en una mayor concentracion,
hacia el lado donde esta en una menor concentracion. Si se aplica presion al lado de menor
concentracion, la difusion se revierte en un proceso llamado osmosis inversa, la cual se utiliza
en las plantas de desalinizacion para obtener agua dulce a partir del agua de mar en regiones
costeras aridas.
El n
umero de moles n de soluto por unidad de volumen del disolvente es la concentraci
on
molar c de una disolucion. As, si se disuelven n moles de soluto en un volumen V de disolvente,
la concentracion de la solucion es:
n
(22)
c=
V
Ejemplo 8.1. Cual es la concentracion de una disolucion que consiste en 2 gramos de sacarosa,
C12 H22 O11 , disueltos en 100cm3 de agua? La suma molecular de sacarosa es 342 u luego 2g
son:
2
n=
= 5.85 103
342
La concentracion de solucion es:
c=
mol
mol
n
5.85 103 mol
=
= 5.85 105 3 = 5.85 102
3
V
100cm
cm
l
37
(23)
38
del agua a traves de una membrana semipermeable desde una region de baja concentracion,
OBSERVACION
La difusion del agua a traves de una membrana semipermeable (osmosis) parece muy diferente
de la difusion libre de moleculas del soluto representada en la FIGURA 8.1 . No obstante, los
dos procesos operan sobre el mismo principio general. En ambos casos, la difusion neta aparece
en la direccion que tiene a igualar la concentracion en los dos compartimientos. En la difusion libre, las moleculas de az
ucar se difunden en el agua pura, haciendo aumentar la concentracion de
az
ucar en el compartimiento de la derecha y disminuyendo dicha concentracion en la izquierda.
En la osmosis, las moleculas de az
ucar no pueden difundirse y son las moleculas de agua las
que pasan a la disolucion de az
ucar, rebajando la concentracion de esta en el compartimiento
de la izquierda. La difusion libre alcanza rapidamente el equilibrio porque las concentraciones
en los dos compartimientos pronto se hacen iguales. Tambien puede alcanzarse el equilibrio
en la osmosis si existe inicialmente una peque
na concentracion de az
ucar en el compartimiento
de la derecha FIGURA 8.2 . Cuando el agua fluye de derecha a izquierda, la disolucion del
compartimiento de la izquierda se hace menos concentrada al mismo tiempo, que la disolucion
de la derecha se hace mas concentrada. En el equilibrio, cuando las concentraciones son iguales
en los compartimientos, cesa la osmosis. Sin embargo, si hay inicialmente agua pura en el
compartimiento de la derecha, las concentraciones en los dos compartimientos no puede nunca
igualarse, y as toda el agua se difunde eventualmente desde el compartimiento de la derecha a
la de la izquierda.
OSMOTICA
PRESION
de az
ucar se comportan como un gas encerrado, y la presion osmotica se puede considerar como
la presion ps de este gas disuelto. Si la disolucion es diluida, la presion del soluto viene dada
por la ley de los gases ideales:
nRT
(24)
ps =
V
V : Volumen ocupado por la disolucion.
n: Es el n
umero de moles de soluto en la disolucion.
la anterior ecuacion se puede escribir como:
Teniendo en cuenta la ECUACION,
ps = cRT
La presion del gas disuelto, es la que se opone al movimiento del embolo. Cuando la presion
p ejercida por el embolo es menor que la presion del soluto ps el soluto se se dilata: el agua
pasa al compartimiento de la izquierda, aumenta el volumen del fluido en este compartimiento
y se diluye la disolucion.
Cuando las presiones p > ps , el soluto se comprime: sale agua del compartimiento de la
izquierda, disminuye el volumen fluido en este compartimiento y se concentra la disolucion.
Cuando.
Cuando las presiones p = ps no hay flujo de agua desde ni hacia la solucion. As ps es igual a
la presion atmosferica de la disolucion:
pos = ps = cRT
(25)
OBSERVACION
A menudo el agua del compartimiento de la derecha se encuentra a la presion atmosferica patm .
Para impedir la osmosis en este caso, la presion absoluta de la disolucion de ser patm + pos .
