Parte dos Balances de materiaA lbs o. = ta i =, # - = < F —a it uCapitulo 4 Fundamentos de los balances de materia Al disefiar un nuevo proceso o analizar uno ya existente, es necesario tener en cuenta cicrtas restriccio~ nes impuestas por la naturaleza. Por ejemplo, no es posible especificar que se alimenten 1000 g de plo- ‘mo a un reactor y produzca 2000 g de plomo, de oro o de cualquier otra cosa. De igual manera, si sabe que el carbén que se quema a diario en la caldera de una planta de energia contiene 1500 lb de azure, zo necesita analizar las cenizas y los gases de combustién para saber que se desprenden, en promedio, 1500 Ibp de azufre por dia de la caldera, de una w otra forma, La base de ambas observaciones es la ley de la conservacién de la masa, la cual establece que la ‘masa no se erea ni se destruye. (Este libro no se ocupa de las conversiones casi infinitesimales entre ma- sa y energia asociadas con las reacciones quimicas.) Las relaciones basadas en la ley de conservacién de la masa como “entrada total de masa = salida total de masa” 0 “(Ibm de azufie/dia)en = (Ibm de azut- ffe/dia),yi” son ejemplos de balances de masa o balances de materia. El disefio de un nuevo proceso © el andlisis de uno ya existente no estén completos hasta que se establece que las entradas y salidas de todo el proceso, y de cada unidad por separado, satisfacen las ecuaciones de balance. LLa Parte Dos de este libro, que se inicia con este capitulo, describe procedimientos para escribir ba- lances de materia de unidades individuales de proceso y de procesos de unidades miltiples. Este capitu- Jo presenta métodos para organizar la informacién conocida sobre las variables del proceso, plantear «ecuaciones de balance de materia y resolver las incégnitas de las mismas. En los capftulos 5 y 6 se intro- ducen diversas propiedades y leyes fisicas que rigen el comportamiento de los materiales del proceso y se indica cémo tomar en cuenta, como debe ser, estas leyes y propiedades para formular el balance de materia, 4.0 OBJETIVOS DE APRENDIZAJE Al terminar este capitulo, debera ser eapaz de: © Explicar en sus propia palabras, de manera breve y clata, el significado de los siguientes terminos: (a) proceso intermitente (por lotes), semicontinuo, continuo, transitorio, y en estado estacionario; (b) recirculacién (y sus propésitos); (c) purga (y su objetivo); (4) grados de libertad; (e)fraccién de conversién de algiin reactivo limitante; (f) parcentaje en exceso de un reactivo; (g) rendimiento y se- lectividad; (h) composicién en base seca de una mezcla que contenga agua; (i) aire teérico y por- centaje de aire en exceso en una reaccién de combustién. © Dada la descripeién de un proceso, (a) dibujar y marcar en su totalidad el diagrama de flujo; (b) ele~ gir una base de cilculo conveniente; (c) en un proceso de unidades miltiples, identificar aquellos subsistemas para los cuales podrian escribirse balances; (d) llevar a cabo el anélisis de grados de li bertad del sistema global y de cada posible subsistema; (e) escribir en orden las ecuaciones que em- plearia para calcular las variables determinadas del proceso; y ({) realizar estimaciones. Debe set capaz de realizar estos cileulos para procesos de unidades iinicas y unidades multiples, y para pro- ccesos que incluyan corrientes de recireulacién, derivacién (bypass) o purga. Si el sistema implica reacciones, debe ser capaz de utilizar balances de especies moleculares, especies atomicas o del gra- do de avance de la reaccién, tanto para el anilisis de grados de libertad como para los cdlculos del proceso. 834.2 BALANCES 42 Balances 85 4.2a La ecuacién general de balance EJEMPLO 4.2-1 SOLUCION ‘Suponga que el metano es un componente de las corrientes de alimentacién y de salida de una unidad de Proceso continuo, y que en un esfuerzo por determinar si la unidad se comporta como indica el diseiio, se miden las velocidades de flujo mésico de metano en ambas corrientes y se observa que son distin= 1a (enna # Miste)! UNIDAD —— DE PROFESS Irinslt@ CH) ——, ‘ea OH) Hay varias explicaciones posibles para la diferencia observada entre las velocidades de fTujo medi= das, que: 1. El metano se consume como reactivo 0 se genera como producto en el interior de la unidad, 2. El metano se acumula en la unidad, quiza por adsoreién sobre las paredes. 3. Hay fugas de metano en la unidad. 4. Las mediciones son incorrectas. Si las mediciones son correctas y no hay fugas, lo tinieo que podria explicar la diferencia entre las velo- Cidades de flujo de entrada y de Salida es la generacién y consumo en la reaccién, y la acumulacién en el interior de la unidad de proceso. EI balance de una cantidad que se conserva (masa total, masa de una especie determinada, energia, momentum) en un sistema (una sola unidad de proceso, un conjunto de unidades © un proceso com- pleto) se puede escribir de manera general como: entrada + -generaciéin — salida = consumo = acumulacién (entra a (Ge produce (sale a (se consume (se acurmula través de las dentro del través de las. dentro del dentro del fronteras sistema) fronteras sistema) sistema) del sistema) del sistema) (424) El siguiente ejemplo ilustra el significado de cada término de la ecuacién, La ecuacién general de balance Cada aio Hlegan 50,000 personas a la ciudad, se van 75,000, nacen 22,000 y mueren 19,000. Escriba un balance de la poblacién de la ciudad, Representaremos a las personas por la letra P: ‘entrada + generacién ~ salida — consumo = acumulaci6n = 19,0002. = 4£) 0,000 + 22,000 — 75,0007 afio “(ano 4=-22,000 Cada aio ta poblacién de la ciudad pierde 22,000 personas. {En general, se ulizard el simbolo para representr tn mas, mt pa la velocidad de jo misico, para el nimero de moles ¥ para la velocidad de Myo mos86 Capitulo 4 Fundamentos de los balances de materia, Es posible escribir dos tipos de balances: 1, Balances diferenciales o que indican lo que ocurre en un sistema en un instante determinado. ‘Cada término de la ecuacién de balance es una velocidad (de entrada, de generacién, etcétera) y se da en las unidades de la cantidad balanceada dividida entre la unidad de tiempo (perso- nas/aiio, g de SOp/s, barriles/dia), Este es el tipo de balance que por lo general se aplica @ un proceso continuo, (Vea el ejemplo 4.2-1.) 2. Balances integrates 0 que describen lo que ocurre entre dos instantes determinados. Cada término de la ecuacién es una porei6n de la cantidad que se balancea y tiene la unidad corres pondiente (personas, g de SO2, barriles). Este tipo de balance suele aplicarse a procesos inter- itentes 0 pot lotes, ¥ los dos instantes determinados son: el momento después de que se realiza Ja alimentacién y el momento anterior al que se retire el producto. El presente libro trata principalmente sobre balances diferenciales aplicados a sistemas eontinuos en estado estacionario y balances integrales aplicados a sistemas intermitentes entre sus estados inicialy fi- nal. El capitulo 11 considera tos balances generales de sistemas en estado no-estacionario y muestra cé= ‘mo se relacionan los balances integrales y diferenciales —de hecho, cémo se pueden derivar uno del otto, Las reglas siguientes pueden aplicarse para simplificar la ecuacién de balance de materia: © Sila cantidad balanceada es la masa total, establecer que generacién =0 y consumo = 0. Excepto en las reacciones nucleares, es imposible crear o destruir la masa. © Sila sustancia balanceada es una especie no reactiva (ni reactivo ni producto), establecer que ge- neracién = 0 y consumo = 0 © Sium sistema se encuentra en estado estacionario, establecer que acumulacién = 0, sin importar lo que se esté balanceando, Por definicién, en un sistema en estado estacionario nada cambia con el tiempo, incluyendo la cantidad de la variable que se balancea. 