ALDEHDOS Y CETONAS

Los aldehdos y cetonas se encuentran entre los compuestos de ms importancia tanto en la

naturaleza como en la industria qumica. En la naturaleza, muchas de las sustancias necesarias
para los sistemas vivos son aldehdos y cetonas. En la industria qumica se sintetizan grandes
cantidades de tales compuestos, que se usan como solventes o como materias primas para una
multitud de otros productos.

El doble enlace carbono-oxgeno de los grupos carbonilos es similar en muchos aspectos al

doble enlace carbono-carbono de los alquenos. El tomo de carbono carbonlico tiene hibridacin
sp2 y tres enlaces sigma. El cuarto electrn de valencia permanece en un orbital p del carbono, y
por superposicin con un orbital p del oxgeno forma con l un enlace pi. El tomo de oxgeno tiene
otros dos pares de electrones no compartidos, que ocupan los dos orbitales restantes.

Como los alquenos, los compuestos carbonlicos son planares respecto al doble enlace, y
tienen ngulos de enlace de 120 aproximadamente. Como podra esperarse, el doble enlace
carbono-oxgeno es ms corto (1.22 A contra 1.43 A) y ms fuerte (175 kJ/mol contra 92 kJ/mol)
que un enlace sencillo carbono-oxgeno. Los dobles enlaces carbono-oxgeno se encuentran
polarizados debido a la elevada electronegatividad del oxgeno respecto a la del carbono.

Propiedades:

El grupo carbonilo es polar; de ah que los aldehdos y cetonas posean temperaturas de

ebullicin ms altas que los hidrocarburos, del mismo peso molecular: sin embargo, debido a
que los aldehdos y cetonas no pueden formar puentes de enlaces de hidrgenos fuertes entre
sus molculas, poseen temperaturas de ebullicin menores que los alcoholes correspondientes.
El tomo de oxgeno del grupo carbonilo permite que las molculas de los aldehdos y cetonas
formen enlaces de hidrogeno fuertes con molculas de agua; como resultado, los aldehdos y
cetonas de bajo peso molecular presentan una solubilidad apreciable en el agua.
La mayora de los aldehdos y cetonas ms conocidos son lquidos a temperatura ambiente.
Los aldehdos de bajo peso molecular, tienen generalmente olores penetrantes y desagradables,
en tanto que los aldehdos de peso molecular elevado se encuentran en ciertos perfumes.
Las reacciones de aldehdos y cetonas son muy similares; su diferencia principal estriba en su
comportamiento frente a los agentes oxidantes; los aldehdos se oxidan con mucha facilidad a
cidos carboxlicos, en tanto que las cetonas son resistentes a la oxidacin.

Nomenclatura para ALDEHIDOS

A. Sistema IUPAC
Primero escogemos como nombre base, el nombre del hidrocarburo que contenga el mayor
nmero de tomos de carbono, incluido el grupo aldehdo CHO ; luego el nombre del
hidrocarburo respectivo, se le cambia la terminacin :o por al. Si se trata de un dialdehdo
se usara la terminacin odial.

1
 Ejemplos:

O O O O
H C H CH3 C H CH3CH2 C H CH3CH2CH2 C H
Metanal Etanal Propanal Butanal

O O O O
H C C H H C CH2CH2 C H
Etanodial Butanodial

Se usa el prefijo formil - , cuando hay tres o mas funciones aldehidos sobre el mismo
compuesto.

Ejemplos:
O CH3 O

H H
C
O H
2-formil-3-metil-pentanodial

Se puede usar la terminacin carbaldehido a los grupos CHO unidos a ciclos.

Ejemplos:
CHO CHO
CHO

CHO
CHO CH3
1,2-ciclobutano carbaldehido 1,3-ciclo hexano carbaldehido 3-metil-ciclo pentano carbaldehido

B. Sistema Comn:

El nombre de un aldehdo deriva del nombre de los cidos orgnicos que los respectivos
aldehdos producen por oxidacin.

Se tacha la palabra acido y se cambia la terminacin ico por aldehdo

2
 Acidos Organicos Aldehidos

H COOH Acido formico H CHO Formaldehido

CH3 COOH Acido acetico CH3 CHO Acetaldehido
CH3CH2 COOH Acido propionico CH3CH2 CHO P ropionaldehido
CH3( CH2 )2 COOH Acido Butirico CH3( CH2 )2 CHO Butiraldehido

CH3( CH2 ) COOH Acido Caproico CH3( CH2 ) CHO Caproaldehido

3 3
CH3( CH2 ) COOH Acido valerico CH3( CH2 ) CHO Valeraldehido
4 4

CH3( CH2 ) COOH Acido Enantico CH3( CH2 ) CHO Enantaldehido

5 5
.. etc.