Es decir la osmosis cesa cuando la presion de la disolucion excede a la presion del agua en la
presion osmotica pos
10
OSMOLALIDAD
La presion osmotica de un lquido con mas de una sustancia disuelta en el, tambien viene dada
(25) . Sin embargo, en este caso, c debe ser la concentracion total de
por la ECUACION
todas las partculas que no penetran en la disolucion. A esta concentracion se le da el nombre
de OSMOLALIDAD de la disolucion. En su calculo, todas las partculas que no penetran,
contribuyen por igual, tanto si son grandes moleculas de protena como peque
nos iones de N a+ .
De hecho, una molecula , como el N aCl, que se disocia en iones diferentes (N a+ y Cl ) cuando
se disuelve ene agua, contribuye a la osmolalidad con dos partculas.
La osmolalidad se mide habitualmente en osmoles por litro [osmol/l], siendo
[1 osmol = 1 mol] donde la segunda esta formada de moleculas e iones impenetrables o impenetrantes. Se utiliza el termino osmol para poner a relieve que solo se cuenta las partculas no
difusibles.
EJEMPLO 10.1 Cual es la presion osmotica de un fluido intracelular cuya osmolalidad vale
0.30osmoles/l?
Una osmolalidad de 0.30osmoles/l quiere decir que en cada litro de fluido intracelular existen:
0.30NA = 1.8 1023
moleculas e inones no difusibles, donde NA = 6 1023 que es el n
umero de Avogadro. A partir
Esta
no es la presion del fluido intracelular, sino solo una medida de la tendencia del agua a
difundirse en la celula. La presion real es el interior de una celula y depende de la osmolalidad
del fluido que rodea la celula y de la rigidez de la pared celular.
Cuando una celula con una pared celular rgida, por ejemplo, un globulo rojo de la sangre, se coloca en agua pura, el agua trata de ddifundirse en la celula; dado que la celula no
puede dilatarse, penetra muy poca agua. En cambio, la presion del fluido interno aumenta
hasta alcanzar un valor de 7.6atm (por encima de la presion externa) o revienta la celula.
Normalmente los globulos rojos se abren (revientan) cuando se les pone en agua pura.
As mismo, cuando una celula provista de una pared celular no rgida se coloca en una
disolucion de osmolalidad algo menor que 0.30 osmoles/l, el agua se difunde en la celula; pero
como la pared celular carece de rigidez , la presion del fluido no aumenta. En cambio, la
celula se dilata cuando el agua se difunde en ella. Esto disminuye la concentracion del fluido
intracelular, y la osmosis se detiene cuando la osmolalidad de dicho fluido se hace igual que la
del fluido extracelular.
Del mismo modo, cuando se coloca una celula de osmolalidad mayor que 0.30 osmoles/l,
el agua sale de la celula, lo cual aumenta la osmolalidad del fluido intracelular. La celula se
encoje hasta que la osmolalidad de los fluidos son iguales o se igualen.
As, la osmosis mantiene iguales las osmolalidades de los fluidos intracelular y extracelular,
Si la osmolalidad del fluido extracelular disminuye repentinamente, el agua penetra en las
celulas hasta que se alcanza la igualdad. Si la osmolalidad del fluido extracelular aumenta
repentinamente, sale agua de la celula.
Una disolucion isot
onica es la que tiene la osmolalidad del fluido intracelular. Una celula
colocada en una disolucion isotonica no se hinchara ni encogera. Los fluidos administrados
a pacientes por va ntravenosa so normalmente isotonicos para no turbar as el equilibrio de
los fluidos del cuerpo. Por ejemplo una disolucion isotonica de glucosa, C6 H12 O6 , empleada
como alimentacion intravenosa debe tener una osmolalidad de 0.30 osmoles/l. Como la masa
molecular de la glucosa es 180 u, una disolucion isotonica contiene 180g 0.30 = 54g de glucosa
por litro de agua.
11
OSMOSIS
INVERSA
Se usa osmosis inversa para purificar el agua. Es posible que el lector haya bebido tal agua purificada. Una de las aguas embotelladas de mayor consumo se purifica utilizando un innovador
tratamiento por osmosis inversa, seg
un la etiqueta.