4.2b Balances de procesos continuos en estado estacionario EJEMPLO 4.2-2 SOLUCION En procesos continuos en estado estacionario, el término de acumullacién de la ecuacién general de ba lance, ecuacién 4.2-1, es igual a cero, por lo cual Ia ecuacién se simplifiea como sigue: entrada + generacion = salidas + consumo (42.2) Si se realiza el balance de una especie no reactiva o de la masa total, Ios términos de generacién y con- sumo son iguales a cero y la ecuacién se reduce a entrada = salida, Balances de materia en un proceso de destilacién continua Cada hora se separan, por destilacién en dos fracciones, 1000 kilogramos de una mezela de benceno (B) y tolueno (T) que contiene 50% de benceno por masa, La velocidad del flujo masico del benceno en la corriente superior es 450 kg B/h y la del tolueno en la corriente inferior es 475 kg T/h. La operacién se encuentra en estado estacionario, Escriba los balances del benceno y del tolueno para calcular las velo- cidades de flujo desconocidas de los componentes en las corrientes de salida, El siguiente esquema ilustra el proceso: 450 kg Bh hy tg Th) — - 500 kg Bm 500 ka Th L___, ‘ig (kg BM) 475kg Tm42 Balances 87 Como el proceso se encuentra en estado estacionario, no se acumula nada en el sistema, de manera que el término de acumulacién es igual a cero en todos los balances de materia. Ademis, como no ocu- tren reacciones quimicas, no puede haber términos de generacién o consumo distintos de cero. Por tan= to, la ecuacién 4.2-2 toma la forma simple entrada = salida para todos los balances. Balance de benceno ‘500 kg B/h = 450 kg Bih + rity iz = 50 kg Bib Balance de tolueno 500 kg Th = my +475 kg Tih in = 25 kg Th Compruebe sus cdlcutos Balance total de masa 1000 kg/h = 450+ rin; + rig + 475 (todas en kg/h) ‘ny © 25 kg, Hig = $0 ke 1000 kg/h = 1000 kg/h 4.2¢ Balances integrales en procesos intermitentes (por lotes) | eno 4.23 Un reactor intermitente produce amoniaco a partir de nitrégeno e hidrégeno. En el tiempo t= 0 hay no mol de NH; en el reactor, y en un tiempo posterior fr finaliza la reaccién y se retira el contenido del reac tor, el cual incluye my mol de amoniaeo, Entre fy f; no entra ni sale amoniaco a través de las fronteras del reactor, de modo que la ecuacién general de balance (ecuacién 4.2-1) es slo generacién = acumula- cién, Mas ain, la cantidad de amoniaco que se acumula en el reactor entre fy t; es simplemente mp ~ no, la cantidad final menos fa cantidad inicial. El mismo razonamiento puede aplicarse a cualquier sustancia que participe en un proceso intermi- tente para obtener acumulaci6n = salida final — entrada inicial (por definicién) = generacién ~ consumo (por la ecuacién 4.2-1) Igualando estas dos expresiones para determinar la acumulacién se obtiene ‘entrada inicial + generacién = salida final + consumo 42-3) Esta ecuacién es idéntica a la ecuacién 4.2-2 para procesos continuos en estado estacionario excepto que, en este caso, los términos de entrada y salida denotan las cantidades iniciales y finales de Ia sustancia ba- lanceada, en vez de las velocidades de flujo de ésta en las corrientes continuas de alimentacién y de pro- y Oz se combina con propano en una camara de combustién intermitente, en la cual parte del oxigeno (pero no todo) reacciona con O3 y CaHs para for- ‘mar CO, y HO; a continuacién, el producto se enfria y el agua se condensa. El diagrama de flujo de es- te proceso de dos unidades puede representarse como se ve en la figura 4.3-1 Cuando se emplea de manera adecuada, el diagram de flujo del proceso ayuda a iniciar los eéleu- los de balance de materia y a mantenerlos en curso. Para ello, el diagrama debe mavcarse en su totalidad desde que se dibuja, anotando los valores de las variables de proceso conocidas y los simbolos de las va- riables desconocidas en cada corriente de entrada y de salida. A partir de esto, el diagrama funciona co- ‘mo tablero de resultados para resolver el problema: a medida que se determina eada variable desconocida se anota su valor en el mismo, de modo que el diagrama proporciona un registro continuo del punto don- de se encuentra la solucidn y de lo que atin debe hacerse. A continuacién se dan diversas sugerencias para marcar el diagrama de flujo a modo de obtener los mayores beneficios posibles del mismo al efectuar célculos de balance de materia. 100 mot Ce — 5001 Cty samcl Cite céwarane |_750 molos romelo COMBUSTION [S760 main,” | “ONPENSAPOR Fa rng ee 730 mol CO, "50 met, 1000 mo! Op 200 mol HO 3760 mol Ny F200 mot 40 Figura 43-1. Diagrama de Dujo de un proceso de combustin-condensacién, Fin os iagramas de fujo prfesionales se usan simbolosespociales para denota diferentes pos de nidades de proceso, como co- umnas de desilaciin y eambiadores de calor. En general, no usremos estos simbolos en este libro, pes nuestro principal objetivo es explicar cimo hacer eéleuos para balances de materia y enerpa. Los recuadros simples son muy’ adeeuados para representa las midges ce proceso en los dagramas de flujo que dibue para dichos cleus,43 Ciloulos de balances de materia 91 1. Escriba los valores y las unidades de todas las variables de las corrientes conocidas en los siti del diagrama donde se encuentran las corrientes. Por ejemplo, si la corriente contiene 21 mol% de Os ¥y 79% de No a 320°C y 1.4 atm y fluye a una velocidad de 400 moth, podria marcarse como sigue: 400 moth 0.21 mol Oy/mol 0.79 mol Ny'mol T= 320°C, P= 1.4 atm Al hacer esto para todas las corrientes del diagrama, contaré con un resumen de la informacion ‘conocida del proceso y cada variable estaré asociada de manera conveniente con la parte del pro- ‘ces0 con la cual se relaciona. Las variables de las corrientes de interés primario en los problemas de balance de materiales son aquellas que indican la proporeién de cada componente en la corriente (en procesos inter- titentes) 0 la velocidad de flujo de cada componente (en procesos continuos). Esta informacion puede darse de dos maneras: como la cantidad total o la velocidad de flujo de la corriente y las fracciones de cada componente, o de manera directa, como la cantidad o velocidad de flujo de cada componente. a5 100 kmot/min 60 kmol No/min 0.6 kmot Nykmol 40 kmol Oy/min 0.4 kmol Ozkmol | 10 Tbm de ta mezcla 3.0 Ib CHy 03 Ibn CHa/Ib 4.0 Tin CoH 0.4 Tin CoH 4/Tbm 3.0 Thm CoH 0.3 Tm CoH/llom Una vez que se marca la cortiente de alguna manera, es fécil calcular las cantidades que correspon- den a la forma alternativa de marcarlas. (Verifique esto en los dos ejemplos que se acaban de dar.) 2. Asigne simbolos algebraicos a las variables desconocidas de las corrientes [por eiemplo, 1h (ke soluciém/min), x (Ibjy No/Ibo), ¥ # (kmol C3Hs)], " escriba en el diagrama los nombres de es- tas variables y las unidades asociadas a ellas. Por ejemplo, si desconoce la velocidad de flujo de la corriente deserita en la primera ilustracién del paso 1, puede marcarla como sigue 0.21 mol O2/mol 0.79 mol Nz/mol T= 320°C, P= 1.4 atm ‘mientras que, si conoce la velocidad de flujo pero desconoce las fracciones molares, puede mar- cat la corriente como sigue 400 mol/n (mol O2/mol) (1 = y) (mol No/mol) T= 320°C, P= 1.4 atm Por tiltimo, quiz tenga que derivar y resolver una ecuacién por cada incégnita que aparezea en el dia- ‘grama, y en consecuencia le convendré mantener en el minimo el mimero de inedgnitas marcadas. Por ejemplo, al marcar el componente masico o las fracciones molares de una corriente, basta asignar nom bres a todas las fraeciones con excepcién de una, ya que esta iltima debe ser | menos la suma de las de~ ins, Si sabe que la masa de la corriente 1 es la mitad de la masa de Ia corriente 2, marque las masas de estas cortientes como m y 2m en lugar de m; y ma; si sabe que hay una cantidad tres veces mayor de ni- ‘trégeno (por masa) que de oxigeno en la corriente, marque las fracciones de masa de On y Nz y(g On/g) y 3y(g Na/g) en vez dey) yy.92 Capitulo 4 Fundamentos de los balances de materia EJEMPLO 4.3-1 SOLUCION Cuando se da la velocidad de flujo volumétrico de una corriente, por lo general es itil marcar la ve- locidad de flujo masico o molar de dicha corriente o caleularla de manera directa, ya que casi nunca se n balances sobre caracteristicas volumétricas Nota sobre ta notacién: aunque es posible emplear cualquier simbolo para representar una variable, se facilita la comprensién si se utiliza una notacién consistente. En este libro emplearemos en general ppara masa, rt para velocidad de flujo masico, n para moles, #i para velocidad de flujo molar, para vo- lumen, y F’ para velocidad de flujo volumétrico. Ademés, emplearemos x para las fracciones de compo- nentes (de masa 0 molares) en corrientes liquidas y y para las fracciones en corrientes de gases. Diagrama de flujo de un proceso de humidificacién y oxigenacién de aire Un experimento sobre la velocidad de crecimiento de ciertos organismos requiere un medio de aire hie edo enriquecido con oxigeno. Se alimentan tres corrientes de entrada en una edmara de evaporacién pa ra producir una corriente de salida con la composicion deseada. A: agua liquida que se alimenta a velocidad de 20.0 em?