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Contents

COHESION
MOLECULAR . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
1.1 PRESION

1.2 FENOMENO
DE SUPERFICIE . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

1.3 ENERGIA SUPERFICIAL . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .


EN LAS SUPERFICIE CURVAS. FORMULA

1.4 PRESION
DE LAPLACE . . . .
DE UNA GOTA. LEY DE TATE . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
1.5 TAMANO
1.6 ADHERENCIA . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
DE MENISCOS EN LA SUPERFICIE DE LOS LIQUIDOS POR
1.7 FORMACION

CONTACTO. LIQUIDO-SOLIDO.
ANGULO
DE CONTACTO . . . . . . . . .

1.8 FENOMENOS CAPILARES . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .


1.9 TUBOS CAPILARES. LEY DE JURIN . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

1.10 CAPILARIDAD EN LAMINAS


PARALELAS Y EN ANGULO
. . . . . . . . .

2
3
3
5
7
10
11
12
14
15
15

VISCOSIDAD
16

2.1 VISCOSIDAD CINEMATICA . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 17

2.2 NUMERO
DE REYNOLDS . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 17

3 CALOR DE VAPORIZACION

18

4 ENFRIAMIENTO POR VAPORIZACION

20

SUPERFICIAL
5 TENSION
. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
5.1 DEFINICION
5.2 ENERGIA SUPERFICIAL LIBRE . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
SUPERFICIAL COMO FUERZA . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
5.3 TENSION

5.4 CONDICIONES DE EQUILIBRIO EN LA SUPERFICIE DE SEPARACION:

LIQUIDO-SOLIDOANGULO
DE CONTACTO. . . . . . . . . . . . . . . . . .

5.5 EXCESO DE PRESION BAJO LA SUPERFICIE ENCORVADA EN GOTAS


Y BURBUJAS. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

5.5.1 CALCULO
DE Pdif PARA UNA GOTA ESFERICA:
. . . . . . . . . . .

5.5.2 CALCULO DE Pdif PARA UNA GOTA CILINDRICA: . . . . . . . . .

5.5.3 CALCULO DE Pdif PARA UNA BURBUJA ESFERICA


LLENA DE

GAS (POMPAS DE JABON). . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .


DEBIDO A LA CURVATURA DE LA SUPER5.5.4 EXCESO DE PRESION
FICIE LIBRE. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

21
22
23
23

CAPILAR
6 ACCION

30

25
28
28
28
29
29

7 FENOMENOS
CAPILARES
33
7.1 AGENTES TENSO ACTIVOS . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 35
SUPERFICIAL Y
7.2 IMPORTANCIA DE LA TENSION

LOS FENOMENOS CAPILARES: . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 35

8 OSMOSIS
36
. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 36
8.1 DEFINICION
OSMOTICA

9 PRESION

39

10 OSMOLALIDAD

40


11 OSMOSIS
INVERSA

41

NEGATIVA
12 PRESION

42

13 DIFUSION

45

COHESION

Una molecula cualquiera en el interior de un lquido en reposo atrae, y a su vez es atrada por
todas las moleculas que lo rodean, acciones que se manifiestan en un espacio llamado campo
de fuerzas. Si dentro de este campo hay homogeneidad, las acciones son iguales en todas las
direcciones y los sentidos se equilibran, ver FIGURA 1.1:

FIGURA 1.1 Fenomenos moleculares en los lquidos.


Pero las fuerzas de cohesion disminuyen rapidamente al aumentar la distancia y, practicamente,
solo se tendra en cuenta las acciones de aquellas moleculas que se encuentran lo suficientemente
proximas a ella (primera molecula mencionada); definiendo:
MOLECULAR (R) Es aquella distancia en la cual son sensibles
EL RADIO DE ACCION
las fuerzas de cohesion, y a la esfera de radio R la llamamos Esfera de Acci
on Molecular.
Dentro de la esfera de accion molecular trazadas alrededor de una molecula cualquiera A
en el interior de un lquido en reposo, hay un gran n
umero de moleculas, las fuerzas debido a
ellas sobre la molecula A estan dirigidas en los distintos sentidos y en promedio se compensan
y, por tanto, la fuerza resultante sobre ella es nula ver FIGURA 1.1
Si la homogeneidad material no existe en el campo de fuerzas, la homogeneidad en la
cohesion tampoco existe, originandose la serie de fenomenos que a continuacion se describen:
MOLECULAR.
1. PRESION

SUPERFICIAL.
2. FENOMENO
DE SUPERFICIE: TENSION
3. ENERGIA SUPERFICIAL.
EN LAS SUPERFICIE CURVAS. FORMULA

4. PRESION
DE LAPLACE.
DE UNA GOTA. LEY DE TATE.
5. TAMANO
6. ADHERENCIA.
DE MENISCOS EN LA SUPERFICIE DE LOS LIQUIDOS POR CON7. FORMACION

TACTO. LIQUIDO-SOLIDO.
ANGULO
DE CONTACTO.

8. FENOMENOS
CAPILARES.
3

9. TUBOS CAPILARES. LEY DE JURIN.

10. CAPILARIDAD EN LAMINAS


PARALELAS Y EN ANGULO.

1.1

MOLECULAR
PRESION

Supongamos que sobre la superficie libre de un lquido, que tambien hace de superficie de
separacion entre dos medios, existe un gas muy expansionado y las acciones moleculares de este
sobre las del lquido son despreciables por su peque
na concentracion.
En estas condiciones, sobre la molecula B (FIGURA 1.1) que se encuentra separada de
la superficie libre del lquido una distancia menor que el radio de accion molecular, tambien
sobre la C perteneciente a tal superficie, act
uan un n
umero diferente de moleculas por cada
lado (en la FIGURA 1.1 no estan compensadas las acciones de las moleculas con sombreado
mas intenso), y en consecuencia las fuerzas que ejercen sobre B o C no se compensan entre s,
dando lugar a una fuerza resultante F~ dirigida hacia el interior del lquido y perpendicular a
su superficie libre.
En consecuencia: sobre toda la capa proxima a la superficie libre del lquido en equilibrio y
que tiene un espesor igual al radio de accion molecular, act
uan fuerzas normales a ella y hacia
el interior del lquido, luego:
La capa superficial de un lquido en equilibrio, ejerce sobre el resto del lquido una presion que
MOLECULAR.
llamamos PRESION
Esta presion existe independientemente de las causadas por las fuerzas exteriores, por ejemplo:
la presion hidrostatica debida a las fuerzas de gravitacion.
Las fuerzas causantes de la presion molecular, hacen que las moleculas del lquido se aproximen, compensandose en el equilibrio por las fuerzas de repulsion que aparecen por este acercamiento.
Debido a que las fuerzas de atraccion molecular en la capa superficial de un lquido estan
dirigidas hacia su interior, existe la tendencia de las gotas de lquido a adquirir forma esferica;
las fuerzas gravitacionales se oponen a esa tendencia pero, para las gotas peque
nas estas fuerzas
influyen poco y la forma de las gotas es casi esferica. Si sobre el lquido no act
ua ninguna fuerza
externa, la posicion de equilibrio de su superficie sera aquella en que las fuerzas causantes de la
presion molecular sean normales a ella, adoptando la forma esferica. As por ejemplo, una gota
de agua en cada libre (tengase en cuenta que sus moleculas estan en ingravidez y en equilibrio
relativo), toma la forma esferica; en una disolucion de alcohol en agua con una proporcion tal
que adquiera una densidad igual a la de un determinado aceite no miscible con la disolucion, al
ser introducido en ella, la accion gravitatoria sobre el aceite queda compensada con el empuje
de Arqumedes y flotara en el interior de la mezcla adaptando forma esferica.

1.2

FENOMENO
DE SUPERFICIE

Para comprender y cuantificar los fenomenos de superficie en lquidos, los comparamos con un
smil mecanico que consiste en identificar una membrana elastica estirada y en equilibrio con
la pelcula superficial del lquido, tambien resistente a la ruptura y, as por ejemplo, se observa
como partculas mas densas que el agua (polvo, insectos y aun un alfiler colocado cuidadosamente) flotan en su superficie. Esta analoga deja de corresponderse al estirar la membrana, por
cuyo efecto la tension aumenta, en cambio la fuerza de tension superficial permanece constante
con el aumento de superficie del lquido.
Consideremos una molecula C (FIGURA 1.1), en la superficie del lquido. Estara sometida
4

a las atracciones del propio lquido, que act


uan en una semiesfera de accion produciendo una
resultante vertical y hacia abajo F~ , y una serie de fuerzas superficiales f~ cuyas acciones se
compensan ver FIGURA 1.2:

FIGURA 1.2 La superficie del lquido coincide con el plano del papel. Representamos las
fuerzas que causan la tension superficial.

Las fuerzas de atraccion entre las moleculas de la superficie de un lquido, considerada en una
SUPERFICIAL ().
unidad de longitud, constituyen su constante de TENSION
Si se consiguen desequilibrar las acciones de la tension superficial, se pone esta de manifiesto
claramente, lo que se logra poniendo un borde a la superficie del lquido, ocurriendo lo mismo
que para una membrana elastica, la tension se manifiesta al hacerle un corte.
Estas fuerzas se observan claramente en la experiencia que se describe a continuacion: si
colocamos un bucle formado por un hilo sobre una membrana jabonosa, tomara una forma
cualquiera ver FIGURA 1.3:

FIGURA 1.3 Experiencia que pone de manifiesto las fuerzas debidas a la tension superficial.
Si pinchamos en su interior adopta una forma perfectamente circular, pues al eliminar la membrana jabonosa correspondiente a la parte interior del bucle, la tension superficial tira de cada
uno de sus puntos con la misma intensidad, en la direccion de los radios.
Una forma de medir la tension superficial consiste en introducir en un lquido (por ejemplo
agua jabonosa) un rectangulo de alambre, uno de cuyos lados es movil, se forma una membrana,
en cuyos puntos las acciones superficiales estaran anuladas por la simetra de las fuerzas, excepto
en el contacto de la membrana con el alambre, pues las fuerzas estaran distribuidas en un
semicrculo y daran, en cada punto, una resultante perpendicular al alambre y hacia el interior
ver FIGURA 1.4:
5

FIGURA 1.4 Para la medida del coeficiente de tension superficial.


El conjunto de fuerzas, actuando sobre el lado movil (sin rozamiento con las guas),hacen que
este retroceda; para evitarlo se coloca un peque
no peso P , pendiente de una polea. La tension
act
ua sobre cada centmetro del lado AB; sobre los l centmetros de su longitud, la fuerza es
l. Pero considerando la existencia de dos superficies libres, superior e inferior, la fuerza es:
2l = M g

Mg
2l

De esta forma se puede medir la tension superficial, que en el SI se expresa en N/m.


La inmovilidad de los lados fijos del rectangulo de la figura nos indica la existencia de fuerzas de
reaccion iguales y contrarias a las de la tension superficial, ya que si no existiesen estas fuerzas
se realizara una contraccion de la superficie.
Las fuerzas intermoleculares dependen de la temperatura disminuyendo con ella, por lo que
le sucedera lo mismo al coeficiente de tension superficial.
Es evidente que el coeficiente de tension superficial dependera ademas del material que se
encuentre por encima de la superficie, pero el efecto es, en general, peque
no si este u
ltimo es un
gas diluido (por ejemplo aire a 1atm de presion). Debido a este efecto las tensiones superficiales
se especifican para la frontera entre dos materiales; si el segundo material no se menciona de
forma explcita, se supone que se trata de aire a la presion atmosferica, como ocurre en los
valores dados en las tablas al margen.
La existencia de las fuerzas de tension superficial nos dan la explicacion a la formacion de
espuma en la superficie de los lquidos, puesto que al agitarlo e introducir aire en su interior,
al pretender salir del lquido en forma de burbuja, no puede romper la membrana superficial
permaneciendo bajo la superficie del lquido; un gran n
umero de estas burbujas forman la
espuma.