La osmosis inversa puede ser un metodo practico para desalinizar el agua de mar. La
osmolalidad de agua de mar es [1.08 osmoles/l], de modo que la presion osmotica del agua de
mar a 20 C es:
l atm
osmol
][0.082
][293K] = 25.9 atm
pos = [1.08
l
K mol
Si el agua del mar colocada a un lado de la membrana semipermeable esta sometida a una
presion mayor que esta, pasara agua pura a traves de la membrana ver FIGURA 11.1:
42
FIGURA 11.1 Osmosis
inversa. Cuando la presion del agua salada supera a su presi
on
osmotica, el agua pura pasa a traves de la membrana semipermeable.
Actualmente las membranas apropiadas para la desalinizacion son caras y se deterioran rapidamente.
Cuando se desarrollen membranas mas baratas y mas duraderas, las osmosis inversa puede ser
un proceso economico para la desalinizacion del agua a gran escala.
Este proceso es atrayente porque requiere poca energa. Si la presion del agua es p, la fuerza
sobre una membrana de area A es F = pA. La FIGURA 11.1 muestra que para purificar un
Volumen V = Ad de agua, el fluido debe desplazarse la distancia d = V /A. Por lo tanto, el
trabajo realizado en la desalinizacion de un Volumen V de agua es:
W = F d = [pA]
V
= pV
A
N
][18 106 m3 ] = 47.3 J
2
m
De este modo. solo se necesita 47.3 J para desalinizar 1 mol de agua del mar por osmosis
inversa. Esto se puede compara con la energa requerida para desalinizar el agua de mar
por evaporacion. En la (TABLA 3.1) se observa el calor de vaporizacion del agua a 20 C es
44.16 103 J/mol. Es decir, la energa necesaria para convertir el agua en vapor a 20 C es casi
1000 veces la energa necesaria para purificar el agua por osmosis inversa.
12
NEGATIVA
PRESION
La presion considerada como una magnitud positiva, igual a la fuerza hacia afuera por unidad
de area que ejerce un fluido sobre el medio, o la fuerza hacia adentro por unidad de area que
ejerce el medio sobre el fluido. Es razonable, por lo tanto, hablar de presion negativa en fluido,
si este, tira del medio hacia adentro, y el medio tira del fluido hacia afuera. Un fluido con
presion negativa estara en un estado de tension semejante al de una cuerda estirada. Para
entender mejor consideremos el fluido en el tubo ver FIGURA 12.1:
43
FIGURA 12.2 Manometro de tubo cerrado conectado a una bomba de vaco y a un indicador
de presion.
44
El tubo vertical esta cerrado por arriba, y por abajo esta conectado a traves de un deposito,
a una bomba de vaco y a un indicador de presion. Al principio, el deposito esta abierto a la
atmosfera, y el lquido se mantiene en el tubo vertical por la presion pA en A. La presion pB
en la parte superior del lquido (punto B ) viene dada por:
(27)
h: Distancia entre A y B.
: Es la densidad del fluido.
Normalmente, cuando la presion pA en el deposito disminuye por medio de la bomba de
vaco, el lquido desciende al tubo. No obstante, si el lquido y el tubo estan extraordinariamente
limpios y libres de impurezas, es posible reducir pA a cero sin que el lquido descienda. En este
(26), muestra como la presion en B es negativa.
caso, la ECUACION
Por ejemplo, es posible mantener de este modo una columna de mercurio de 2.5m de alto.
Esto corresponde a una presion negativa en B de 2500 mmHg, osea 3.3 atm.
Utilizando tecnicas refinadas, se ha obtenido presiones cerca de 300 atm en el agua. No
se conoce el valor maximo posible de la presion negativa, pero probablemente el lquido se separara a un cierto valor, lo mismo que sucede con un alambre, que se rompe cuando la tension
es muy grande.
OBSERVACION
Un lquido sometida a una presion negativa es muy inestable. Es semejante a un lapiz en equilibrio sobre su punta. A la mas ligera perturbacion, el lquido se rompe en gotas peque
nsimas
que se precipitan por el tubo.