/min B: aire (21 mol% de Oz y el balance de No) CC: oxigeno puro, con velocidad de flujo molar equivalente a la quinta parte de la velocidad de flujo mo- lar de la corriente B Se analiza el gas cle sala y se encuentra que contiene 1.5 mol% de agua. Construya un diagrama de flyjo del proceso, indique en él las cantidades conocidas y calcule todas las variables desconocidas de las corrientes, 0.2004, (mol O,/min) fglatimin) [0.015 mal HgOImot ti (molten) Semone 023 mol Ozimol (0.985 -y) (mol Neimel) 0.79 mo Neto! 20,0 om #,0()ymin fmol Hj0imin) Notas sobre la manera de marcar el diagrama: 1. Como la velocidad de flujo conocida (20 em HO/min) se da con el minuto como base, es mis conveniente marcar todas las demas velocidades de flujo de las corrientes con esta base 2. Una vez que se elige el nombre de la variable (iy) para la velocidad de flujo de aire, la informa- cién conocida sobre la relacién entre las velocidades de flujo de aire y O» se puede emplear para marcar la velocidad de flujo de O2 como 0.200 iy. 3. Las fracciones motares de los componentes de cualquier corriente deben sumar 1. Como se sabe 4que la fraccién molar del HO en la corriente de salida es 0.015, una vez que se marca la frac- cién molar de Op como y, la de No debe ser | ~ (y+ 0.015) = (0.985 ~ y) (mol Nz/mol). La cantidad fiz puede caleularse a partir de la velocidad de flujo volumétrico dada y la densidad del agua liquida: 20.0 em’ H,0 | 1.00 ¢ Ht 1 mol mol H20) fin - a T min em 18.02 g min) Las tres incdgnitas restantes (i, its, y ») pueden determinarse a partir de los balances, pues todos tienen Ia forma simple entrada = salida para este proceso no reactivo en estado estacionatio. Los balances se escriben con facilidad haciendo referencia al diagrama de flujo. Balance de H;0 , { mol H,0 (mol) | 0.015 mol HO min)" Gimp ‘mol fig= LLL moliminBalance motar total 0.20075 + shy + fin 43° Céleulos de balances de materia 93 iy = 60.8 nin Balance de Nz 4 (mol) | 0.79 mol Na __ ig (mol) | (0.985 ~ ) (mol No) (iain) ‘mol (in) (mol) 0.79%, = 1i3(0.985 ~ y) || #1 = 608 molimin |) tis = 741 movimin ‘y= 0.337 mol Opimol AUTOEVALUACION A continuacién se muestran diversas corrientes de proceso conocidas. Calcule las inedgnitas indicadas en términos de las variables conocidas de la corriente. La solucién del primer problema se da como ilustracién. 1. 100 Ib-moP> 0300 Ib-mol CHy/lb-mol 0.400 Ib-mol C)Hy/Ib-mol 0.300 Ib-mol C)He/Ib-mol SOLUCION Calcule m (Ib-mol CH) 1m (Ibm CHa) n= (0.300100) Ib-mol CHy = 30.0 Ib-mol CHy (0.400)(100) tb-mol CoH) 28.0 Ibp, CoH m= 1120 Tb, CaFty Tb-mol CoH, 2. 250 kg/h (kg CoH kg) (= a)tkg CrHigkg) 3. 75 ml CCl (liquido) re 50 kg H0/5 rag kg gas seco 0.25 kg CO/kg gas seco 0.75 kg COs/kg gas seco 4.3b Escala del diagrama de flujo y base de edleulo Caleule sry (kg C7Hs/min) en términos de x Caleule m (mol CCl) Caleule rt (kg total/s), rico (ke COs), yy (kg COpikg total) en términos de rtgy ‘Suponga que se mezela 1 kilogramo de benceno con 1 kilogramo de tolueno. Es evidente que las salidas de este proceso simple son 2 kg de una mezcla que contiene 50% de benceno por masa. 3Siempre que sed una cantidadredondead como 100 Tbsmol,consiérea como una base de éleulo exact, de modo que tiene un nimero infinite de cifras significa,94 Capitulo4 Fundamentos de los balances de materia EJEMPLO 4.3-2 Tha CoH aS 2h eo __, kg CoH, 0.5 kg CeHefkg AGH. | O5Ka Cis Se considera que el proceso ilustrado por este diagrama de flujo esti balanceado, ya que se cumple con el balance de materia de ambos componentes del sistema —CgHg y C7H. [1 kg entrada = (2 X 0.5) kg salida en ambos casos.] Observe ahora que las masas (pero no las fiacciones masicas) de todas las corrientes podrian mul- tiplicarse por un factor comiin y el proceso seguiria estando balanceado; ademés, las masas de las co- rrientes podrian cambiarse a velocidades de flujo mésico y las unidades de masa de todas las variables de las corrientes (incluyendo las fracciones masicas) podrian cambiarse de kg a g 0 Ib, © a cualquier otra unidad de masa, y el proceso continuaria estando balanceado. El procedimiento de cambiar los valores de todas las cantidades © velocidades de flujo de las co- rrientes por una cantidad proporcional sin que las composiciones de las corrientes cambien, se denom na ajuste de eseala del diagrama de flujo —se llama escala aumentada cuando las cantidades finales de las corrientes son mayores que las cantidades originales y eseala reducida cuando son menores. 1 ha CoH imap 2h si ha Cit Os ka CgAgha 05 k9 CHa I 200 300 ka Cote — 600kg 300 ka Cry lesan? osha Cohen 05k CsHuhg ko kgm Reemplace ko per Ib 300 /h ss 600 iby fh —* 300 08 Ri Ope 05 Bog/OHg Mo, Suponga que tiene un proceso balanceado y la cantidad 0 velocidad de flujo de una de las corrien- tes del proceso es . Puede modificar la escala del diagrama de flujo para que la cantidad o velocidad de flujo de esta corriente sea m; multiplicando todas las cantidades o velocidades de flujo de la corriente por la relacién ny/nj. Sin embargo, no es posible modificar la escala de las masas o de las velocidades de flujo masico a cantidades molares o viceversa mediante una simple multiplicacién; las conversiones de este tipo deben efectuarse aplicando los métodos de la seccién 3.3b. Escala aumentada del diagrama de flujo de un proceso de separacién ‘Una mezela 60-40 (en moles) de A y B se separa en dos fracciones, A continuacién se muestra el diagra- ma de flujo del proceso. 50.0 mol aoe D5 molATOr 8.05 mol Bot 100.0 mol sod pet ules CE0moIAma? (040 mol mol 25 maa 375 mol B Se desea lograr la misma separacién con una alimentacién continua de 1250 Ib-mol/h. Modifique Ia es- cala del diagrama de flujo de acuerdo con esto.43 Cileulos de balances de materia 98 SOLUCION El factor escalar es 1250 Tb-mol¢h _ yy 5 Ib-mol/k 100 ml “mol Las masas de todas las corrientes del proceso discontinuo se convierten en velocidades de flujo como sigue: Alimentacién: 100 mol 25 beat 1250 HEM (om se especie Corrieme de producto ligero: _(50.0)(12.5) = 625 lb-mol/h Corriente de producto pesado: (12.5)(12.5) = 156 lb-mol de A/h (37.5)(12.5) = 469 Ib-mol de B/h Las unidades de las fracciones molares de la corriente de producto ligero pueden cambiarse de mol/mol a Ib-mol/Ib-mol, pero sus valores siguen siendo los mismos. A continuacin se muestra el diagrama de flujo del proceso en escala aumentada: 625 beam (0.95 Ibm! Ab-mat (0.05 smo Bose 1250 tosmotn 0.80 mel Ale-mot (0.40 ib-mot Brb-mel Ce TES MOA 469 sme Bh Como la escala de un proceso balanceado siempre puede modificarse, es posible levar a cabo los eéleu- los de balance de materia basndose en cualquier conjunto conveniente de cantidades o velocidades de flujo de las corrientes y después realizar el ajuste a escala en el sentido que se desce. Una base de caleulo ‘es una cantidad (en masa o moles), 0 velocidad de flujo (masico o molar), de una corriente o de un com- pponente de la corriente de un proceso. El primer paso para balancear un proceso es elegir una base de cileulo; a continuacién se determina si todas las incdgnitas son consistentes con esta base, Si el enunciado del problema indica la cantidad 0 velocidad de flujo de una corriente, por lo gene- ral es més conveniente emplear dicha cantidad como base de céleulo. Cuando se desconocen las canti= dades 0 velocidades de flujo de las corrientes, se supone una de ellas, de preferéncia aquella de la cortiente de composicién conocida. Si se conocen las fracciones mésicas, se elige la masa total o veloc dad de flujo masico de esa corriente (p. ej.. 100 kg 0 100 kg/h) como base; si se conocen las fracciones molares, se elige el nimero total de moles o la velocidad de flujo molar. 