1.3

ENERGIA SUPERFICIAL

Al pretender aumentar la superficie de un lquido tenemos que llevar moleculas del interior a la
capa superficial, para lo cual necesitamos vencer las fuerzas que originan la presion molecular y,
por lo tanto, realizar un trabajo que quedara almacenado en dicha region en forma de energa
potencial y, en consecuencia, la energa de las moleculas de la capa superficial sera diferente
que las del interior del lquido
SUPERFICIAL a la diferencia de energa que existe entre las
Llamamos ENERGIA
moleculas pertenecientes a la pelcula superficial y las que tendran estas moleculas de hallarse
en el interior del lquido.

Es evidente que la energa superficial es proporcional al area A de la superficie del lquido, de


forma muy sencilla y basandonos en la experiencia de la (FIGURA 1.4), podemos encontrar la
relacion entre ellas; para lo cual, suponemos que el peque
no peso P hace recorrer al lado movil
del rectangulo un camino dl0 , el trabajo realizado contra las fuerzas de tension superficial, sera:
dW = 2ldl0 = dA
ya que 2l dl0 es el aumento dA que ha experimentado el area de la membrana (l dl0 aumento
de la superficie de cada cara). Por tanto:
=

dW
dA

SUPERFICIAL como el trabajo necesario


Y podremos definir la CONSTANTE DE TENSION
para aumentar la superficie de un lquido en una unidad.
LIQUIDO

EN N/m
A 20 C
Agua
73 103
Octano
22 103
Etanol
23 103

Acido
acetico 28 103
Glicerina
65 103
Mercurio
540 103
Benceno
29 103

Eter
17 103
TABLA 1.3.1 Valores del coeficiente superficial
TEMPERATURA
EN C
0
5
10
15
20
25
30
40
50
60
70
80
90
100

EN N/m
756 104
749 104
742 104
735 104
729 104
720 104
712 104
696 104
679 104
662 104
644 104
626 104
608 104
589 104

TABLA 1.3.2 Valores del coeficiente superficial del agua para diversas temperaturas
Seg
un la anterior definicion se medira en J/m2 (SI) equivalentes a los N/m antes indicados.
La energa acumulada para incrementar una superficie A de lquido hasta un valor A, quedara
determinada por el trabajo realizado contra las fuerzas de tension superficial:
7

dA = (A A0 )

W =
A0

La energa total acumulada en una superficie A, se calculara imaginando nula la superficie


inicial A0 :
W = A
POTENCIAL SUPERFICIAL cuyo
En la superficie de los lquidos existe una ENERGIA
valor es directamente proporcional a la superficie y a la tension superficial
De la Mecanica sabemos que las fuerzas siempre act
uan sobre las sustancias de manera que
adquieren el estado de mnima energa; ocurre lo mismo con la energa superficial que, al ser
proporcional a la superficie, su tendencia a hacerse mnima nos da otra razon, diferente a la

expuesta en el parrafo 1.2 FENOMENO


DE SUPERFICIE de este captulo, del por que las
gotas de lquido tienden a ser esfericas, por poseer estas la mnima superficie para un volumen
determinado.
De lo anteriormente dicho se deduce que el coeficiente es siempre positivo, ya que si no lo
fuera, los medios en contacto no podran existir independientemente puesto que las superficies de
separacion tenderan a aumentar indefinidamente, es decir, ambos medios tenderan a mezclarse
entre s; y viceversa, la superficie divisoria entre dos medios siempre tendera a disminuir por
ser siempre positivo.

1.4

EN LAS SUPERFICIE CURVAS. FORMULA

PRESION
DE
LAPLACE

Hemos dicho que la pelcula superficial de los lquidos produce fuerzas semejantes a cuando
se estira una membrana elastica; al adaptarla a un contorno plano, tiende a adoptar la forma
plana; pero si por ejemplo queremos adaptarla a un cilindro para que exista equilibrio hemos de
hacer fuerzas tangenciales contra las fuerzas elasticas de contraccion de la membrana elastica
que, como las fuerzas debidas a la tension superficial, tiran tangencialmente a ella en todos sus
puntos existiendo, por lo tanto, componentes de ella dirigidas hacia el interior de la superficie
ver FIGURA 1.5:

FIGURA 1.5 Smil para la explicacion del fenomeno de tension superficial.


En consecuencia, si la superficie es convexa presionara a las capas lquidas que se encuentran
debajo de ella (FIGURA 1.6 a) y mientras que si es concava tira de ellas (FIGURA 1.6 b):

FIGURA 1.6 Fuerzas debidas a la tension superficial que producen presiones en el interior
de los lquidos limitados por superficies curvas.
Vamos a demostrar que si la superficie tiene una sola curvatura (lquidos entre laminas paralelas
proximas) es decir, para meniscos en forma de teja ver FIGURA 1.7:

FIGURA 1.7 En toda superficie curva de lquido existen presiones que originan fuerzas
hacia el centro de curvatura.
Donde el valor de la presion es:
P =

r: Radio de curvatura.
En efecto imaginemos una pelcula cilndrica de lquido entre dos planos paralelos y rgidos
situados a una distancia l, de radio r y de espesor infinitamente estrecho, ver FIGURA 1.8:

FIGURA 1.8 Pelcula cilndrica de lquido de radio r y de espesor despreciable, situada


entre dos planos paralelos y rgidos, distantes entre s l, en la que introducimos gas haciendo
aumentar su radio.
En la FIGURA 1.8, como dice, introduzcamos gas en el interior del cilindro imaginario y este
aumentara de radio, pasando del valor (r) a (r + dr). El trabajo realizado contra las fuerzas
existentes hacia el eje del cilindro sera:
dW = F dr = pAdr = p(4rl)dr

(1)

ya que la superficie considerada es el doble del area lateral del cilindro por considerar las superficies interna y externa. El aumento de superficie es:
dA = 4(r + dr)l 4rl = 4ldr
y el incremento de energa superficial igual al trabajo realizado por F , es:
dW = dA = (4ldr)

(2)

, como queramos demostrar.


r
Si la figura tiene dos curvaturas (forma, por ejemplo, de un trozo de camara de automovil) de
radios r1 y r2 , a cada una de ellas corresponde una presion (que origina fuerzas hacia el centro
de curvatura), cuyo valor es el calculado. La presion total sera:
Igualando (1) y (2) obtendremos para el valor de la presion: p =

p = [

1
1
+ ]
r1 r2

En el caso de una superficie esferica, una gota de lquido, (r1 = r2 ) el valor de la presion debido
a la curvatura es:
2
p=
r
Si en el extremo de un tubo formamos una pompa de jabon, y tal tubo lo comunicamos con
un manometro muy sensible, al abrir la llave de paso observamos un exceso de presion del gas
interior de la burbuja, sobre la presion atmosferica ver FIGURA 1.9:

10

FIGURA 1.9 En el interior de una pompa de jabon existe un exceso de presion del gas
interior sobre la presion atmosferica.
Ello es debido a que para que exista equilibrio la presion del gas interior ha de ser igual a la
suma de la presion atmosferica y la debida a la curvatura, siendo esta 2/r para cada una de
las dos superficies externa e interna que constituyen la pared de la pompa, ya que sus radios
son practicamente iguales:
4
pgas = H +
r
Si p es la sobre presion medida por el manometro, o presion manometrica, obtendremos:
p = pgas H =

1.5

4
r

DE UNA GOTA. LEY DE TATE


TAMANO

En un tubo estrecho cuyo interior esta lleno de lquido una gota cuelga de su extremo abierto
hasta que rompe y cae por su peso ver FIGURA 1.10:

FIGURA 1.10 Cuentagotas. Ley de Tate.


En el instante del desprendimiento, la gota esta sujeta al propio lquido debido a la tension
superficial que act
ua sobre un permetro de valor r, siendo r proporcional al radio del tubo:

11

r = kR; por lo que la fuerza sustentadora toma el valor: 2pr = 2pkR; en estas condiciones
su peso se iguala a esta, es decir:
P = 2kR

P = KR

expresion de la LEY DE TATE que nos dice:


El peso de una gota que sale por el extremo de un tubo, es directamente proporcional al radio
de este
Aproximadamente k = 1, es decir que el radio del cuello de la bolsa en el momento de
romper para formarse la gota es igual al radio del tubo (r = R), por lo que K = 2p, y si
ademas tenemos en cuenta que el peso de la gota es: P = V rg, obtenemos para su tama
no el
valor:
2R
V =
g
en consecuencia cuanto mas grueso sea el tubo mayores seran las gotas. Para el agua con un
tubo de radio de 1mm, obtenemos gotas de un volumen aproximado de 0, 043cm3 .
Puede servir un cuentagotas para efectuar la medida del coeficiente de tension superficial
de un lquido, conociendo el de otro, por ejemplo el del agua (75 103 N/m) y el peso de una
gota de lquido y de agua, verificandose:

P1 = KR1
P2
2 = 1
P1
P2 = KR2
En la practica se procede haciendo fluir por el cuentagotas dos vol
umenes iguales de los lquidos,
si n1 y n2 son el n
umero de gotas obtenidas de cada lquido entonces:

n2 1
2
n2 1
n1 P1 = V 1 g
P1
=

=
2 = [ ]1

n2 P2 = V 2 g
P2
n1 2
1
n1 2
lo que nos resuelve el problema conocidas las densidades de los lquidos y contando gotas.

1.6

ADHERENCIA

Cuando un lquido esta en contacto con un solido, a la mutua fuerza de atraccion entre las
moleculas de uno y otro se le llama ADHERENCIA.
Consideremos una molecula de lquido A en contacto con la pared de un vaso. Sera atrada por
el lquido por fuerzas de cohesion en la direccion de los radios de una semiesfera cuyo centro es
la propia molecula ver FIGURA 1.11:

FIGURA 1.11 Adherencia.


12

En cualquier caso, excepto cuando F = F 0 y razonando de la misma manera que como hemos
hecho en el parrafo 9 de este captulo, sobre toda la capa de lquido proxima a la superficie de
separacion del lquido y solido (pared del recipiente), y con un espesor igual al radio de accion
molecular, act
uan fuerzas normales a ella y dirigidas hacia el interior del lquido (el lquido no
moja) o hacia el exterior (el lquido moja) causando la que llamabamos presion molecular, que
al tender a acercar las moleculas se ve compensada por el aumento de la fuerza repulsiva de
cohesion. La resultante de estas acciones, F , es perpendicular a la pared y hacia el interior.
Las paredes del vaso la atraen por un sistema de fuerzas analogo al anterior y cuya resultante,
F 0 , es perpendicular a la pared y hacia el exterior.
Si F > F 0 , el lquido no moja al solido.
Si F < F 0 , el lquido moja al solido.
En cualquier caso, excepto cuando F = F 0 y razonando de la misma manera que como hemos
MOLECULAR de este captulo, sobre toda la capa de lquido
hecho en el parrafo de PRESION
proxima a la superficie de separacion del lquido y solido (pared del recipiente), y con un espesor
igual al radio de accion molecular, act
uan fuerzas normales a ella y dirigidas hacia el interior del
lquido (el lquido no moja) o hacia el exterior (el lquido moja) causando la que llamabamos
presion molecular, que al tender a acercar las moleculas se ve compensada por el aumento de
la fuerza repulsiva de cohesion.

1.7

DE MENISCOS EN LA SUPERFICIE DE LOS


FORMACION

LIQUIDOS POR CONTACTO. LIQUIDO-SOLIDO.