45
13
DIFUSION
El hecho de que podamos oler algo a cierta distancia implica que las moleculas viajan por el aire
de un lugar a otro: desde su origen hasta nuestra nariz. Este proceso de mezclado molecular
aleatorio, en el que moleculas especficas viajan desde una region en la que estan presentes en
una mayor concentracion, a regiones donde tienen una menor concentracion, se llama difusion,
la cual tambien es rapida en lquidos; piense en lo que sucede a una gota de tinta en un vaso
de agua (ver FIGURA 13.1). Incluso ello ocurre en cierto grado en los solidos.
(28)
Esta relacion se puede escribir en una forma mas general que es valida no solo para una
cantidad dada de un solo gas, sino para cualquier cantidad de cualquier gas diluido a baja
presion. Puesto que la cantidad de gas depende del n
umero de moleculas (N ) del gas (es
decir, pV /T N ), y se tendra:
pV
= N kB pV = N kB T
T
Donde:
J
kB = 1.38 1023 : Constante de proporcionalidad llamada constante de Boltzmann
K
46
(29)
Seg
un la teora cinetica de los gases, las moleculas de un gas ideal tienen choques perfectamente elasticos contra las paredes de su recipiente. (Si suponemos que las moleculas del gas
son partculas puntuales, podremos hacer caso omiso de los choques moleculares.) Por las leyes
del movimiento de Newton, es posible calcular la fuerza ejercida sobre las paredes del recipiente, a partir del cambio de cantidad de movimiento de las moleculas de gas cuando chocan
contra las paredes. Si expresamos esta fuerza en terminos de presion (fuerza/area), obtenemos
la siguiente ecuacion:
1
2
(30)
pV = N mvrms
3
Donde:
V : Volumen del recipiente o gas.
N : N
umero de moleculas de gas en el recipiente cerrado.
m: Masa de una molecula de gas
v
atica (rms: root-mean-square); un valor especial de valor medio
rms : Rapidez media cuadr
2
( ~v = vrms )
La teora cinetica de los gases indica que la energa cinetica traslacional promedio (por
molecula) de un gas es proporcional a la temperatura absoluta del gas y obtenida de las ecuaciones (29) y (30):
3
1 2
mvrms = kB T
(31)
2
2
De manera que, en promedio, las moleculas de diferentes gases (que tienen diferente masa)
se mueven con diferente rapidez a una temperatura dada. Desde luego, las moleculas de un gas
mas ligero, que se mueven con mayor rapidez, se difunden mas rapidamente que las moleculas de
un gas mas pesado, a traves de las diminutas aberturas de un material poroso. Por ejemplo, a
una temperatura dada, las moleculas de oxgeno (O2 ) se mueven en promedio mas rapidamente
que las moleculas mas masivas del dioxido de carbono (CO2 ). Debido a esta diferencia en la
rapidez molecular, el oxgeno puede atravesar por difusion una barrera mas rapidamente que
el dioxido de carbono. Suponga que una mezcla de vol
umenes iguales de oxgeno y dioxido de
carbono esta de un lado de una barrera porosa ver figura:
FIGURA 13.2 Separacion por difusion gaseosa Las moleculas de ambos gases se difunden (o
se efunden) a traves de la barrera porosa, pero como las moleculas de oxgeno tienen mayor
rapidez promedio, atraviesan la barrera en mayor n
umero. As, con el paso del tiempo, hay
una mayor concentracion de moleculas de oxgeno en el otro lado de la barrera.
Despues de un tiempo, algunas moleculas de de O2 y algunas de CO2 habran atravesado por
difusion la barrera; pero habra mas oxgeno que dioxido de carbono. Si se repite el proceso
con esta mezcla de gases difundidos, la concentracion de oxgeno sera a
un mayor en el otro
lado de la barrera. Se puede obtener oxgeno casi puro repitiendo muchas veces el proceso de
separacion. La separacion por difusion gaseosa es un proceso clave en la obtencion de uranio
enriquecido, que se uso en la primera bomba atomica y en los primeros reactores nucleares que
generan electricidad.
47
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