1. {Qué es un proceso balanceado? {Como se ajusta la escata de un diagrama de flujo? ;Qué es una base de céleulo? 2. Los procesos que se muestran a continuacién se balancearon utilizando las bases de céleulo que se indican, Modifique Ia escala como se pide y dibuje los diagramas de flujo de los procesos cu- ya escala se modificé. (@) Mezcla de C2He con aire. Base de cdlewlo: 100 mol C2He AUTOEVALUACION 100 mol CoH ny 2100 mot (0.0476 mal GjAgmmar 2000 mol aire aera ee 10.24 mol Oxmet 0.752 mol Nzfmal 0.79 me Nz/mot Aumente la escala a una alimentacién de 1000 kmol C2He/h.430 Capitulo 4 Fundamentos de los balances de materia, (b) Destilacién de una mezela de benceno-tolueno, Base: J g de alimentacién. 0.5009 0.9009 Gah 0.1009 6349/9 to D009 CH (04009 Cop 0.3009 CHa 0.7003 CyH9/9 Incremente la escala a una velocidad de flujo'de 100 Ib,,/min de la corriente de producto superior. Balance de un proceso Suponga que se mezclan 3.0 kg/min de benceno y 1.0 kg/min de tolueno, El diagrama de flujo del pro- ceso podria dibujarse y marearse como sigue: 3.0 ka CoHefmin eect sig in) 4 is riba Cora) Jason (1 = 2) (69 Cao) Hay dos cantidades desconocidas —ri y x— asociadas con el proceso, de modo que se requieren dos ‘ecuaciones para calcularlas, Las ecuaciones de balance de materia para este proceso no reactivo tienen todas la forma simple en- trada = salida. Es posible escribir tres tipos de balances —de masa total, de benceno y de tolueno— y dos de ellos proporcionarén las ecuaciones necesarias para determinar 1 y x. Por ejemplo, ke kg Balance de masa total: 3.0 — + 10 — = sh = [rn = 40 kwmin min min Kg CoH __rnkg) |_x(kg CoH) min (min) (kg) Balance de benceno: 3.0 Ut = 4.0 kg/min x= 0.75 kg CoHlkg. Una pregunta légica que surge en este punto es hasta dénde puede aplicarse este procedimiento: por ejemplo, si tampoco se conociera una de las velocidades de flujo de entrada, ;se podria haber escrito otro balance (el del tolueno) para calcularla? También es necesario considerar cuales balances deben emplear- sse cuando hay varias opciones y el orden en que deben escribirse éstos. Las respuestas a estas interrogantes no son obvias en forma alguna cuando el proceso incluye reac cones quimicas, por lo cual pospondremos el tema por el momento. Las siguientes reglas se aplican pa- 1a procesos no reactivos: 1. Elmiimero maximo de ecuaciones independientes que pueden derivarse escribiendo balances en tun sistema no reactivo es igual al niimero de especies quimicas en las corrientes de entrada y de salida. En el ejemplo dado, dos sustancias —benceno y tolueno— constituyen las corrientes de entrada y de salida del proceso; se pueden escribir un balance de masa o molar para cada compuesto y un balance total ‘de masa o molar, pero s6lo dos de estas tres ecuaciones son independientes —escribir la tercera no sirve pa- ra nada. (Si eseribiera las tres ecuaciones en un esfuerzo por determinar tres variables desconocidas, reali- zarfa un ejercicio algebraico bastante elaborado para comprobar que 1 = 1, 0 cualquier otro resultado poco informativo.)EJEMPLO 43-3 43 Céleulos de balances de materia 97 2. Eseriba primero aquellos balances que incluyan el menor niimero de variables desconocidas. Enel ejemplo, el balance total de masa inchuye slo una inedgnita, 2, mientras que Tos balances del ben- eno y tolueno incluyen rt y x. Al escribir primero el balance total y despues el del benceno, es posible resol- ver primero una ecuacién con una incégnita y después una segunda ecuacién también con una incOgnita, Si en vez de ello se emplearan los balances del benceno y del tolueno, seria necesario resolver dos ecuaciones si- ‘nultineas con dos inedgnitas; se hubieran obtenidos las mismas respuestas, pero con mayor esferzo. Balances de una unidad de mezclado Una solucién acuosa de hidréxido de sodio contiene 20.0% de NaOH por masa. Se desea produit una solucién de NaOH al 8.0% diluyendo la corriente de la solucién al 20% con una eorriente de agua pura. Caleule las proporciones (litros H,Orkg solucién de alimentacién) y (kg solucién del productorkg solu- cin de alimentacién), Elija la base de edleulo —una cantidad o velocidad de flujo de alguna de las corrientes de alimen- tacidn o de producto— y después dibuje y marque el diagrama de flujo. Elegitemos de manera arbitraria como base 100 kg de solucién de alimentacién al 20% (también podria elegir una velocidad de flujo de 100 Ib,y/min de la solucién de producto al 8%, 0 10 toneladas de agua de dilucién. Los resultados finales no dependen de la base que se elija, porque sélo se pide en- ccontrar las proporciones de las cantidades en las corrientes). El diagrama de flujo es el siguiente: 100kg math) ass 0.20 kg NaOH 0.080 Kg NeOHIaG (0.80 kg Hh 0.820 kg H,0%kg imytka HO) vairos H:0) Exprese lo que el problema le pide determinar, en términos de las variables marcadas en el dia grama de flujo, Las cantidades descadas son V)/100 (litros H2O/kg solucién de alimentacién) ¥ ‘mz/100 (kg solueién de producto/kg solucién de alimentacién). Por tanto, es necesario calcular las variables V1 y Cuente las variables desconocidas y las ecuaciones que las relacionan. Si el mimero de incdgnitas es igual al nimero de ecuaciones independientes que las relacionan, el problema tiene solucién:; de lo contrario, o bien olvidé algunas relaciones o el problema no esta bien definido, En el segundo caso, no tiene objeto perder el tiempo dedicdndose a céleulos prolongados. (a) Incégnitas. Examinando el diagrama de flujo se ve que hay tres variables desconocidas —nn,, mz yh. (b) Ecuaciones. En wt proceso no reactivo que incluya N especies, es posible escribir hasta N ecua- ciones independienies de balance de materia. Como hay dos especies en este proceso (hidréxi- do de sodio y agua) es posible escribir dos balances. Se podrian escribir balances para el hidrOxido de sodio, el agua, la masa total, el sodio atémico, el hidrdgeno atémico, ctestera: lo importante es que una vez que se hayan escrito dos de ellos, ya no se podra obtener informacion adicional escribiendo un tercero, ‘Como sélo podemos escribir dos balances de materiales, necesitaremos una tercera ecuacién para resolver las tres ineégnitas (m), m y V), Por fortuna contamos con ella: la masa y el volumen dl agua de dilucién, m, y V1, se relacionan mediante la densidad del agua liquida, dato conocido. Por tanto, se tienen ya tres ecuaciones con tres inedgnitas y es posible resolver el problema Describa el procedimiento de solucién. ‘Todos los balances para este sistema tienen la forma eniruda = salida. Por ejemplo, el balance dde masa total es 100 kg +m, = mz. En el diagrama de flujo se observa que los balances de masa to tal y agua incluyen, cada uno, dos incégnitas (my y mz) el balance del hidroxido de sodio s6lo pre- senta una inedgnita (mz); ¥ la relacién de densidad del agua incluye dos incdgnitas (my y V). En consecuteneia, comenzaremos a resolver el problema escribiendo el balance del NaOH para ms, y98 Capitulo4 Fundamentos de los balances de materia después escribiendo el balance de masa total 0 de agua para despejar m,; por iltimo, se determina- ra Va partir de my y la densidad, © Balance de NaOH (entrada ~ salida), (0.20 kg NaOH/kg\(100 kg) = (0.080 kg NaOH/kg)m = mz = 250 kg NaOH Es muy conveniente escribir las variables caleuladas en el diagrama de flujo tan pronto se conozean, para poder emplearlas con facilidad en cilculos posteriores. Por tanto, en este momento eseribiria- ‘mos 250 como valor de mz en el diagrama de flujo. © Balance de masa total (entrada = salida). mz = 250kg 100 kg + my = mz ———=_ mm, = ‘150 kg HzO © Volumen del agua de dilucién, Aunque no se indica la temperatura o presion a la cual se reaiza la mezcla, la densidad del agua liquida es una cantidad easi constante de 1.00 kgylitro (vea la ecuacién 3.1.2). Conforme a esto, podemos calcular: yy = SKE | 1.00 Ht0 165 os [ke © Proporciones que pide el enunciado del problema. kg solucion de alimentacion 100 kg Ejercicio: compruebe que obtendria los mismos resultados con una base de eéleulo distinta 2.50 kg solucién del producto/kg solucién de alimentacion AUTOEVALUACION 1. Compruebe que el siguiente diagrama de flujo ilustra un proceso balanceado escribiendo tres ba- ances. 