ANGULO
DE CONTACTO

En el lmite de la superficie de un lquido contenido en un recipiente concurren tres medios


lquido, solido y gas; prescindiendo del gas por considerarlo muy expansionado (poco denso) y
por tanto practicamente no producir ning
un efecto sus fuerzas de cohesion sobre las moleculas
de lquido en tal lmite, analicemos la zona de contacto lquido-solido.
Consideremos la molecula A sobre ella actuaran las fuerzas de atraccion del solido que
constituye la pared que tendran una resultante F 0 perpendicular a ella y hacia el exterior del
recipiente, y la fuerza F resultante de las de cohesion del lquido que se manifiestan u
nicamente
para fuerzas que se encuentran en un cuarto de esfera ver FIGURA 1.12:

FIGURA 1.12 Fuerzas que act


uan sobre una molecula de lquido situada en contacto con la
pared de un vaso y en la superficie del lquido.
La resultante R de ambas fuerzas tiene que ir, como ya hemos razonado, en la direccion perpendicular a la superficie del lquido. As, para que la superficie sea horizontal (el angulo que
forma el lquido y la pared sea de /2) ver FIGURA 1.13 a:
13

FIGURA 1.13 Formacion de meniscos en el contacto lquido-solido y en la superficie del


lquido.

La resultante R tiene que ser vertical, lo cual se verifica cuando F = F 0 2, ya que en este caso
la fuerza F dirigida hacia el lquido forma con la pared del vaso un angulo de /4.
En el caso de la (FIGURA 1.13 b) en el que la resultante R esta dirigida hacia el interior
del lquido, la superficie perpendicular a R forma un menisco convexo mirado desde el exterior
causado por la tension superficial, puesto que en la direccion de la tangente en los puntos de
contacto de dicha superficie con la pared solida actuaran dichas tensiones y, se dice que el
lquido no moja a la pared. La (FIGURA 1.13 c) nos muestra el caso en que el lquido moja al
solido y la resultante R esta dirigida hacia el exterior del lquido.

o de CAPILARIDAD), al que
Se llama ANGULO
DE CONTACTO (de CONJUNCION
forma la direccion de la fuerza debida a la tension superficial (siempre tangente a la superficie
del lquido en los puntos de contacto con el solido), con la superficie del solido que no est
a en
contacto con el lquido.
Cuando el lquido no moja al solido el angulo de contacto es mayor que /2 (obtuso); si es menor
que /2 (agudo) el lquido moja al solido; de acuerdo con lo dicho anteriormente. Cuando el
angulo de conjuncion es diremos que el lquido no moja en absoluto al solido y, si es 0 entonces
moja perfectamente.

FIGURA 1.14 El lquido no moja al solido.


Las (FIGURA 1.13 b) y (FIGURA 1.14) representan como se ubica un lquido que no moja
cuando se encuentra en un recipiente con pared vertical y, el aspecto de una gota de lquido sobre
un suelo horizontal que no moja. En las (FIGURA 1.13 c) y (FIGURA 1.15) representamos lo
mismo pero para el caso en que el lquido moja:

14

FIGURA 1.15 El lquido moja al solido.


Un mismo lquido puede mojar unos cuerpos solidos y no mojar a otros. As, por ejemplo, el
agua puede decirse que en la practica moja perfectamente la superficie limpia del vidrio, pero
no moja a la parafina; el mercurio no moja al vidrio, pero moja a una superficie limpia de
hierro, ... etc.

1.8

FENOMENOS
CAPILARES

Los lquidos que mojan a las paredes de un tubo muy estrecho ascienden en su interior, quedando el lquido a mayor altura que el nivel externo. Por el contrario, los lquidos que no mojan
descienden en los tubos capilares.
Ejemplo claro de capilaridad es un terron de az
ucar, una de cuyas puntas mojamos y se
moja todo el; la subida de la savia en las plantas por vasos capilares, etc.
La causa de los fenomenos de capilaridad es la reaccion a la tension superficial, que act
ua
tangencialmente a los meniscos y en los puntos de contacto del lquido con la pared del tubo
ver FIGURA 1.16:

FIGURA 1.16 El angulo que forma la fuerza F~ que origina el fenomeno de capilaridad y la
tangente al menisco en el punto de contacto del lquido con la pared se llama angulo de
conjuncion.
A tal fuerza por unidad de longitud la podemos suponer descompuesta en otras dos: una
perpendicular a la pared F 0 y anulada por la reaccion de esta, y otra F en la propia direccion
de la pared y cuyo valor es:
F = cos
15

siendo el ANGULO
DE CONJUNCION.
Esta componente, actuando en cada unidad de
longitud en el contacto del lquido con la pared, origina los fenomenos capilares
ver FIGURA 1.17:

FIGURA 1.17 Ley de Jurn.

1.9

TUBOS CAPILARES. LEY DE JURIN

Los ascensos o descensos de los lquidos por tubos capilares, son inversamente proporcionales a los radios de los tubos.
En efecto: en los tubos capilares las fuerzas descritas act
uan sobre los 2r centmetros de la circunferencia del tubo, dando una resultante en la direccion del eje y de valor: (2r) cos , que
habra de equilibrar el peso del cilindro de base r2 y de altura la correspondiente al ascenso
del lquido dentro del tubo; si es su densidad, se verificara:
r2 hg = 2r cos h =

2 cos
rg

formula que demuestra la LEY DE James JURIN (1684-1750). Interpretando la formula anterior, observamos que:
Los ascensos o descensos son directamente proporcionales a la tension superficial y al coseno
del angulo de conjuncion, e inversamente proporcionales a la densidad del lquido

1.10

CAPILARIDAD EN LAMINAS
PARALELAS Y EN ANGULO

La altura alcanzada por un lquido entre dos LAMINAS


PARALELAS es la mitad de la que
al- canzara en un tubo que tuviese por diametro la separacion de las laminas.
En efecto: Consideremos unas laminas paralelas introducidas parcialmente en un lquido y
cuya distancia 2r es la misma que el diametro de un tubo introducido en el mismo lquido ver
FIGURA 1.18:

16

FIGURA 1.18 Capilaridad en laminas plano-paralelas.


La fuerza cos , act
ua en cada unidad de longitud de la lamina a lo largo de su contacto con
el lquido; la fuerza que act
ua sobre los dos lados de longitud l, sera: 2l cos . Esta fuerza
equilibra al peso del paraleleppedo de lquido que tiene por base 2rl y por altura h:
[2rl]hg = 2l cos

h=

cos
rg

En las LAMINAS
EN ANGULO,
parcialmente introducidas en un lquido, este asciende tanto
mas cuanto mas cercanos estan a la arista los puntos considerados. La lnea de contacto del
lquido con las paredes es una hiperbola ver FIGURA 1.19:

FIGURA 1.19 Capilaridad en laminas en angulo.

VISCOSIDAD

Es la cantidad de resistencia que ofrece el fluido a los esfuerzos de corte. La resistencia a los
esfuerzos de corte depende de la cohesion del grado de transferencia de cantidad de movimiento
de las moleculas del fluido.
La cohesion es la responsable de la viscosidad en un lquido y si la cohesion disminuye a causa
de la temperatura, la viscosidad tambien disminuye. Recordando, un gas tiene fuerzas de
cohesion peque
nas pero cuando aumenta la temperatura aumenta la transferencia de cantidad
de movimiento entre las moleculas de tal manera que la viscosidad del gas aumenta.
Cuando una capa de fluido se mueve con respecto a otra adyacente, la transferencia de
moleculas de una capa a otra da lugar a cambios de la cantidad de movimiento de un lado a
otro, de manera que parece una tension de corte aparente que resiste al movimiento relativo y
tiende a igualar las velocidades de las capas adyacentes. Matematicamente la viscosidad esta
expresada por:

(3)
=
dv
dy
: Esfuerzo o tension de corte.
dv
: Medida del movimiento.
dy
De una capa con relacion a la otra adyacente, tambien se llama gradiente de velocidad.

17

FIGURA 2.1
~ constante
En la FIGURA 2.1 puede notarse que la placa superior se mueve con velocidad U
debido a la fuerza F constante.
~ pero las capas adyacentes
El fluido que esta en contacto con la placa se mueve con la velocidad U
~
se mueven con velocidades menores que U seg
un aumenta el n
umero de capas del fluido hasta
que la u
ltima capa que esta en contacto con la placa fija permanece en reposo.
Como el total de capas tiene una altura y hemos escrito el gradiente de velocidad conforme
se indica en la ecuacion (3), esta expresion a la vez corresponde a la viscosidad absoluta o
dinamica cuyas unidades en el sistema C.G.S. es el:
POISE: gr cm1 s1

2.1

VISCOSIDAD CINEMATICA

Esta definida por:


v=

(4)

Tiene como unidades:


STOKE: cm2 s
La viscosidad es practicamente independiente de la presion pero depende fuertemente de la
temperatura. La viscosidad cinematica de lquido y gases a una presion dada es sustancialmente
funcion o depende de la temperatura.

2.2

NUMERO
DE REYNOLDS

Es un parametro adimensional que permite determinar cuando un flujo es laminar o turbulento,


matematicamente esta expresada por:
vL
(5)
Re =

Donde:
: es la densidad del fluido
v: velocidad del fluido.
: viscosidad absoluta.
L: dimension lineal que caracteriza el pasaje del fluido.
Por ejemplo, para tubera circulares, en flujo a tubera llena con el diametro L.
Si Re < 2100 el flujo es laminar.
Si Re > 3100 el flujo es turbulento.
Dentro de esta region hay una transici
on donde el flujo no es completamente laminar
ni complemente turbulento.

CALOR DE VAPORIZACION

Dos moleculas se repelen mutuamente cuando estan muy proximas, pero se atraen cuando estan
relativamente separadas. Esta fuerza de atraccion disminuye cuando la distancia que los separa
aumenta, por lo que en un gas, donde el mayor del tiempo las moleculas esta separadas, sus
atracciones mutua influyen un poco en el comportamiento del gas. Por otro lado las moleculas
de un lquido estan tan proximas que una molecula determinada, siempre es atrada o repelida
por un cierto n
umero de moleculas vecinas. Es la atraccion que mantiene unida a un lquido
y la que impide que se extienda. Sin embargo las moleculas de un lquido, al igual que las
moleculas de un gas, pueden moverse con libertad por todo el fluido, de aqu que un lquido
no puede mantener su forma frente a una fuerza externa. En otras palabras, un lquido no es
rgido.
una molecula en el interior de un lquido esta rodeada completamente por otras moleculas
que ejercen sobre ella, fuerzas atractivas en todas las direcciones ver FIGURA 3.1:

FIGURA 3.1 Fuerzas sobre una molecula en el interior de un lquido. La suma de estas
fuerzas es nula.
La FIGURA 3.1 muestra alguna de las fuerzas sobre una determinada molecula en un instante
de tiempo. Como las moleculas de un lquido en constante movimiento, las fuerzas sobre esta
molecula particular cambian constantemente. Sin embargo, la suma de estas es cero 0, por
termino medio, de modo que no existe fuerza neta sobre una molecula el interior de un lquido.
Una molecula en la superficie de un lquido solo esta rodeada parcialmente por otras moleculas
ver FIGURA 3.2:

FIGURA 3.2 Fuerza sobre una molecula situada en la superficie de un lquido. La suma de
estas fuerzas es cero 0.
Las moleculas circundante no demasiado proximas a una molecula en la superficie ejercen
sobre esta una fuerza atractiva neta, Fa que tiene a llevarle hacia el interior. las moleculas
circundantes muy proximas a una molecula de la superficie ejercen un fuerza repulsiva neta,
Fp , que tiende a expulsarla hacia el exterior. En el equilibrio, Fa = Fp , y por tanto la fuerza
neta (Fa + Fp ) sobre la molecula de la superficie es nula 0. Si la molecula intenta penetrar al
interior, se acercan a
un mas a las moleculas circundantes proximas, lo que hace que Fp > Fa .
19