CHO
CHO

- metil enantaldehido Benzaldehido

Nomenclatura para CETONAS

A. Sistema IUPAC
Primero escogemos como nombre base, el nombre del hidrocarburo que contenga el mayor
nmero de tomos de carbono, incluido el grupo ceto CO ; luego el nombre del hidrocarburo
respectivo, se le cambia la terminacin :o por ona. Si se presenta dos, tres o mas grupos
-CO se usara la terminacin odiona, otriona, etc..

O O O
CH3 C CH3 CH3 C CH2CH3 CH3 C CH2CH2CH3
P ropanona Butanona 2-Pentanona

O O

CH3CH2 C CH2CH3
6-Undecanona
3-Pentanona

O O O O O

5-etil-2-metil-3-heptanona 2,4 - pentanodiona 4-etil-8-metil-2,6-nonanodiona

3
 O
O
O O

H3C
Ciclo butanona 4-metil-ciclo hexanona 1,3-ciclo pentanodiona

B. Sistema Comn
Nombramos los radicales unidos al grupo carbonilo y luego agregamos la palabra CETONA

Ejemplos:

O O O
CH3 C CH3 CH3 C CH2CH3 CH3 C CH2CH2CH3
dimetil-cetona metil-etil-cetona metil-propil-cetona

O O

CH3CH2 C CH2CH3
dietil-cetona dipentil-cetona

O O

C CH3 C

metil-fenil-cetona difenil-cetona

Nomenclatura para compuestos polifuncionales

a) Si presentan enlaces dobles

O O
CH3CH CH C H CH3CH CH CH CH C H
2-butenal
2,4-hexanodienal

O O O

H C CH CH CH2 C H CH3 C CH CH CH3

2-pentenodial 3-penten-2-ona

O O

4-undecen-2,8-diona

b) Si presentan grupos cetonicos y aldehdos

Aldehido: AL
Cetonico: OXO

4
 Ejemplo:

O O O O O
CH3 C CH2 C H CH3 C CH2 C CH2 C H
3-oxo-butanal 3,5-dioxo-hexanal

O
O O O
H C CH2 C C H
2-oxo-butanodial 2,5-ciclo hexadien-ona
Sntesis de Aldehdos

Uno de los mejores mtodos para la sntesis de aldehdos es la oxidacin de alcoholes primarios y
ruptura oxidativa de alquenos. Para la sntesis de cetonas los mtodos son anlogos a los de
aldehdos.

1. Aldehdos a partir de alcoholes primarios

Los alcoholes primarios se pueden oxidar para dar aldehdos, cuando se trata con KMnO 4 y
H2SO4.

Reaccin general:

O
KMnO4
R CH2OH R C H + MnO2 + KOH
H2SO4
Alcohol 1 Aldehido

Ejemplos:

O
KMnO4
CH3 CH2OH CH3 C H + MnO2 + KOH
H2SO4
Etanol Etanal

O
KMnO4
OH H + MnO2 + KOH
H2SO4
5-metil-1-hexanol 5-metil-hexanal

CH2OH CHO
KMnO4
+ MnO2 + KOH
H2SO4

Alcohol bencilico Benzaldehido

2. Aldehdos a partir de cloruros de acilo

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 Los cloruros de acilo se pueden reducir hasta aldehdo, si se trata con : HIDRURO DE TRI
TERC-BUTOXI ALUMINIO DE LITIO: LiAlH [ OC(CH3)3]3 a - 78 C.
Los cloruros son derivados de los cidos carboxlicos y prsentan la siguiente formula general:
R CO Cl.

Reaccin general:
O O
Li Al H OC( CH3 )3 3
R C Cl R C H + LiCl + Al OC( CH3 )3 3
78 C aldehido
Cloruro de acilo

Ejemplos:

O O
Li Al H OC( CH3 )3 3
CH3 C Cl CH3 C H + LiCl + Al OC( CH3 )3 3
78 C Etanal
Cloruro de acetilo

O O
Li Al H OC( CH3 )3 3
C Cl C H + LiCl + Al OC( CH3 )3 3
78 C

Cloruro de benzoilo Benzaldehido

O O
Li Al H OC( CH3 )3 3 + LiCl + Al OC( CH3 )3 3
Cl H
78 C
5-metil-cloruro de hexanilo 5-metil-hexanal

Sntesis de Cetonas
1. Oxidacin de alcoholes
Los alcoholes secundarios se pueden oxidar para dar cetonas, cuando se trata con KMnO 4 y
H2SO4.