5 Oy [22pm 0.8 bm Ot, 1019 “05i, Hab. 05 lb Ostby, 4b He Tn Oz 2. Indique qué balances escribiria y en qué orden, para despejar las variables desconocidas de tas corrientes del siguiente proceso: y(o') 400 98 03686 xg) 02989 0.498% osacig (09~ x¥acra) fans 43d Analisis de los grados de libertad CCualquiera que haya realizado eéteulos de balance de materia ha tenido la frustrante experiencia de invertir demasiado tiempo en derivar e intentar resolver ecuaciones para variables desconocidas del proceso, solo para descubrir que no cuenta con suficiente informacién, Antes de realizar cdleulos prolongados, puede usar tun diagrama de flujo bien elaborado y marcado para determinar si cuenta con suficiente informacién para resolver un problema dado. El procedimiento para ello se denomina andlisis de los grados de libertad.4.3 Cilculos de balances de materia 99 Para llevar a cabo un analisis de los grados de libertad, dibuje el diagrama de flujo y marquelo en su totalidad, cuente las variables desconocidas del diagrama y luego cuente las ecuaciones independiente que las relacionan, y reste el segundo niimero del primero. El resultado es el nimero de grados de liber- ad del proceso, nad = Mincigritas ~ Mee indep.). Hay tres posibilidades: Siar 0, hay 1 ecuaciones independientes con n inedgnitas y el problema, en principio, puede resolverse. 2. Si mar> 0, hay mas incognitas que ecuaciones independientes que las relacionen, y por lo menos deben especificarse ng valores de variables adicionales antes de poder calcular los valores de las variables restantes. Puede ser que se hayan pasado por alto algunas relaciones o que el proble- ma esta subespecificado y tenga una camtidad infinita de soluciones; en cualquier caso, es muy probable que hacer calculos resulte una pérdida de tiempo.’ 3. Singr<0, hay més ecuaciones independientes que inedgnitas. Puede ser que el diagrama de fhi- Jono esté marcado por completo, o que el problema tenga un exceso de especifieaciones con re- laciones redundantes y quizi inconsistentes. De nuevo, no tiene caso intentar resolverlo hasta balancear las ecuaciones y las incégnitas. Las ecuaciones para relacionar las variables desconocidas de las corrientes de proceso pueden derivarse de lo siguiente: 1, Balances de materia, Pata un proveso no reactivo se pueden escribir S610 gy balances de ma- teria independientes, donde rims es el nimero de especies moleculares (es decir, CH,, Oz) que participan en el proceso. Por ejemplo, si el benceno y el tolueno son las especies en las corrien- tes que entran y salen de una columna de destilacién, es posible escribir balances para benceno, tolueno, masa total, carbono atémico, hidrégeno atémico, eteétera; pero, cuando mucho, dos de estos balances seri independientes, Si se escriben balances adicionales, no seriin independien- tes de los primetos y, por consiguiente, no aportardn nueva informacién, En un proceso reactivo el procedimiento es més complicado. Este punto se discute mas am- pliamente en ta seccién 4.7. 2. Balance de energia (capitulos 7 a 9), Si la cantidad de energia que se intercambia entre el sis- tema y sus alrededores se especitica, 0 si es una de las variables deseonacidas del proceso, el balance de energia provée una relacién entre los flujos y las temperaturas de los materiales de entrada y de salida, 3. Especificaciones del proceso. El enunciado del problema puede especificar cémo se relacionan las diferentes variables del proceso. Por ejemplo, puede indicar que de la acetona que se alimen- ta a un condensador [con velocidad de flujo = riy (kg de acetona/s)], 40% aparece en una co- rriente de condensado [velocidad de flujo = viz (kg de acetona/s)]. Por lo tanto, una ecuacién para este sistema seria 12 = 0.40 ri. 4. Propiedades y leyes fisicas. Dos de las variables desconocidas pueden ser la masa y el volumen de una corriente de material, en cuyo caso la tabla de gravedad especifiea para liquidos y s6li- dos o la ecuacién de estado de los gases (capitulo 5) proporcionaria una ecuacién para relacio- nar esas variables. En otros casos, las condiciones de saturacién o equilibrio de una o més de las Corrientes del proceso (capitulo 6), pueden dar las relaciones necesarias 8. Restricciones fisicas. Por ejemplo, si las fracciones molares de tres componentes de un sistema se marcan como xa, xp ¥.Xc, entonces una relacién entre estas variables seria xq +p + xc (Sien ver de xc la tiltima fraccién se marea como I — xq ~ xp, entonces se tiene una variable menos y unta ecuacién menos por la cual preocuparse.) $s ecuaciones son independiente si no puede dervar una sumando yrestando combinaciones de ls dems. Por ejemplo, slo dos de os tres counciones v= 3, =2 yx +y'= 5 son independientes; cualquiera se puede obtener de las otas dos mediante una sua Cuando el proceso propuesto tiene un nimero positivo de grado de libertad, ny. es posible efectar una optimiza del proceso, El ingeniroelige na variables de diet y es asigna valores, calcula les valores de las variables restantes dl sistema mediante las cuaciones para este timo, y caleula una fincinobjeiva a pari del conjunto completo de variables del sistema. La func abe ‘iva puede ser un costo, una utilidad © una tsa de rendimiento sobe la inversign, El objetivo es encontrar el conjunto de valores de ‘aiables de diseto que rinda el valor miximo o minim dela func objtiva,100 Capitulo 4 Fundamentos de los balances de materia EJEMPLO 43-4 Relaciones estequiométricas. Si se presentan reacciones quimicas en un sistema, las ecuaciones estequiométricas de éstas (p. ¢.. 2H + 02 -* HO) proporcionan relaciones entre las cantida- des de los reactivos que se consumen y Jos productos que se generan. En la seccién 4.7 veremos, ‘cémo se incorporan estas relaciones al anilisis de grados de libertad. Anélisis de los grados de libertad Una corriente de aire hiimedo entra a un condensador en el cual se condensa 95% del vapor de agua det aire, Se mide la velocidad de flujo det condensado (el liquido que sale del condensador) y se determina ‘que es 225 Lih. Es posible considerar que el aire seco contiene 21 mol% de oxigeno, y que el resto es ni- tr6geno, Calcule la velocidad de flujo de Ia corriente de gas que sale del condensador y las fracciones molares de oxigeno, ntrgeno y agua en esa corriente Base: 225 L/h de condensado | leer [eed ae Jadmol #09) 225 ros H,0 (ih filoal H,0 (vn) (95% de agua on la alimentacién) Primero realizaremos el analisis de los grads de libertad. Hay seis incégnitas en el diagrama de flu- jo: 1 aitg, Se pueden realizar tres balances de materia —uno para cada especie—. En consecuencia, es preciso encontrar tres relaciones adicionales para resolver todas las inc6gnitas. Una es la relacién entre la velocidad de flujo volumétrico y molar del condensado: podemos determinar fy a partir de la veloci dad de flujo volumétrico dada y la gravedad