El resultado es una fuerza repulsiva neta sobre las molecula dirigida desde el interior hacia
la superficie. Si la molecula intenta escapar del lquido, se aleja de las moleculas circundantes
proximas, lo que hace Fp < Fa . El resultado es una fuerza atractiva neta F = Fa + Fp dirigida

desde la superficie hacia el interior. Esta


es la fuerza que evita que la mayor parte de las
moleculas escapen del lquido.
No obstante, algunas moleculas se evaporan del lquido, porque la fuerza F existen solamente
a corta distancia si posee energa suficiente y, por lo tanto, una molecula puede escapar si posee
energa suficiente para penetrar mas alla del alcance de F . En resumen, supongamos que el
modulo de F es constante en una region de anchura d y que es cero 0 fuera de esta region ver
FIGURA 3.3:

FIGURA 3.3 Fuerzas sobre una molecula que abandona la superficie de un lquido. La suma
de estas fuerzas es F . La superficie realiza mi trabajo F d sobre una molecula que abandona
completamente el lquido.
Entonces la fuerza F realiza el trabajo F d sobre la molecula que escapa, y de este modo si la
molecula tena en el punto A, justo debajo de la superficie, la energa cinetica KA , su energa
cinetica KB en el punto B, de acuerdo con el teorema trabajo-energa, viene dada por:
KB KA = dF
Como el valor del mnimo de KB es cero 0, KA debe ser al menos igual a F d. Una molecula
cuya energa cinetica en el punto A sea menor que F d se detendra antes de alcanzar B y se
vera, por lo tanto, atrada de nuevo a la superficie.
Por consiguiente, el trabajo W = F d es la energa mnima necesaria para separar una
molecula del lquido. a energa mnima Hv necesaria para separar todas las moleculas de 1mol
de lquido es NA w, donde NA es el n
umero de Avogadro. Por supuesto que la separacion de
todas las moleculas de un lquido transforma a este en un gas. As Hv , llamado EL CALOR

MOLAR DE VAPORIZACION,
es la energa mnima necesaria para vaporizar 1 mol de
sustancia. Los valores de Hv para varios lquidos aparecen en la siguiente TABLA:

20

TABLA 3.1. Calor molar de vaporizaci


on y tensi
on superficial de algunos
lquidos. Los lquidos estan por orden creciente de su valor molar de vaporizacion, como este
y la tension superficial dependen de la temperatura, esta, figura en la primera columna.
Lquido
Temperatura, C Calor de vaporizacion, KJ/mol Tension superficial, N/m
Helio
-270
0.115
0.000239
Hidrogeno
255
1.05
0.00231
Oxgeno
-183
7.1
0.0132
Cloroetano
20
26
0.020
Etanol
20
40.6
0.0227
Fluido tisular
37
0.050
Sangre
37
0.058
Plasma sanguneo
37
0.073
Agua
100
40.6
0.0589
50
42.86
0.0679
20
44.16
0.0727
0
45.0
0.0756
Mercurio
20
63.2
0.4355
Tungsteno
3410
753
2.5

ENFRIAMIENTO POR VAPORIZACION

El mayor calor de vaporizacion por gramo de todo los lquidos mas corrientes es el agua, lo
que la convierte en un fluido refrigerante ideal.Por lo que muchos sistemas biologicos emplean
para su refrigeracion, la evaporacion del agua. Por ejemplo, las aves y los mamferos mantienen
un temperatura corporal constantemente evaporando agua y eliminando as la energa restante
sobrante. El agua se evapora de la superficie de la piel (como los hombres y caballos) o de
los pulmones (aves y perros). Incluso el menos conocido es que tambien las abejas emplean
la evaporacion para mantener su temperatura constante en las celdillas de cra de la colmena.
Tambien las plantas usan la evaporacion para mantenerse frescas; por ejemplo la temperatura
de un arbol en un da caluroso de verano, es generalmente inferior en varios grados a la del
suelo, debido a la evaporacion del agua en las hojas.
La velocidad a la que el agua se evapora depende de la humedad relativa del aire como los
gases reales. Si la humedad es alta, las moleculas de vapor del agua H2 O se condensan sobre
la superficie del agua lquida casi tan rapidamente como las moleculas de H2 O se evapora de la
superficie. La evaporacion neta des por lo tanto muy peque
na y tambien lo es la capacidad
de enfriamiento del agua. La temperatura del agua que se evapora no puede descender por
debajo del punto de roco, que es la temperatura a la cual la velocidad de la evaporacion se
hace igual a la de condensacion.
Un lquido como el cloroetano, tiene un calor de vaporizacion peque
no se denomina que es
volatil. Por lo que se necesita menos energa para evaporar una molecula de cloroetano que una
molecula de agua; por lo tanto, a una temperatura dada, son mas capaces de evaporarse mas
moleculas de cloroetano. De este modo, un lquido volatil se evapora mas rapido que el agua.
El cloroetano es utilizada para anestesiar por enfriamiento peque
nas areas de piel. El tiempo
es importante porque la energa debe eliminarse del area tratada en menos tiempo que el que
tarda en llegar a ella, la procedente de los tejidos colindantes.

21

SUPERFICIAL
TENSION

Una fuerza molecular F que act


ua sobre la superficie de un lquido, hace que esta se comporte
de manera especial. El area total de la superficie de un lquido, a diferencia de su volumen, que
puede modificarse variando la forma del lquido. Mas para aumentar el area de la superficie, las
moleculas del interior de un lquido deben desplazarse hacia el superficie de esta, ver FIGURA
3.3. Se observa que la superficie realiza un trabajo F d0 sobre una molecula que pasa desde el
interior a la superficie, lo cual significa que para llevar una molecula a la superficie se necesita
el trabajo:
w 0 = F d0
Por lo tanto, se ha de realizar trabajo para aumentar el area de la superficie de un lquido

FIGURA 5.1. Una pelcula de lquido suspendida en una armadura de alambre


En la FIGURA 5.1 muestra un sencillo dispositivo para la medida de este trabajo. De una
armadura de alambre con anchura b y una longitud variable l se suspende una delgada capa o
pelcula de lquido. El area total de la superficie de la pelcula es A = 2bl, esta debido a que
la pelcula presenta dos caras, una posterior y otra anterior, cada una con area bl. Entonces
si se aumenta la longitud de la pelcula desde l1 hasta l2 deslizando la varilla una distancia
x = l2 l1 el area total de la superficie de la pelcula aumenta desde el area A1 = 2bl1 hasta
A2 = 2bl2 . La pelcula se opone a que el area de su superficie sea aumentada, de aqu que
haya que aplicarse a la varilla que desliza una fuerza Fa . El trabajo efectuado para aumentar
el area de la superficie es:
W = Fa x
Este trabajo es igual a la energa nw0 necesaria para desplazar n moleculas adicionales desde
el interior de la pelcula a la superficie. El n
umero n es proporcional al incremento del area de
la superficie, A2 A1 , de modo que podamos escribir
n = a(A2 A1 ) = a(2bl2 2bl1 ) = 2ab(l2 l1 )
n = 2abx
donde a es una constante de proporcionalidad (el n
umero de moleculas en la superficie, por
unidad de area). As, por una lado, el trabajo necesario para llevar n moleculas a la superficie
es
W = nw0 = (2abx)w0
mientras que por otro lado, en mover la varilla se efect
ua el trabajo W = Fa x, luego tenemos:
Fa x = 2abxw0
Fa
= 2aw0
b
22

La magnitud aw0 recibe el nombre de tension superficial del lquido, por lo cual:
Fa
= 2
b

(6)

OBSERVACIONES:
1) La tension superficial es una propiedad intrnseca del lquido. dependen de las propiedades
moleculares de este y no de la geometra en particular de la FIGURA 5.1. Puede determinarse
en principio midiendo la fuerza Fa necesaria para estirar la pelcula.
2) La reaccion a Fa es la fuerza Ra = Fa que ejerce el lquido sobre la varilla que se desliza.
La siguiente ecuacion muestra que la pelcula ejerce sobre la varilla una fuerza constante por
unidad de longitud:
Fa
Ra
=
= 2
(7)
b
b
3) En las ecuaciones: (6) y (7) aparece un factor 2 porque la pelcula tiene dos superficies. Un
lquido en un tiene solo una superficies libre, y por tanto, la fuerza que ejerce por unidad de
longitud es:
Ra
=
(8)
b

5.1

DEFINICION

La tension superficial de un lquido es la fuerza por unidad de longitud, que ejerce la superficie
de un lquido sobre una linea cualquiera situada en ella. Esta fuerza pertenece a la superficie y
es perpendicular a la lnea. Por lo tanto, la tension superficial es an
aloga a la presion, que es
la fuerza por unidad de area que ejerce un fluido sobre una superficie. Lo mismo que la tension
superficial ejerce una fuerza perpendicular a la lnea, la presion ejerce una fuerza perpendicular
a la superficie. Sin embargo, la presion de un fluido ejerce una fuerza hacia afuera, en tanto
que la tension superficial tiende a encoger una superficie. la tension superficial trata de hacer
el area de la superficie de un lquido lo mas peque
na posible. Por ejemplo, una gota de lquido
en cada libre adopta la forma de una esfera, por que esta posee el area mas peque
nas para un
volumen dado.
La tension superficial de un lquido depende de su temperatura, aunque fuera de esto, es una
constante que caracteriza a un lquido. En el sistema internacional SI, la unidad unidad de
tension superficial es el newton por metro [N/m]. La TABLA 3.1 da la tension superficial de
varios lquidos a la temperatura indicada. Observar que la tension superficial del agua se da a
varias temperaturas.

OBSERVACION
0
La energa w necesaria para desplazar una molecula desde el interior a la superficie de un
lquido, es mas o menos proporcional a la energa w que se necesita para sacar una molecula
de un lquido. Por lo tanto, la tension superficial aw0 debera aumentar regularmente con el
calor de vaporizacion Hv = N w. La TABLA muestra que esto es lo que sucede con el calor
de vaporizacion. No obstante, solo se trata de una tendencia, es decir se espera que suceda
excepciones.

23

5.2

ENERGIA SUPERFICIAL LIBRE

Todo cuerpo se encuentra en un medio y por ende no esta en el vaco, es por ello que se tiene
que hablar de superficies libres, divisorias o interfaciales de dos medios y no simplemente de
la superficie de un cuerpo.
Estas superficies libres son causa de una categora especial de fenomenos denominados
fen
omenos de superficie en las que intervienen solamente las moleculas que se hallan en
la misma superficie de los cuerpos.
Las moleculas que se encuentran en la superficie libre forman una delgada capa superficial
y estan en condiciones diferentes a las moleculas que se encuentran dentro del volumen del
cuerpo.
Como es facil de entender en el interior del cuerpo las moleculas se encuentran rodeadas
por todas partes por moleculas de la misma clase, mientras que en la superficie por un lado
tienen moleculas vecinas semejantes a ellas mismas y por otro lado se encuentran con moleculas
diferentes pertenecientes al medio que rodea al cuerpo.
Esta situacion nos conduce a que: la energa de las moleculas de la capa superficial sea
diferente a la energa de las moleculas en el interior del cuerpo (lquidos) y en diferencia entre
la energa de todas las moleculas (ambos medios) junto a la superficie divisoria y la energa
que estas moleculas poseeran de encontrarse en el interior del lquido se denominara Energa
Superficial que lo denotamos por Es
La energa superficial es proporcional al area S de la superficie divisoria, esto es:
Es = S

(9)

: coeficiente de tension superficial, depende de la naturaleza de los medios en contacto y de


su estado.
El coeficiente de tension superficial tiene que ser necesariamente positivo, ya que las fuerzas
que act
uan de manera que el cuerpo adquiere su estado de menor energa, recalcando y en
particular Es tambien debera adquirir su mnimo valor, al entender esto , alpha debe ser
necesariamente positiva y para que Es sea mnima, S debe disminuir. Con todo lo anterior se
explica que las gotas de los lquidos o las burbujas de gas adquieren la forma esf
erica, porque
para un volumen determinado como la esfera posee una menor superficie.
Por otro lado si el coeficiente sera negativo (Es = S) para que Es sea mnima, S debe
aumentar, lo que ocasionara que se mezclaran ya que dos medios en contacto no podra existir
independientemente lo que conlleva a la mezcla.