Reaccin general:
OH O
KMnO4
R CH R' R C R ' + MnO2 + KOH
H2SO4 Cetona
Alcohol 2

OH O
KMnO4
CH3 CH CH3 CH3 C CH3 + MnO2 + KOH
H2SO4
2-propanol P ropanona

6
 OH
O
KMnO4
+ MnO2 + KOH
H2SO4
5-metil-hexanal
5-metil-1-hexanol

KMnO4
OH O + MnO2 + KOH
H2SO4

Ciclo hexanol Ciclo hexanona

2. Acilacin de Friedel- Crafts

En 1887 el qumico francs Charles Friedel, y su colaborador James Crafts, descubrieron
nuevos mtodos para la preparacin de alquilbencenos.
La ecuacin general de la reaccin de Alquilacin de Friedel Crafts es la siguiente:

Reaccin general:
O O
Ac. Lewis
Ar-H + R-C-Cl Ar- C -R + HCl

Ejemplos:

O
O C CH3
AlCl3
+ CH3 C Cl + HCl

Benceno Cloruro de acetilo Metilenil cetona

Acetofenona

O O
AlCl3
+ C Cl C + HCl

Benceno Cloruro de benzoilo difenil cetona

Benzofenona

Reacciones de Aldehdos y Cetonas

1. Reacciones de Oxidacin

a) Los aldehdos se oxidan fcilmente a cidos carboxlicos, en presencia de permanganato de

Potasio

Reaccin general:
O O
KMnO4
R C H R C OH + MnO2 + KOH
H2SO4
Aldehido Acido Carboxilico

7
 Ejemplos
O O
O KMnO4 O
CH3 C H KMnO4 CH3 C OH + MnO2 + KOH
CH3 C H H2SO4 CH3 C OH + MnO2 + KOH
Etanal H2SO4
Etanal Acido Etanoico
Acido Etanoico

CHO COOH
CHO KMnO4 COOH
KMnO4 + MnO2 + KOH
H2SO4 + MnO2 + KOH
H2SO4
Benzaldehido Acido Benzoico
Benzaldehido
Acido Benzoico

KMnO4
CHO KMnO4 COOH + MnO2 + KOH
CHO H2SO4 COOH + MnO2 + KOH
H2SO4
Ciclo pentano carbaldehido Acido ciclo pentano carboxilico
Ciclo pentano carbaldehido Acido ciclo pentano carboxilico

b) Las metil cetonas se oxidan permanentemente por medio de un hipohalogenito en la

reaccin del haloformo.
Los hipohalogenitos son : Hipoclorito de potasio ( KClO )
Hipobromito de potasio ( KBrO )
Hipoyodito de potasio ( KlO )

Reaccion general:

O O O O
KXO
R C CH3 o Ar C CH3 R C OH o Ar C OH + HCX3 + KOH
Metil cetonas Acidos carboxilicos Haloformo

Ejemplos:

O O
KClO
CH3 C CH3 CH3 C OH + HCCl3 + KOH
Propanona Ac. Etanoico Cloroformo

O O
KBrO
C CH3 C OH + HCBr3 + KOH

Acetofenona Ac. Benzoico Bromoformo

O O
KIO
OH + HCI3 + KOH

4-metil-2-pentanona Ac.-3-metil-butanoico Yodoformo

2. Reacciones de Reduccin

8
a) Los aldehdos y cetonas pueden reducirse a alcoholes primarios y secundarios, por
hidrogenacin cataltica o bien empleando; agentes reductores qumicos, tales como
hidruro de Litio y aluminio: LiAlH4 Boro hidruro de sodio: NaBH4.

Reaccin general:
OH
H2 / Ni, Pt Pd
C Ejemplos:
O H

OH
LiAlH4 NaBH4
C
H
O
H2
CH3 C H CH3 CH2OH
Pt
Etanal Etanol

O OH
LiAlH4
C CH3 CH CH3

Acetofenona 1-fenil-etanol

O
NaBH4
C H CH2OH

Ciclo pentano carbaldehido Ciclo pentil metanol

b) Los aldehdos y cetonas tambin pueden reducirse a hidrocarburos por la accin de: Cinc
amalgamado y HCl concentrado; llamada reduccin de Clemenssen Hidracina: NH 2
NH2 y KOH; llamada reduccin de Wolf-Kishner.

Reaccin general:
H
Zn( Hg ) y HCl conc.
C Reduccion de Clemenssen

O H

HOH
NH2NH2 y KOH
C Reduccion de Wolff-Kishner

Ejemplos:

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 Bibliografa

SOLOMONS G. 1995. Mxico. Fundamentos de Qumica Orgnica. Editorial LIMUSA.

MORRISON R. & BOYD R. 1990. Mxico. Qumica Orgnica. Editorial A.W.
Iberoamericana.
WADE L.G. 1993. Mxico. Qumica Orgnica. Editorial Hispano-Americana.
VOLLHART C. 1996. Espaa. Qumica Orgnica. Editorial Omega.

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