especifica y el peso molecular conocido del agua liquida. La segunda es el hecho de que 95% del agua se condensa. Esta especificacién proporciona una relacién en- tres yits (As = 0.952). ‘No obstante, ninguna informacién del enunciado del problema constituye una base para establecer una sexta relacién, de modo que hay un grado de libertad. Por consiguiente, el problema esta subespeci ficado y no tiene objeto intentar resolverlo. Sin el diagrama de flujo hubiese sido dificil ver esto y se hu- biese perdido mucho tiempo realizando un esfuerzo fit ‘Suponga ahora que nos proporcionan més informacién —por ejemplo, que cl aire de entrada contie- ne 10.0 mol% de agua—. Entonces, el diagrama de flujo seria como sigue: (moun) Pee bes el (0.100 mol HOFmo! falrol Ozh) 900 mo ae sacolmol Faltol Neh) (021 mol Oximal aire seco fig(mol HZ0 (vn) (0.79 mol Nzimol are seco 225LH,0 (yh fitmol H,0 (yh) (85% de aque en ta alimentacion) El andlisis de los grados de libertad indica que hay cinco incdgnitas y se cuenta con cinco ecuacio- nes para despejarlas [tres balances molares, la relacién de densidad entre 13 ( = 225 L/h) yiia, y la con- densacién fraccionaria], entonces hay cero grados de libertad. En principio, el problema si puede resolverse. A continuacién se plantea la solucién —antes de realizar cualquier célculo algebraico 0 nu mérico— eseribiendo las ecuaciones en un orden de solucién eficiente (primero las de una sola incdg- nita, y después los pares de ecuaciones simultineas, etcétera) y encerrando en un circulo las variables para las cuales se resolvera cada ecuacién o conjunto de ecuaciones simulténeas, Para resolver este pro-43e 43 Ciloulos de balances de materia 101 blema, es posible encontrar un procedimiento que no incluya ecuaciones simulténeas, (Verifique que las unidades sean correctas en cada ecuacién.) © Relacién de densidad. ~( mol H,0())) 225 L H20 (1) [1.00 kg #201) | 1 mol Hz0 Alina) eh L 180% 10 kg Condensacién de 95%. 112 = 0.95 (0.100 4%)) Balance de Oz. ii(0.900N0.21) =) Balance de N> 1,(0.900)(0.79) Balance de HO. #iy(0.100) = riz + (ig) Velocidad total del flujo de gas de salida. (hoa) = hs + t+ fs Composicién del gas de salida. (Vo, = tia) thats PND ia/Pusals (7420) = PsP Realice las operaciones algebraicas y numéricas necesarias como ejercicio. Procedimiento general para calcular el balance de materia en procesos de unidades tinicas A continuacién se resume el método para resolver problemas que se explicé en las seeciones anteriores Y varias sugerencias de procedimiento adicionales. Dada la deseripcién de un proceso, los valores de una Serie de variables de proceso y una lista de las cantidades que se determinaran: 1. Elija como base de cileulo una cantidad o velocidad de flujo de una de las corvientes de proceso. © En general, si el enunciado del problema indica una cantidad o Ia velocidad de flujo de una corriente, es conveniente emplearia como base de célculo. De este modo, las cantidades que se calculen después corresponderan a la escala correcta, © Si se indican varias cantidades 0 velocidades de flujo de corrientes, jselas siempre de ma- nera colectiva como base. © Cuando el enunciado del problema no especifica ninguna cantidad ni velocidad de flujo de tuna corriente, tome como base una cantidad o velocidad de flujo de una eorriente de com- posicién conocida arbitrarias (p. ¢j., 100 kg o 100 kg/h si se conocen todas las fracciones ‘mésicas, 0 100 mol 0 100 mol/h si se conocen todas las fracciones molares). 2. Dibuje un diagrama de flujo y anote en ét los valores de todas las variables conocidas, inclu- vendo la base de céleulo. Después marque en el diagrama todas las variables desconocidas de las corrientes. © El diagrama de flujo esti marcado por completo si es posible expresar la masa o ta veloci- dad de flujo mésico (0 bien los moles o la velocidad de flujo molar) de cada componente de cada corriente en términos de las cantidades marcadas. Las variables que se marcan para ‘cada corriente de proceso deben incluir, en consecuencia, alguno de los siguientes factores: (a) la masa total [p. ¢j., mi(kg)] 0 la velocidad de flujo mésico (rr, (kg/s)] las fracciones ‘mésicas de todos los componentes de la corriente [p. ej. yor (ke CH/kg)], 0 (0) los moles totales [p. ¢..2\(kmol)] 0 la velocidad de flujo molar [/(kmol's)] y ls fraccio- nes molares de todos los componentes de la corriente [p. ej., vcr(kmol CH,/kmol)], 0 (©) para cada componente de la corriente, la masa [p. e.. mri,(ke Hz), la velocidad de flu- Jo mésico [rns (ke SO2/s)], mol [1co(kmol CO)], 0 la velocidad de flujo molar [ico (kmol CO/s)), © Sil problema indica (0 es ficil determinar) la cantidad o la velocidad de flujo 0 cualquie- ra de las fraceiones componentes de una corriente, marque la cantidad total de la corriente 0 la velocidad de flujo y las fracciones componentes (categorias de los incisos (a) y (b) de la lista precedente). Si sdlo conoce las especies presentes, pero carece de informacién cuan- titatva, marque las cantidades de componentes 0 las velocidades de flujo (categoria (c) en la lista precedente). Cualquier tipo de sistema de marcado funcionard para cualquier corrien- te, pero los cilculos algebraicos suelen simplificarse al seguir estas reglas generale. © Trate de incorporar las relaciones dadas entre las cantidades desconocidas en el marcado. Por ejemplo, si usted sabe que la velocidad de flujo molar de la Corriente 2 es el doble que aquella de la Corriente 1, marque las velocidades de flujo como y 21h, en vez de fy y fin102 Capitulo 4 Fundamentos de fos balances de materia EJEMPLO 4.3-5 SOLUCION + Marque las cantidades volumétricas s6lo si se dan en el enunciado del problema o si le pi- den que las calcule, Escriba balances de masa 0 molares, pero no balances de volumen. 3. Exprese lo que el enunciado del problema pide en términos de las variables marcadas. Asi sa ‘bra cules inc6gnitas debe despejar para resolver el problema. 4. Sile dan unidades mixtas de masa y molares para una corriente (p. ci. velocidad de fujo mi- sico total y fracciones molares de los componentes, 0 viceversa), transforme todas las cantida- des a una misma base aplicando los métodos de la seccién 3.3. 5. Haga el anilisis de grados de libertad. Cuente las incdgnitas ¢ identifique las ecuaciones que las relacionen. Las ecuaciones pueden ser de cualquiera de los seis tipos que se mencionan en la sec cin 4.3d: balances de materia, un balance de energia, especificaciones de proceso, relaciones en- tre propiedades y leyes fisicas, restricciones fisicas y relaciones estequiométricas. Si observa que hhay mas variables desconocidas que ecuaciones 0 viceversa, determine qué esti mal (p. ej, quiz no mareé todo el diagrama de flujo, 0 hay una relacién adicional que no tomé en cuenta, o una ‘o:mis de sus ecuaciones no son independientes de las demis, o el problema esté subespecificado 0 tiene exceso de especificaciones). En caso de que el mimero de incégnitas no sea igual al ntimero de ecuaciones, no tiene objeto que pierda el tiempo intentando resolver el problema 6, Siel mimero de incégnitas es igual al nimero de ecuaciones que las relacionan (es decir, si cl sistema tiene cero grados de libertad), eseriba las ecuaciones en un orden eficiente (minimi- zando las ecuaciones simultineas) y encierre en un circulo las variables que despejaré (como en el ejemplo 4.3-4). Comience por ecuaciones que sélo incluyan una variable desconocida, Iue- ‘20 por pares de ecuaciones simulténeas que contengan dos variables desconocidas, etcétera. No realice operaciones algebraicas 0 aritméticas en este paso. 7. Resuelva las ecuaciones, ya sea a mano 0 con software pata resolver ecuaciones. La sohucién a ‘mano debe ser facil, puesto que ya planted un procedimiento eficiente. 8. Caleule las cantidades que se solicitan en el enunciado del problema en caso de que no las haya catculado con anterioridad. 