5.3

SUPERFICIAL COMO FUERZA


TENSION

Ya que es positivo significa que el cuerpo (lquido) en su estado de menor energa debera tener
la menor superficie posible. Pero si el lquido debera tener una menos superficie posible deberan
existir fuerzas que dificulten el aumento de la superficie del lquido, es decir que estas fuerzas
tienden a reducir esta superficie, estas fuerzas son llamadas Fuerzas de Tension Superficial y
son tangentes a la superficie. La tension superficial se evidencia como fuerza en el siguiente
ejemplo: Si la pelcula de lquido se forma en un marco de alambre como muestra la figura:

24

La pelcula debido a la tension superficial ejerce una fuerza hacia adentro sobre el marco como
se indican por las flechas peque
nas. Estas fuerzas se originan en la capa superficial y su
comportamiento es como si estuviera en un estado de tension. En consecuencia se observara
que el lado movil del cuadro se mueve hacia arriba llevado por la membrana que se contrae.
La magnitud de esta fuerza de tension superficial es:
F = L

(10)

Donde:
F
[N/m]
L
L: longitud del segmento (longitud de alambre) sobre el cual act
ua la fuerza F .
=

En el ejemplo explicado anteriormente, la pelcula tiene dos superficies una anterior y otra
posterior, la fuerza total de tension superficial hacia arriba es:
F = 2L

(11)

En otros casos para usar la expresion F = 2L debera observarse la geometra para determinar el valor de L.
La tension superficial disminuye al aumentar la temperatura, su cambio durante la variacion
de la temperatura en un grado se expresa por la igualdad:

d
= 2.1[ ]2/3
dT

(12)

: densidad del lquido.


: peso molecular.
La tension superficial es cero ( = 0) en el punto crtico donde desaparece la diferencia
entre el lquido y vapor.
La tension superficial depende de las propiedades de la sustancia en la que roza la superficie del
lquido, por eso debe tener dos ndices que se
nalen los medios que limitan entre s, por ejemplo:
12
13
23
etc.

25

Es facil advertir qu la tension superficial en la superficie de separacion de dos lquidos es


inferior a la que existe en una superficie libre. Por ejemplo, en la superficie de separacion:
Agua-eter: = 0.0122N/m
agua-benzol: = 0.036N/m
En la superficie de separacion el solido con el lquido, la tension superficial tambien disminuye.
Por ejemplo en la superficie de separacion:
Solido-mercurio: = 0.456N/m
Solido-agua: = 0.427N/m
Solido alcohol: = 0.399N/m

5.4

CONDICIONES DE EQUILIBRIO EN LA SUPERFICIE DE

SEPARACION:
LIQUIDO-SOLIDOANGULO
DE CONTACTO.

Por el borde de la superficie de un lquido que se halla contenido en un deposito concurren tres
medios; solido, lquido y gas que lo denotaremos por:
Solido= 1
Lquido= 2
Gas= 3
Y la forma que toma la superficie libre del lquido esta determinado por:
1. Fuerza de gravedad.
2. Fuerza de cohesion, dada por la fuerza de interaccion de las moleculas del lquido.
3. Fuerza de adhesion, dada por las fuerzas de interaccion entre las partculas del lquido y
las partculas del solido (lquido en contacto con el solido).
En la lnea de contacto de los tres medios dada por la figura:

FIGURA 5.4.1
Dicha lnea lo representaremos por 0 en donde se aplican 3 fuerzas de tension superficial y
cada una de ellas tangente hacia el interior de la superficie de contacto de los dos medios
correspondientes como se indica anterior y de la siguiente:

26

FIGURA 5.4.2
Esta claro que la magnitud de estas fuerzas por unidad de longitud de lnea de contacto seran
proporcionales a sus correspondientes coeficientes de tension superficial como se deduce de la
definicion de fuerzas de tension superficial. Es decir esas fuerzas deben ser proporcionales a:
12 en la interfase solido-lquido.
13 en la interfase solido-gas.
23 en la interfase lquido-gas.
Y el angulo entre la superficie del lquido y la pared se llama angulo de contacto . Aplicando
las condiciones de equilibrio del lquido y la pared obtenemos:
cos =

13 12
23

(13)

La componente vertical que es la fuerza de adherencia y queda eliminada por resistencia de la


pared:
A = 23 sen
(14)
OBSERVACIONES
1. El angulo de contacto definido por la relacion anterior depende solamente de la naturaleza
de los tres medios de contacto (es decir de sus tensiones superficiales lmites).
2. Es independiente de la forma del recipiente y de la aceleracion de la gravedad g.
3. Si 13 > 12 entonces cos > 0 y < /2 es decir el angulo de contacto es agudo.
En este caso la superficie libre del lquido en el interior del deposito (que se llama menisco)
es concavo como se muestra en la figura:

FIGURA 5.4.3
27

El lquido moja parcialmente al solido. Una gota de lquido puesta sobre una superficie
solida se extiende por ella como podemos observar en la figura:

FIGURA 5.4.4

4. Si 13 < 12 entonces cos < 0 donde > es decir el angulo de contacto es obtuso.
2
En este caso el extremo del lquido en el deposito desciende y el deposito es convexo se
muestra en la figura:

FIGURA 5.4.5
Aqu se produce un inmojado parcial del lquido al solido.
Una gota del lquido colocada en una superficie se eleva procurando disminuir el area de
contacto, ver la siguiente figura:

FIGURA 5.4.6
5. Si = . Entonces tenemos:
12 = 13 + 23
Esta circunstancia viene a ser al mojado parcial o incompleto, por ejemplo el agua y la
parafina.
28

6. Si = 0, tenemos: 23 = 13 12 Aqu si es un mojado por completo.


7. Si = /2, entonces tenemos: 13 = 12 En este caso la superficie del lquido en el
recipiente es plana. Aqu la superficie libre del lquido carece tanto de la propiedad de
mojar y de no mojar

5.5

BAJO LA SUPERFICIE ENCORVADA


EXCESO DE PRESION
EN GOTAS Y BURBUJAS.

Si la superficie no es plana, la presencia de la tension superficial conduce a la aparicion de una


presion por parte de la capa superficial sobre las capas que yacen mas debajo de ella. Para
calcular esta presion consideremos una gota de lquido que se encuentra en el aire la tendencia
a disminuir su superficie, conduce a una compresion de la gota y con ello el aumento de la
presion interna de tal manera que la presion del lquido que forma la gota es mayor que la del
aire en una magnitud que lo denotaremos por:
Pdif = P Pa

(15)

Donde:
P : presion en el interior de la gota.
Pa : presion exterior
Calcularemos ahora la expresion para Pdif para una gota esferica, para una gota cilndrica
y para las burbujas.
5.5.1

CALCULO
DE Pdif PARA UNA GOTA ESFERICA:

Observaremos que el trabajo realizado por las fuerzas superficiales al disminuir la superficie de
la gota en una magnitud dS viene acompa
nado por una disminucion de dEs en una magnitud
dada por:
dEs = dS
Por otro lado esta variacion de la energa superficial debe ser igual al trabajo empleado en esta
operacion, es decir:
dEs = dW = Pdif dV
4
Teniendo en cuenta que: S = 4R2 V = R3
3
Pdif =

Hallamos que para una gota esferica:

2
R

(16)

R: radio de la gota.
5.5.2

CALCULO
DE Pdif PARA UNA GOTA CILINDRICA:

Seguimos los mismos argumentos que para la gota esferica pero ahora utilizaremos:
S = 2hR V = R2 h Hallando finalmente que para una gota cilndrica:
Pdif =

(17)

En el caso general de una superficie de cualquier forma (ni esferica ni cilndrica) la presion
condicionada por la curvatura de la superficie esta expresada por la ecuacion de La Place:
Pdif = (

1
1
+
)
R1 R2
29

(18)

Donde R1 y R2 son los radios de curvatura en un punto dado.


Para una gota esferica: R1 = R2 = R.
Para una gota cilndrica uno de los radios principales se hace infinito y el otro coincide con el
radio del cilindro.

5.5.3

CALCULO DE Pdif PARA UNA BURBUJA ESFERICA


LLENA DE GAS

(POMPAS DE JABON).

Aplicando la definicion dada del aumento de presion interna dada en la parte 5.5.1 hallamos que:
Pdif = 2(

1
1
+ )
r1 r2

Puesto que la pelcula de burbuja es muy fina:


r1 = r2 = R, de tal manera que:
Pdif = 4

La ecuacion de La Place debe escribirse:


1
1
+ )
r1 r2
Que es la misma que hemos propuesto aplicando la definicion.
Pdif = 2(

5.5.4

DEBIDO A LA CURVATURA DE LA SUPERFIEXCESO DE PRESION


CIE LIBRE.

La pelcula superficial de los lquidos tiene propiedades semejantes a las de una membrana
elastica estirada y tiende a adaptarse al forma plana, por tanto si la pelcula es CONVEXA
al ponerse plana presiona presiona sobre las capas lquidas que se encuentran debajo de ella y

si es CONCAVA
al tender a ponerse plana tira de las capas lquidas que se encuentran debajo
de ella como se puede observar en la figura:

30

Este comportamiento de la pelcula superficial da como consecuencia que sobre el lquido existe
una presion complementaria Pdif que tiene las siguientes caractersticas:
1. Si la superficie de la pelcula es CONVEXA, la presion complementaria Pdif es positiva
(Pdif > 0), es decir hay una sobre presion. En este caso el radio de la curvatura R de la
superficie libre del lquido es R > 0 y esta dentro de esta ver la primera figura.

2. Si la superficie de la pelcula es CONCAVA,


la presion complementaria Pdif es negativa
(Pdif < 0) es decir hay una depresion. En este caso el radio de curvatura R de la superficie
libre del lquido es R < 0 y esta fuera del lquido, ver segunda figura.
3. Si la superficie de la pelcula es PLANA, la presion complementaria
Pdif = 0 y (R = R )

CAPILAR
ACCION

Cuando una gota de lquido se coloca sobre una superficie solida, el lquido puede extenderse o
quedar concentrado, seg
un los valores relativos de las fuerzas adhesivas y cohesivas.
La fuerza cohesiva, es la resultantes de las fuerzas que las moleculas de los lquidos se
ejercen entre s; es la fuerza que mantiene unido al lquido.
La fuerza adhesiva, es la resultantes de las fuerzas que ejercen la superficie o un objeto
exterior cualquiera sobre las moleculas de un lquido.
Una gota de agua colocada entre un vidrio limpio, la gota se extiende sobre el vidrio porque
la atraccion del agua al vidrio (la fuerza adhesiva) es mayor que la atraccion del agua a s
misma (fuerza cohesiva). En el equilibrio, la superficie del agua es perpendicular a la fuerza
total que se ejerce sobre el. Esto aparece en la siguiente FIGURA:

FIGURA 6.1 Fuerzas adhesivas y cohesivas sobre una molecula localizada en el borde de una
gota de mercurio colocada en un vidrio.
Se muestra que la fuerza adhesiva Fa sobre una molecula situada en el punto P . La superficie
es perpendicular a la fuerza total S = Fc + Fa ejercida sobre la molecula. Como la fuerza
cohesiva del mercurio es mayor que la fuerza cohesiva del vidrio, una gota de mercurio colocada

31

sobre sobre el vidrio, la primera adquiere una forma redondeada como se muestra en la anterior
FIGURA.
Del mismo modo, la superficie de una columna de lquido en un tubo de vidrio viene determinada por la suma S de las fuerzas cohesivas y adhesivas.