9. Sise dio una cantidad o velocidad de flujo ny de una corviente en el enunciado del problema, y ‘otro valor ne se eligié como base de céiculo 0 se determiné para esta corriente, modifique la es- cala del proceso balanceado tomando en cuenta la relacién n/n para obtener el resultado final. Este procedimiento se ilustra en el siguiente ejemplo. Balances de materia en una columna de destilacién Una mezela liquida que contiene 45.0% de benceno (B) y 55.0% de tolueno (T) por masa se alimenta a tuna columna de destilacién. La corriente de producto que sale por la parte superior de la columna (pro- ducto ligero) comtiene 95.0 mol% de B y la corriente de producto que sale por la parte inferior contiene 8.0% del benceno alimentado a la columna (lo cual implica que el 92% del benceno sale con el produe- to ligero). La velocidad de flujo volumétrico de la corriente de alimentacién es 2000 L/h y la gravedad specifica de la mezcla de alimentacién es 0.872. Determine la velocidad de flujo masico de la corriente de producto ligero, y la velocidad de flujo masico y la composicién (fracciones masicas) de la corriente de producto que sale por la parte inferior. ustraremos de manera explicita la implementacidn de los pasos del procedimiento que se acaba de des- rib: 1, Elija una base. Como no hay motivo para hacer lo contrario. se elige la velocidad de flujo de la corriente de alimentacién dada (2000 L/h) como base de calculo, 2. Dibuje y marque un diagrama de flujo. reacts a Se Sea Pah eer Tigs(t9 Blt) (8% de B en la amertacién) sith Tih)43 Céleulos de balances de materia 103 Observe varias cosas sobre la manera de marear el diagrama de flujo: ‘© Se indica una velocidad de flujo volumétrico para la corriente de alimentacién, pero se ne~ cesitaran velocidades de flujo y fracciones mésicas para los balances. Por consiguiente, la velocidad de flujo mésico de la corriente debe considerarse como una variable desconocida el proceso y marcarse como tal en el diagrama. Su valor se determinaré a partir de la velo- cidad de flujo volumétrico conocida y la densidad de la corriente de alimentacién © Como se escribiran balances de masa, las fracciones molares dadas de los componentes de la corriente de producto ligero deberdn convertise en fracciones de masa. En consecuencia, las fracciones masicas se marcan como incégnitas, © Podria haber marcado la velocidad de flujo masico y las fracciones misicas de la corriente in- ferior como se hizo con la superior. No obstante, como se carece de informacién sobre la ve~ locidad de flujo la composicién de esta corriente, se procedié a marcar las velocidades de flujo de los componentes (siguiendo la regla general del paso 2 del procedimiento general) © Las velocidades de flujo mésico de cada componente de todas las corrientes de proceso pue- den expresarse en términos de las cantidades anotadas y las variables. (Verifique esto.) Por ejemplo, las velocidades de flujo del tolueno (kg T/h) en las corrientes de alimentacién, pro- ducto ligero y producto pesado, son, en forma respectiva, 0.557, rg(1 — yaa), ¥ a. Por tanto, el diagrama de flujo se encuentra marcado en su totalidad. © La division 8%-92% de benceno entre las corrientes de producto no constituye una veloci- dad de flujo ni una variable de composicién de una corriente; sin embargo, se escribe en el diagrama para recordar que es una relacién adicional entre las variables de las cortientes y, cen consecuencia, debe incluirse en el andlisis de grados de libertad, Escriba expresiones para las cantidades que se solicitan en el enunciado del problema. En tét- rminos de las cantidades marcadas en el diagrama de flujo, las cantidades a determinar son rity (la velocidad de flujo mésico del producto ligero), rts = rn + srs (la velocidad de flujo masi- co del producto pesado), xp = rings/rits(fraccién mésica del benceno en el producto pesado), y xr= I — xp (fraccién masica del tolueno). Una vez que se determinen rh ngs y tr, el proble- ‘ma casi se habré resuelto. Transforme las unidades mixtas de la corriente de producto ligero (vea el procedimiento en el ejemplo 3.3-3 del capitulo anterior). Base: 100 kmol de producto ligero => 95.0 kmol B, 5.00 kmol T = (95.0 kmol B) x (78.11 kg Brkmol B) = 7420 kg B, (5.00 X 92.13) = 461 kg T = (7420 kg B) + (461 kg T) = 7881 ke mezcla = yma = (7420 kg B)/(7881 kg mezcla) ~ 0.942 kg B/kg (anételo en el diagrama) Los pesos moleculares del benceno (78.11) y el tolueno (92.13) se tomaron de la tabla B.1 Lieve a cabo un anélisis de grados de libertad. Hay 4 incégnitas (rn, sna, ngs, 43) ~2 balances de materia (porque hay dos especies moleculares en este proceso no reactivo) —1 relacién de densidad (que relaciona la velocidad de flujo mAsico con la velocidad de flujo volumétrico dada de la alimentacién) division especificada del benceno (8% en el producto pesado y 92% en el ligero) Hiay 0 grados de libertad De modo que el problema puede resolverse. Escriba las ecuaciones del sistema y describa un procedimiento para obtener la solucién. Se encierran en un circulo las variables que se despejaran de cada ecuacién. © Comersién de velocidad de flujo volumétrico. A partir de la gravedad especifica dada, 1a densidad de la corriente de alimentacién es 0.872 kg/L. (Verifiquelo.) En consecuencia, @= (20008 087288 S h L © Fraccién dividida del benceno. El benceno en la corriente de producto pesado es un 8% del benceno en la corriente de alimentacién, Esto puede expresarse de manera directa mediante la siguiente ecuacién: (0.08(0.45 sy)104 Capitulo 4 Fundamentos de los balances de materia En el diagrama de flujo quedan dos ineégnitas (ns y rirrs),y esta permitido escribir dos balan- ces. Los dos balances, el de masa total y el de tolueno, inciuyen ambas inedgnitas, pero el ba- lance del benceno s6lo incluye a ri (convénzase recordando que ahora se conoce sitps); asi es que comenzamos con és. © Balance de benceno © Balance de tolueno 7. Efectice las operaciones algebraicas. Las cuatro ecuaciones pueden resolverse a mano 0 con soft ware para resolver ecuaciones. Si se obtiene una solucién @ mano, el valor recién caleulado de ca- da variable deberd escribirse en el diagrama de flujo para consultarlo como referencia y facilitar la obiencién de las soluciones restantes. Los resultados son sy = 1744 kg/h, rings = 62.8 kg bence- noth, [via = 766 kaih]. y rrrs = 915 kg toluenosh. (Verifiquelo.) Se puede escribir un balance de ‘masa total (que es Ta suma de los balances de benceno y tolueno) para confirmar esta solucién: rity = tng + tings + tgs = 1744 kg/h = (766 + 62.8 + 915) kg/h = 1744 kg/h 8. Caleute las cantidades adicionales que solicit el enunciado del problema. thy = tng + hrs = 62.8 kg/h +915 keh = [978 keh] Yas 2 ar 0.064 kg Bik] yrs=1—yps = [0936 kg kg Si hubiésemos elegido una base de cilculo distinta de una cantidad o velocidad de flujo reales de la co- rriente, serfa necesario ajustar la escala del proceso a partir del valor de base calculado, con el valor real de esta variable. Como en este caso la base fe la velocidad de flujo real de la corriente de alimentacién, la resolucién esta completa 4.4 BALANCES EN PROCESOS DE UNIDADES MULTIPLES En las secciones anteriores nos referimos de manera amplia “al sistema”, por ejemplo, al decir: “En es- tado estacionario, la velocidad a la cual el benceno entra al sistema es igual a aquella a la cual sale de 41”, No se explicé mucho sobre “el sistema”. Hasta ahora, sin embargo, no era necesario, ya que sélo ha- blamos sobre procesos que inclufan unidades tinicas —un mezelador, una columna de destilacién o un reactor—y, en cada caso, dicha unidad constituia el sistema. Los procesos quimicos industriales casi munca incluyen una sola unidad de proceso. A menudo hay uno 0 mas reactores quimicos, y también unidades para mezclar reactivos, combinar productos, calentar y enfriar corrientes de proceso, separar un producto de otro y de los reactivos sin consumit, y eliminar de la corriente contaminantes que podrian ser peligrosos