FIGURA 6.2 El menisco de un lquido en un capilar es concavo cuando la fuerza adhesiva


es mayor que la fuerza cohesiva.
En la anterior FIGURA, muestra la fuerza S sobre una molecula de agua situada en la superficie
de dicha columna ya mencionada. Dado que la fuerza adhesiva Fa es mayor que la fuerza
cohesiva Fc , la fuerza S esta dirigida hacia afuera del lquido. La superficie del lquido adopta
una forma curvada, o menisco, que es concavo para poder ser perpendicular a S. El angulo de
contacto entre la superficie del agua y el tubo de vidrio viene determinado por los valores
relativos de Fa y Fc .

FIGURA 6.3 El menisco de un lquido en un capilar es convexo, cuando la fuerza adhesiva


es menor que la fuerza cohesiva.
En la figura anterior muestra que el menisco del mercurio es convexo porque la fuerza cohesiva
es mayor que la adhesiva. El angulo de contacto en este caso es mayor que 90 .
Una columna de lquido puede quedar sostenida en un delgado tubo de vidrio (capilar) gracias
a las fuerzas adhesivas y cohesivas que act
uan sobre el. Este fenomeno recibe el nombre de
CAPILAR. El capilar debe haber sido sumergido previamente en el lquido para
ACCION
hay una delgada capa de lquido adherida a la pared interior del tubo por encima de la columna
de lquido. Esta capa ejerce una tension superficial en torno a la circunferencia de la columna
lquida.

32

FIGURA 6.4 Tension superficial que sostiene una columna de agua en un capilar.
La anterior figura, muestra la fuerza F1 y F2 que act
uan sobre dos porciones de longitud s
situadas a uno y a otro lado del capilar. Cada fuerza tiene un modulo s y esta dirigida
formando un angulo de contacto con el capilar. Las componentes horizontales, que estan en
direcciones opuestas, se anulan entre s, pero las componentes verticales se suman por que
estan en la misma direccion. El modulo de la fuerza vertical por unidad de longitud alrededor
de la circunferencia es , por lo que la fuerza vertical total es
2r cos
donde r es el radio del capilar.
En el equilibrio, la fuerza hacia arriba 2r cos debida a la tension superficial es igual a
la fuerza hacia abajo mg debida por la gravedad:
2r cos = mg

(19)

La masa m de la columna es V donde es la densidad del lquido y V es el volumen de la


columna. El volumen de una columna de radio r y altura h es:
V = r2 h
de modo que m = V = [r2 h] sustituyendo por esta expresion de m en la anterior ecuacion,
obtenemos:
2r cos = r2 hg
2 cos
(20)
h=
gr
Esta ecuacion da la altura h de una columna de lquido sostenida por accion capilar. Es
evidente que h es directamente proporcional a la tension superficial del lquido e inversamente
proporcional al radio del capilar.

OBSERVACION:
La tension superficial es originada por las fuerzas cohesivas. Y de la ecuacion anterior podra
desprenderse que la adherencia no juega ning
un papel en la accion capilar. Sin embargo, esto
no es correcto. La forma concava del menisco es la que da lugar a la tension superficial que
ejerce sobre la columna una fuerza hacia arriba, la forma del menisco depende, como hemos
visto, de la suma de fuerzas adhesivas y cohesivas.
Si la fuerza de adherencia es mayor que la fuerza de cohesion, el angulo de contacto es
puede
muy peque
no. En este caso cos es aproximadamente 1 y la anterior ECUACION
reemplazarse por:
33

h=

2
gr

(21)

Esta ecuacion es valida para el agua en un capilar de vidrio, donde theta es 20 o menor,
pero en el caso de agua, en un apilar de plastico, en el que puede ser 45 o mayor, de
emplearse la pen
ultima ecuacion

FENOMENOS
CAPILARES

En las regiones donde un lquido esta en contacto con un solido ocurren fenomenos interesantes
producto de la accion combinada de las fuerzas de cohesion y adhesion. Estos fenomenos se
llaman fenomenos capilares porque se hacen mas patentes en tubos de muy peque
no diametro
(di
ametro < 2mm) llamados tubos capilares.
La superficie libre de un lquido contenida en una vasija es plana y horizontal pero depende de
la naturaleza de la sustancia y de su curvatura, dependen tambien de las fuerzas mencionadas
anteriormente, es as que la frontera entre el lquido y la pared solida juegan un papel visible
las fuerzas de adhesion, el resto es plana porque la fuerza de gravedad domina a las fuerzas
moleculares de interaccion, por eso cuando la vasija es muy estrecha de manera que la superficie
libre no es muy grande la influencia de las paredes se extienden a toda la superficie libre del
lquido y esta resulta estar curvada en toda su extension tomando la forma concava o convexa
seg
un sea el caso.
Si en estas circunstancias introducimos un tubo capilar de radio r en un lquido de densidad
y si dicho lquido moja a las paredes del tubo ascendera por su interior hasta una altura H
dada por la formula de Jourin-Borelli:
H=

2 cos
gr

Como se muestra en la figura:

El valor del angulo de contacto: 0 .


2
Cuando = 0 se produce el maximo ascenso, es decir:
Hmax =

34

2
gr

Si el lquido no moja las paredes del tubo capilar, este descendera en el tubo una profundidad:
H=

2 cos
gr

Donde:

<<
2
Cuando = se produce el maximo descenso, como muestra la figura:

Lo mismo sucede sucede cuando tenemos dos laminas paralelas separadas por una distancia d
se producira una elevacion del lquido:

0
2
Y una depresion o descenso del lquido:

2
Entre las laminas habra una altura h dada por:
h=

2 cos
gd

Como se muestra en la figura:

Si las laminas forman un angulo diedro la altura que el lquido desciende por ellas es m
axima
pero disminuye hiperbolicamente a medida que aumenta la distancia de su vertice (x); su expresion matematica esta dada por:
h=

2 cos
gx
35

Si hacemos: c =

2 cos
Entonces:
g

c
x
Aqu c es una constante caracterstica (solido-lquido). la siguiente figura muestra las cantidades
que aparecen en h:
h=

Si el lquido moja las paredes de las placas (o tambien cuando no las moja) estas tienden a
acercarse con una fuerza cuya magnitud es:
F =

7.1

2 cos S
d

AGENTES TENSO ACTIVOS

Como sabemos la energa superficial libre, tiende alcanzar su valor mnimo, esto es posible a
dos causas:
1. Por disminucion del area S de la superficie libre.
2. Por disminucion del coeficiente de tension superficial .
por esta razon si a
nadimos un lquido de menor tension superficial a otro lquido, el primero se
absorbera en la capa superficial, por lo que la tension superficial disminuye.
Tal sustancia se llama AGENTE TENSO ACTIVO, uno de ellos es por ejemplo el jabon.
Otras sustancias aumentan la tension superficial por ejemplo la solucion de az
ucar, otra
como as soluciones de distintas sales. Tal sustancia al contrario se encuentra fuera de la capa
superficial del lquido.
Al a
nadir a una solucion agentes tenso activos, estos u
ltimos se expulsan intensamente a la
superficie. Por ejemplo la adicion de sal a una solucion jabonosa, provoca que esta u
ltima se
desplace por la superficie de la solucion.

7.2

SUPERFICIAL Y
IMPORTANCIA DE LA TENSION

LOS FENOMENOS
CAPILARES:

La tension superficial explica muchos fenomenos caractersticos del estado lquido, por ejemplo
de gotas cuando el lquido sale a traves de orificios peque
nos, la deformacion de espuma, entre
otras.
La tension superficial da lugar a que el lquido no pase a traves de mallas muy finas, por
ejemplo a traves del tejido de los paraguas o de las lonas de las tiendas de campa
na (carpas).

36

Los fenomenos capilares tambien desempe


nan papeles en la naturaleza y la vida cotidiana,
por ejemplo la infiltracion del agua en el suelo y en toda clase de materiales porosos esto se
debe a la capilaridad.
El metodo de flotacion que se utiliza para separar minerales de la roca muerta o ganga tiene
fundamento en los fenomenos que dan lugar los lquidos que mojan y no mojan. Este metodo
consiste en lo siguiente: La mezcla de la roca muerta y del mineral que contiene, se tritura
finamente y se remueve dentro de un lquido que moja al mineral pero no a la ganga, luego
se hacen pasar por burbujas de aire que se posan en los granos de la ganga y los elevan a la
superficie, de esta forma se separa al mineral de la ganga, ya que las partculas del mineral
mojada por el lquido van al fondo del recipiente.

OSMOSIS

La difusion de fluidos es muy importante para los organismos. En la fotosntesis vegetal, dioxido
de carbono del aire entra por difusion en las hojas, y oxgeno y vapor de agua salen de ellas.
La difusion de agua lquida a traves de una membrana permeable que baja por un gradiente de
concentracion (una diferencia de concentracion) se denomina osmosis, y es un proceso vital en
las celulas vivas.
Cuando una sustancia se disuelve en un lquido (por ejemplo, az
ucar en agua), las moleculas
de la sustancia (el soluto) se dispersan uniformemente por todo el lquido (el disolvente). La
mezcla resultante se llama disolucion.

8.1

DEFINICION

Osmosis
es la tendencia del disolvente de una disolucion, digamos agua, a atravesar por difusion
una membrana semipermeable, del lado donde el disolvente esta en una mayor concentracion,
hacia el lado donde esta en una menor concentracion. Si se aplica presion al lado de menor
concentracion, la difusion se revierte en un proceso llamado osmosis inversa, la cual se utiliza
en las plantas de desalinizacion para obtener agua dulce a partir del agua de mar en regiones
costeras aridas.
El n
umero de moles n de soluto por unidad de volumen del disolvente es la concentraci
on
molar c de una disolucion. As, si se disuelven n moles de soluto en un volumen V de disolvente,
la concentracion de la solucion es:
n
(22)
c=
V
Ejemplo 8.1. Cual es la concentracion de una disolucion que consiste en 2 gramos de sacarosa,
C12 H22 O11 , disueltos en 100cm3 de agua? La suma molecular de sacarosa es 342 u luego 2g
son:
2
n=
= 5.85 103
342
La concentracion de solucion es:
c=

mol
mol
n
5.85 103 mol
=
= 5.85 105 3 = 5.85 102
3
V
100cm
cm
l

37

(23)

FIGURA 8.1 (a) Una disolucion de az


ucar separada del agua del agua pura por medio de un
tabique.
(b) Cuando se suprime el tabique, algunas moleculas de agua se difunden en el
compartimiento de la derecha.
(c) Cuando la concentracion de az
ucar aumenta en el compartimento de la derecha, algunas
moleculas de az
ucar vuelven a pasar por el compartimento de la izquierda.
(d) En el equilibrio, la concentracion es la misma en ambos compartimentos.
Las moleculas del soluto se mueven al azar en el disolvente, de modo parecido a las moleculas de
un gas. Gracias a este movimiento, el soluto se distribuye uniformemente por todo el disolvente,
lo mismo un gas llena el volumen disponible. Ademas, ademas si se aumenta el volumen del
disolvente, las moleculas del soluto se esparciran en el nuevo volumen, lo mismo que un gas
se expande hasta llenar cualquier incremento de su volumen.
Lo anterior aparece ilustrado en la FIGURA (a), que representa una disolucion de az
ucar
en agua separada de una cantidad igual de agua pura por medio de un tabique. Las moleculas
de az
ucar del compartimento de la izquierda esta chocando constantemente con el tabique, de
modo que tan pronto como este se suprime ver FIGURA (b), las moleculas de az
ucar empiezan
a difundirse en el compartimiento de la derecha. Cuando aumenta la concentracion en este
segundo compartimiento, algunas moleculas de az
ucar comenzaran a difundirse hacia atras en
el compartimiento de la izquierda ver FIGURA (c). Sin embargo, el n
umero de moleculas que
fluye de derecha a izquierda sera menor que el de moleculas que fluyen en direccion contraria,
mientras la concentracion de la derecha sea menor que la concentracion de la izquierda. Existe,
por lo tanto, un flujo neto de moleculas de derecha a izquierda, hasta la que concentracion es
uniforme en todo el disolvente ver FIGURA (d). Esta es la condicion de equilibrio. Cunando
se ha alcanzado el equilibrio, fluye tantas moleculas de derecha a izquierda como tambien de
izquierda a derecha y no existe, por consiguiente, flujo neto de las moleculas en la disolucion.

38

FIGURA 8.2 (a) Una disolucion concentrada de az


ucar separada de una disolucion diluida
de az
ucar por medio de una membrana semipermeable.

FIGURA 8.2 (b) El agua se difunde en la disolucion de az


ucar.
Supongamos ahora que la disolucion de az
ucar esta separada del agua pura por medio de un
celofan o una membrana animal ver FIGURA (a). Estas membranas tienen la propiedad de
permitir que las moleculas de agua se difundan lentamente a traves de ellas, pero impide el
paso de de moleculas mayores de tama
no, tales como de az
ucar. Las membranas son permeables a ciertas moleculas e impermeables para otras, dichas membranas se le llama membranas
semipermeables. La pared de una celula viva, es semipermeable, al permitir que ciertas sustancias se difundan a traves de ella en uno y otro sentido e impedir el paso de otras. La naturaleza
semipermeable de la pared celular es esencial para mantener a la celula las condiciones mnimas
necesarias de concentraciones qumicas apropiadas.
Las moleculas de agua, representadas por puntos, representas por puntos en la FIGURA
(a), son capaces de difundirse a traves de la membrana semipermeable tanto en un sentido
como en el otro, cosa que no pueden hacer las moleculas de az
ucar, representadas por peque
nos
crculos. sin embargo, sin embargo, el n
umero de moleculas de agua de la disolucion de az
ucar
que chocan por la izquierda con la membrana, es menor que el n
umero de moleculas de agua del
compartimiento de agua pura que choca por la derecha con la membrana. Esto es debido a que
las moleculas de az
ucar ocupan cierto espacio a lo largo de la membrana e impiden de ese modo
que algunas moleculas de agua lleguen a la membrana. Como consecuencia, se difunden mas
moleculas desde el agua pura a la disolucion de az
ucar en sentido contrario. Por lo tanto. existe
un flujo neto de agua en la disolucion de az
ucar que da lugar a que el nivel del lquido suba
en el compartimiento de la izquierda y baje en el de la derecha ver FIGURA (b). La difusi
on
39

del agua a traves de una membrana semipermeable desde una region de baja concentracion,

hasta otra de alta concentracion se llama OSMOSIS.

OBSERVACION
La difusion del agua a traves de una membrana semipermeable (osmosis) parece muy diferente
de la difusion libre de moleculas del soluto representada en la FIGURA 8.1 . No obstante, los
dos procesos operan sobre el mismo principio general. En ambos casos, la difusion neta aparece
en la direccion que tiene a igualar la concentracion en los dos compartimientos. En la difusion libre, las moleculas de az
ucar se difunden en el agua pura, haciendo aumentar la concentracion de
az
ucar en el compartimiento de la derecha y disminuyendo dicha concentracion en la izquierda.
En la osmosis, las moleculas de az
ucar no pueden difundirse y son las moleculas de agua las
que pasan a la disolucion de az
ucar, rebajando la concentracion de esta en el compartimiento
de la izquierda. La difusion libre alcanza rapidamente el equilibrio porque las concentraciones
en los dos compartimientos pronto se hacen iguales. Tambien puede alcanzarse el equilibrio
en la osmosis si existe inicialmente una peque
na concentracion de az
ucar en el compartimiento
de la derecha FIGURA 8.2 . Cuando el agua fluye de derecha a izquierda, la disolucion del
compartimiento de la izquierda se hace menos concentrada al mismo tiempo, que la disolucion
de la derecha se hace mas concentrada. En el equilibrio, cuando las concentraciones son iguales
en los compartimientos, cesa la osmosis. Sin embargo, si hay inicialmente agua pura en el
compartimiento de la derecha, las concentraciones en los dos compartimientos no puede nunca
igualarse, y as toda el agua se difunde eventualmente desde el compartimiento de la derecha a
la de la izquierda.

OSMOTICA

PRESION

FIGURA 9.1 Embolo


adaptado al compartimiento de la izquierda para ajustar la presion en
este compartimiento.
En el compartimiento de la izquierda de la (FIGURA 9.1) se ha adaptado un embolo. Aplicando
una fuerza a este embolo, se puede variar la presion p de la disolucion de az
ucar. Resulta que
al aumentar p disminuye la velocidad de flujo del agua en la disolucion az
ucar.
A una cierta presion pos cesa el flujo por completo, y cuando se incrementa la presion
mas alla de pos aparece la osmosis inversa: el agua es obligada a abandonar la disolucion de
az
ucar y a difundirse en el compartimiento de la derecha. La presion pos a la que no tiene
lugar la osmosis, recibe el nombre de presi
on osm
otica de la disolucion. Es una medida de
la tendencia del agua a difundirse en la disolucion del az
ucar.
Las moleculas de az
ucar de la (FIGURA 9.1) estan atrapadas entre el embolo y la membrana,
en tanto las moleculas del agua se desplazan libremente a traves de la membrana. Las moleculas
40

de az
ucar se comportan como un gas encerrado, y la presion osmotica se puede considerar como
la presion ps de este gas disuelto. Si la disolucion es diluida, la presion del soluto viene dada
por la ley de los gases ideales:
nRT
(24)
ps =
V
V : Volumen ocupado por la disolucion.
n: Es el n
umero de moles de soluto en la disolucion.
la anterior ecuacion se puede escribir como:
Teniendo en cuenta la ECUACION,
ps = cRT
La presion del gas disuelto, es la que se opone al movimiento del embolo. Cuando la presion
p ejercida por el embolo es menor que la presion del soluto ps el soluto se se dilata: el agua
pasa al compartimiento de la izquierda, aumenta el volumen del fluido en este compartimiento
y se diluye la disolucion.
Cuando las presiones p > ps , el soluto se comprime: sale agua del compartimiento de la
izquierda, disminuye el volumen fluido en este compartimiento y se concentra la disolucion.
Cuando.
Cuando las presiones p = ps no hay flujo de agua desde ni hacia la solucion. As ps es igual a
la presion atmosferica de la disolucion:
pos = ps = cRT

(25)

OBSERVACION
A menudo el agua del compartimiento de la derecha se encuentra a la presion atmosferica patm .
Para impedir la osmosis en este caso, la presion absoluta de la disolucion de ser patm + pos .
Es decir la osmosis cesa cuando la presion de la disolucion excede a la presion del agua en la
presion osmotica pos

10

OSMOLALIDAD

La presion osmotica de un lquido con mas de una sustancia disuelta en el, tambien viene dada
(25) . Sin embargo, en este caso, c debe ser la concentracion total de
por la ECUACION
todas las partculas que no penetran en la disolucion. A esta concentracion se le da el nombre
de OSMOLALIDAD de la disolucion. En su calculo, todas las partculas que no penetran,
contribuyen por igual, tanto si son grandes moleculas de protena como peque
nos iones de N a+ .
De hecho, una molecula , como el N aCl, que se disocia en iones diferentes (N a+ y Cl ) cuando
se disuelve ene agua, contribuye a la osmolalidad con dos partculas.
La osmolalidad se mide habitualmente en osmoles por litro [osmol/l], siendo
[1 osmol = 1 mol] donde la segunda esta formada de moleculas e iones impenetrables o impenetrantes. Se utiliza el termino osmol para poner a relieve que solo se cuenta las partculas no
difusibles.
EJEMPLO 10.1 Cual es la presion osmotica de un fluido intracelular cuya osmolalidad vale
0.30osmoles/l?
Una osmolalidad de 0.30osmoles/l quiere decir que en cada litro de fluido intracelular existen:
0.30NA = 1.8 1023
moleculas e inones no difusibles, donde NA = 6 1023 que es el n
umero de Avogadro. A partir

de la ECUACION (25), la presion osmotica de este fluido a la temperatura corporal de (36 C)


es:
l atm
osmol
][0.082
][310K] = 7.6atm
pos = [0.30
l
K mol
41


Esta
no es la presion del fluido intracelular, sino solo una medida de la tendencia del agua a
difundirse en la celula. La presion real es el interior de una celula y depende de la osmolalidad
del fluido que rodea la celula y de la rigidez de la pared celular.
Cuando una celula con una pared celular rgida, por ejemplo, un globulo rojo de la sangre, se coloca en agua pura, el agua trata de ddifundirse en la celula; dado que la celula no
puede dilatarse, penetra muy poca agua. En cambio, la presion del fluido interno aumenta
hasta alcanzar un valor de 7.6atm (por encima de la presion externa) o revienta la celula.
Normalmente los globulos rojos se abren (revientan) cuando se les pone en agua pura.
As mismo, cuando una celula provista de una pared celular no rgida se coloca en una
disolucion de osmolalidad algo menor que 0.30 osmoles/l, el agua se difunde en la celula; pero
como la pared celular carece de rigidez , la presion del fluido no aumenta. En cambio, la
celula se dilata cuando el agua se difunde en ella. Esto disminuye la concentracion del fluido
intracelular, y la osmosis se detiene cuando la osmolalidad de dicho fluido se hace igual que la
del fluido extracelular.
Del mismo modo, cuando se coloca una celula de osmolalidad mayor que 0.30 osmoles/l,
el agua sale de la celula, lo cual aumenta la osmolalidad del fluido intracelular. La celula se
encoje hasta que la osmolalidad de los fluidos son iguales o se igualen.
As, la osmosis mantiene iguales las osmolalidades de los fluidos intracelular y extracelular,
Si la osmolalidad del fluido extracelular disminuye repentinamente, el agua penetra en las
celulas hasta que se alcanza la igualdad. Si la osmolalidad del fluido extracelular aumenta
repentinamente, sale agua de la celula.
Una disolucion isot
onica es la que tiene la osmolalidad del fluido intracelular. Una celula
colocada en una disolucion isotonica no se hinchara ni encogera. Los fluidos administrados
a pacientes por va ntravenosa so normalmente isotonicos para no turbar as el equilibrio de
los fluidos del cuerpo. Por ejemplo una disolucion isotonica de glucosa, C6 H12 O6 , empleada
como alimentacion intravenosa debe tener una osmolalidad de 0.30 osmoles/l. Como la masa
molecular de la glucosa es 180 u, una disolucion isotonica contiene 180g 0.30 = 54g de glucosa
por litro de agua.

11

OSMOSIS
INVERSA

Se usa osmosis inversa para purificar el agua. Es posible que el lector haya bebido tal agua purificada. Una de las aguas embotelladas de mayor consumo se purifica utilizando un innovador
tratamiento por osmosis inversa, seg
un la etiqueta.
La osmosis inversa puede ser un metodo practico para desalinizar el agua de mar. La
osmolalidad de agua de mar es [1.08 osmoles/l], de modo que la presion osmotica del agua de
mar a 20 C es:
l atm
osmol
][0.082
][293K] = 25.9 atm
pos = [1.08
l
K mol
Si el agua del mar colocada a un lado de la membrana semipermeable esta sometida a una
presion mayor que esta, pasara agua pura a traves de la membrana ver FIGURA 11.1:

42


FIGURA 11.1 Osmosis
inversa. Cuando la presion del agua salada supera a su presi
on
osmotica, el agua pura pasa a traves de la membrana semipermeable.
Actualmente las membranas apropiadas para la desalinizacion son caras y se deterioran rapidamente.
Cuando se desarrollen membranas mas baratas y mas duraderas, las osmosis inversa puede ser
un proceso economico para la desalinizacion del agua a gran escala.
Este proceso es atrayente porque requiere poca energa. Si la presion del agua es p, la fuerza
sobre una membrana de area A es F = pA. La FIGURA 11.1 muestra que para purificar un
Volumen V = Ad de agua, el fluido debe desplazarse la distancia d = V /A. Por lo tanto, el
trabajo realizado en la desalinizacion de un Volumen V de agua es:
W = F d = [pA]

V
= pV
A

El volumen de 1 mol de agua es V 18cm3 = 18 106 m3 .


Si la presion es p = 26 atm = 26.3 105 N/m2 , el trabajo realizado es:
W = pV = [26.3 105

N
][18 106 m3 ] = 47.3 J
2
m

De este modo. solo se necesita 47.3 J para desalinizar 1 mol de agua del mar por osmosis
inversa. Esto se puede compara con la energa requerida para desalinizar el agua de mar
por evaporacion. En la (TABLA 3.1) se observa el calor de vaporizacion del agua a 20 C es
44.16 103 J/mol. Es decir, la energa necesaria para convertir el agua en vapor a 20 C es casi
1000 veces la energa necesaria para purificar el agua por osmosis inversa.

12

NEGATIVA
PRESION

La presion considerada como una magnitud positiva, igual a la fuerza hacia afuera por unidad
de area que ejerce un fluido sobre el medio, o la fuerza hacia adentro por unidad de area que
ejerce el medio sobre el fluido. Es razonable, por lo tanto, hablar de presion negativa en fluido,
si este, tira del medio hacia adentro, y el medio tira del fluido hacia afuera. Un fluido con
presion negativa estara en un estado de tension semejante al de una cuerda estirada. Para
entender mejor consideremos el fluido en el tubo ver FIGURA 12.1:

43

FIGURA 12.1 Fluido sometida a una fuerza tensora.


El tubo se encuentra en el vaco a fin de eliminar los efectos de la presion atmosferica. Si se
aplica al embolo del tubo una fuerza F hacia adentro, el fluido ejercera una fuerza opuesta
hacia el afuera F . Por consiguiente el embolo estara en equilibrio. La presion positiva p del
fluido es p = F/A, donde A es el area del embolo.
Supongamos, en vez de esto, que se aplica al embolo una fuerza hacia afuera F , tal como se
muestra en la FIGURA 12.1. Inicialmente, la fuerza ejercida sobre el embolo, tanto por el fluido
como por la fuerza aplicada F , estan las dos dirigidas hacia afuera y el embolo se desplaza con
un movimiento acelerado hacia la derecha.
Si el fluido es un gas, este se expandira por el volumen disponible que va dejando el embolo
a medida que se desplaza. Disminuira la presion del gas, de acuerdo con la ley de los gases
ideales, pero nunca descendera por debajo de cero 0. Es decir, el gas ejerce siempre una fuerza
en la direccion de F , de modo que el embolo nunca esta en equilibrio. Un gas no puede
ejercer una presion negativa.
Si el fluido es un lquido, el embolo se soltara de normalmente el y se desplazara libremente
hacia la derecha, mientras que el lquido queda atras a presion cero. No obstante, si fuese posible
evitar que el embolo se soltase, este tirara del lquido tratando de aumentar su volumen. Como
un lquido posee un volumen mas o menos fijo, se opondra a la expansion tirando del embolo
hacia atras. El equilibrio se establece cuando el modulo de la fuerza hacia adentro ejercida por
el lquido sobre el embolo es igual al modulo de la fuerza hacia afuera F . En este caso el lquido
se encuentra en un estado de tension, con una presi
on negativa p = F/A.
En la practica, la presion negativa se obtiene utilizando un manometro de tubo cerrado,
como el que representa la FIGURA 12.2:

FIGURA 12.2 Manometro de tubo cerrado conectado a una bomba de vaco y a un indicador
de presion.

44

El tubo vertical esta cerrado por arriba, y por abajo esta conectado a traves de un deposito,
a una bomba de vaco y a un indicador de presion. Al principio, el deposito esta abierto a la
atmosfera, y el lquido se mantiene en el tubo vertical por la presion pA en A. La presion pB
en la parte superior del lquido (punto B ) viene dada por:

FIGURA 12.3 La presion en dos puntos A y B de un fluido


Propiedad de los fluidos. La presion en un fluido es la misma para todo los puntos de igual
profundidad y la diferencia de presion entre dos puntos A y B, de profundidades respectivas hA
y hB , es:
pA pB = ghA ghB = g(hA hB )
(26)
Aqu hA y hB son positivas cuando se miden por debajo de la superficie del fluido en la FIGURA
12.3
La anterior ecuacion origina ha:
pB = pA gh

(27)

h: Distancia entre A y B.
: Es la densidad del fluido.
Normalmente, cuando la presion pA en el deposito disminuye por medio de la bomba de
vaco, el lquido desciende al tubo. No obstante, si el lquido y el tubo estan extraordinariamente
limpios y libres de impurezas, es posible reducir pA a cero sin que el lquido descienda. En este
(26), muestra como la presion en B es negativa.
caso, la ECUACION
Por ejemplo, es posible mantener de este modo una columna de mercurio de 2.5m de alto.
Esto corresponde a una presion negativa en B de 2500 mmHg, osea 3.3 atm.
Utilizando tecnicas refinadas, se ha obtenido presiones cerca de 300 atm en el agua. No
se conoce el valor maximo posible de la presion negativa, pero probablemente el lquido se separara a un cierto valor, lo mismo que sucede con un alambre, que se rompe cuando la tension
es muy grande.

OBSERVACION
Un lquido sometida a una presion negativa es muy inestable. Es semejante a un lapiz en equilibrio sobre su punta. A la mas ligera perturbacion, el lquido se rompe en gotas peque
nsimas
que se precipitan por el tubo.

45

13

DIFUSION

El hecho de que podamos oler algo a cierta distancia implica que las moleculas viajan por el aire
de un lugar a otro: desde su origen hasta nuestra nariz. Este proceso de mezclado molecular
aleatorio, en el que moleculas especficas viajan desde una region en la que estan presentes en
una mayor concentracion, a regiones donde tienen una menor concentracion, se llama difusion,
la cual tambien es rapida en lquidos; piense en lo que sucede a una gota de tinta en un vaso
de agua (ver FIGURA 13.1). Incluso ello ocurre en cierto grado en los solidos.

FIGURA 13.1 A final de cuentas el movimiento molecular aleatorio distribuira todo el


colorante en el agua. Aqu hay cierta distribucion debida al mezclado, y la tinta colorea el
agua despues de unos cuantos minutos. Si solo actuara la difusion, la distribucion tardara
mas tiempo.
La tasa de difusion para un gas especfico depende de la rapidez cuadratica media de sus
moleculas. Aunque las moleculas de gas tienen en promedio velocidades altas, sus posiciones
promedio cambian lentamente, y las moleculas no vuelan de un lado a otro de una habitacion.
En cambio, hay choques frecuentes, y esto hace que las moleculas deriven con relativa lentitud.
Por ejemplo, suponga que alguien abre un frasco de amoniaco en el otro extremo de una
habitacion cerrada. Pasara alg
un tiempo antes de que el amoniaco se difunda a traves de la
habitacion y podamos olerla. (Gran parte del movimiento que por lo general la gente suele
atribuir a la difusion en realidad se debe a corrientes de aire.) Los gases tambien pueden
difundirse a traves de materiales porosos o membranas permeables. (Este proceso tambien se
conoce como efusion.) Las moleculas de alta energa penetran en el material a traves de los
poros (aberturas) y, chocando contra las paredes del poro, avanzan lentamente por el material.
Este tipo de difusion gaseosa puede servir para separar fsicamente los diferentes componentes
de una mezcla de gases. Recordemos lo siguiente:
pV
= Constante
T

(28)

Esta relacion se puede escribir en una forma mas general que es valida no solo para una
cantidad dada de un solo gas, sino para cualquier cantidad de cualquier gas diluido a baja
presion. Puesto que la cantidad de gas depende del n
umero de moleculas (N ) del gas (es
decir, pV /T N ), y se tendra:
pV
= N kB pV = N kB T
T
Donde:
J
kB = 1.38 1023 : Constante de proporcionalidad llamada constante de Boltzmann
K
46

(29)

Seg
un la teora cinetica de los gases, las moleculas de un gas ideal tienen choques perfectamente elasticos contra las paredes de su recipiente. (Si suponemos que las moleculas del gas
son partculas puntuales, podremos hacer caso omiso de los choques moleculares.) Por las leyes
del movimiento de Newton, es posible calcular la fuerza ejercida sobre las paredes del recipiente, a partir del cambio de cantidad de movimiento de las moleculas de gas cuando chocan
contra las paredes. Si expresamos esta fuerza en terminos de presion (fuerza/area), obtenemos
la siguiente ecuacion:
1
2
(30)
pV = N mvrms
3
Donde:
V : Volumen del recipiente o gas.
N : N
umero de moleculas de gas en el recipiente cerrado.
m: Masa de una molecula de gas
v
atica (rms: root-mean-square); un valor especial de valor medio
rms : Rapidez media cuadr
2
( ~v = vrms )
La teora cinetica de los gases indica que la energa cinetica traslacional promedio (por
molecula) de un gas es proporcional a la temperatura absoluta del gas y obtenida de las ecuaciones (29) y (30):
3
1 2
mvrms = kB T
(31)
2
2
De manera que, en promedio, las moleculas de diferentes gases (que tienen diferente masa)
se mueven con diferente rapidez a una temperatura dada. Desde luego, las moleculas de un gas
mas ligero, que se mueven con mayor rapidez, se difunden mas rapidamente que las moleculas de
un gas mas pesado, a traves de las diminutas aberturas de un material poroso. Por ejemplo, a
una temperatura dada, las moleculas de oxgeno (O2 ) se mueven en promedio mas rapidamente
que las moleculas mas masivas del dioxido de carbono (CO2 ). Debido a esta diferencia en la
rapidez molecular, el oxgeno puede atravesar por difusion una barrera mas rapidamente que
el dioxido de carbono. Suponga que una mezcla de vol
umenes iguales de oxgeno y dioxido de
carbono esta de un lado de una barrera porosa ver figura:

FIGURA 13.2 Separacion por difusion gaseosa Las moleculas de ambos gases se difunden (o
se efunden) a traves de la barrera porosa, pero como las moleculas de oxgeno tienen mayor
rapidez promedio, atraviesan la barrera en mayor n
umero. As, con el paso del tiempo, hay
una mayor concentracion de moleculas de oxgeno en el otro lado de la barrera.
Despues de un tiempo, algunas moleculas de de O2 y algunas de CO2 habran atravesado por
difusion la barrera; pero habra mas oxgeno que dioxido de carbono. Si se repite el proceso
con esta mezcla de gases difundidos, la concentracion de oxgeno sera a
un mayor en el otro
lado de la barrera. Se puede obtener oxgeno casi puro repitiendo muchas veces el proceso de
separacion. La separacion por difusion gaseosa es un proceso clave en la obtencion de uranio
enriquecido, que se uso en la primera bomba atomica y en los primeros reactores nucleares que
generan electricidad.
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La difusion de fluidos es muy importante para los organismos. En la fotosntesis vegetal,


dioxido de carbono del aire entra por difusion en las hojas, y oxgeno y vapor de agua salen
de ellas. La difusion de agua lquida a traves de una membrana permeable que baja por
un gradiente de concentracion (una diferencia de concentracion) se denomina
osmosis, y es
un proceso vital en las celulas vivas. La difusion osmotica tambien es importante para el
funcionamiento de los ri
nones: los t
ubulos de los ri
nones concentran los desechos de la sangre
de forma muy parecida a la extraccion de oxgeno de las mezclas.

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