antes de descargarla al medio circundante. An- tes de analizar este tipo de procesos es preciso examinar con mayor cuidado el significado del sistema, En términos generales, un “sistema” es cualquier porcién de un proceso que pueda encerrarse en una caja hipotética (frontera). Puede ser todo el proceso, una combinacién interconectada de algunas unida- des de proceso, una sola unidad, o un punto en el cual se junten dos o mas corrientes de proceso 0 aque! donde una corriente se ramifique. Las entradas y salidas a sistema son las corrientes del proceso que in- tersectan a las fronteras del sistema. En la figura 4.4-1 se muestra un diagrama de flujo para un proceso de dos unidades. Las ¢inco fron- teras dibujadas en torno a las porciones del proceso definen aquellos sistemas para los cuales pueden es- cribirse balances. La frontera A)encierra al proceso entero; el sistema definido por esta frontera tiene como entradas las corrientes de alimentacién 1, 2 y 3 y las corrientes de producto 1, 2 y 3. (Convénzase.) Los balances para este sistema se denominan balances generates. La corriente que conecta a las unidades 1 y 2 es in- terna en este sistema, de modo que no participaria en los balances generales de éste. La frontera (B) encierra un punto de mezela de la corriente de alimentacién. Las corrientes de ali- mentacién | y 2 constituyen entradas a este sistema y la corriente que fluye hacia la unidad 1 es una sa- lida. La frontera (©) abarca a la unidad | (una corriente de entrada y dos de salida), la frontera (D) delimita tun punto de division de la corriente (una corriente de entrada y dos de salida), y la frontera (E) encierra ala unidad 2 (dos corrientes de entrada y una de salida).EJEMPLO 4.4-1 SOLUCION 44. Balances en procesos de unidades miiltiples 105 UNIDAD Producto 1 Producto 2 Alimentacion 3 Figura 44-1 Diagrama de flujo de un proceso de dos unidades. Las lineas punteadas ‘epresentan las fronteras de los sistemas para los euales pueden escribirse balances. El procedimiento para efectuarefileulos de balance de materia en procesos de unidades miltiples es ¢a- si el mismo que el descrito en la seccidn 4.3. La diferencia es que en los procesos de unidades multiples qui- ‘i sea necesario aislar varios subsistemas del proceso y escribir sus balances para obtener suficientes ecuaciones y despejar todas las variables desconocidas de las corrientes, Al analizar procesos de unidades riltiples, determine los grados de libertad sobre el proceso total y para cada subsistema, tomando en cuenta sélo las corrientes que se intersecten con Ia frontera del sistema bajo consideracién, No comience a escri- bir y resolver ecuaciones para un subsistema hasta que haya verificado que tiene cero grados de libertad. Procesos de dos unidales A continuacién se muestra un diagrama de flujo marcado de un proceso continuo y en estado estaciona- tio de dos unidades. Cada corriente contiene dos componentes, A y B, en diferentes proporciones. Las tes corrientes cuyas velocidades de flujo y/o composiciones se desconocen, se marcaron como I, 2 y 3. 400g s0.0kon 900 kg Ao O00 Kg AKG 100 Kg 89 0400 Kg Bg +00.09m 1 2 3 > 0.500 kg Alkg | | - 9.500 k3 Brg 20.0 kan 0.300% Akg 07009 Bi Calcule las velocidades de flujo desconocidas y las composiciones de las corrientes 1,2 y 3. Base —dadas tas velocidades de flujo Los sistemas para los cuales pueden escribirse balances se muestran en la siguiente representacién del diagrama de flujo: 40.0 kath 30.0 kgin 0.800 kg Akg 0.600 kg Akg 0.100 kg Big 100.0 kgih 1 brigtkoihy D500 Kg AKG | Ttig Aka) "4 xalkg Aa)” T 1th Arka) 10.500 kg Bikg | | | tay(kg Bikg) | 1—x,(kg Bik) 2 tha Biko) ai 0,300 kg Alka 0.700k3 B/k3106 Capitulo 4 Fundamentos de los balances de materia La frontera externa abarea el proceso completo y tiene corrientes de entrada y salida de todas las corrien- tes que entran y salen del proceso, Dos de las fronteras interiores rodean unidades individuales de pro so, ¥ Ia tercera encierra un punto de unién de corrientes. Anilisis de grados de libertad Primero se esboza el procedimiento de solucién llevando a cabo anilisis de grados de libertad de los dis- tintos sistemas, Recuerde que sélo las variables asociadas con corrientes que intersectan alguna frontera del sistema se cuentan en el analisis de dicho sistema, Sistema general (frontera externa de linea punteada): 2 incégnitas (rs, x3) ~2 balances (2 especies) = 0 grados de libertad = Determinar nis y x3 En andlisis subsecuentes, podemos considerar que se conocen estas dos variables. Suponga que decidi- ‘mos considerar el punto de mezcla intermedio de las corrientes como el siguiente sistema, Punto de mezela: 4 incdgnitas (ii, x1, ip, x2) ~ 2 balances (2 especies) ~ 2 grados de libertad Hay demasiadas inedgnitas para el niimero de ecuaciones disponibles. Veamos la unidad | 2 imedgnitas (ris, x1) — 2 balances (2 especies) = 0 grados de libertad = Determine mi y x1 Ahora podemos analizar el punto de mezela o Ia unidad 2, eada uno de los cuales tiene dos variables des- cconocidas asociadas. Punto de mezela: 2 incdgnitas (i, x2) — 2 balances (2 especies) = => Deter sgrados de libertad Por tanto, el procedimiento seri escribir balances generales del sistema para determinar mis y x3, y des- pués balances de la unidad 1 para determinar nny y x1, y, por iltimo, balances en el punto de mezela ine termedio para determinar riz y x2. Los calcutos son directos. Observe que todos los balances en estos procesos no reactivos en estado es- tacionario tienen la forma entrada = salida, y observe, ademés, que los balances se escriben en un orden ue no requiere resolucién de ecuaciones simultineas (cada ecuacion s6lo tiene una variable desconocida). Cileutos Balance general de masa: (100.0+300)58 40.0+30.0) 8 +g = [ing = 600 kph Balance general para A: (Verifique que cada término aditivo tenga las unidades de kg A/h.) (0.500)(100.0) + (0.300)(30.0) = (0.900)(40.0) + (0.600)(30.0) + x3(60.0) = [b= 00833 ke Alke Balance de masa para la Unidad 1: (Cada término tiene las unidades kg/h) 100 = 40 +i, => [rin = 60.0 keh Un balance para ta Unidad 1: (Cada término aditivo tiene las unidades kg Alb.) (0.500)(100.0) = (0.900)(40.0) + x4(60.0) => [x = 0.233 kg AkeEJEMPLO 44-2 4.4 Balances en procesos de unidades miltiples 107 Balance de masa en el punto de mezcla de corrientes: (Cada término tiene las unidades kg/h.) my = 60.0 kg/h tiny + 30.0 = ri) => [tg = 90.0 kwh Un balance en el punto de mezela de corrientes: (cada término aditivo tiene las unidades kg A/h.) 21 thy + (0.300)(30.0) = xorg my = 600kgh || sn = 0.233 ker hy = 90.0 ke/h ag = 0.255 kg Akg La situacién se complica alin mas cuando participan tres o mas unidades de proceso. En estos casos, no sélo es posible escribir balances para el proceso total y las unidades de proceso individuales, sino tam= bién para combinaciones de unidades. Encontrar las combinaciones adecuadas puede significar una efi- ciencia mucho mayor de los célculos. Proceso de extraccién-destilacién ‘Se desea separar tna mezcla que contiene S0.0% en peso de acetona y 50.0% en peso de agua en dos co- rrientes —una enriquecida con acetona y la otra con agua—. El proceso de separacién consiste en ex traer la acetona del agua usando metil isobutil cetona (MIBK), la cual disuelve la acetona pero es casi inmiseible con el agua. La siguiente descripcién presenta algunos términos de uso comin para referirse a los procesos de extraccién de liquidos. El siguiente es un esquema del proceso: [cnn « (covet Alimentacién Refinago 1 a Retinado 2, —,| palate Sa ee s0%A [eee Pancpeiments wya > | MEZCLADOR 93.1%, new. DECANTADOR ‘DECANTADOR |? MYA Extracto 2 Yextracto 1 Y Principalmente Principalmonte My A pocaayW acelona (scluto) + ‘gua (aiuyenie) =f Producto: 9754, 23% M, 196 W M= MIBK (solvents) [Extracto combinade Princpaimante A en a alimontacion, M COLUMINADE DESTILACION Solvent reauperad, Principalmente M, poss Ay W Primero se pone en contacto la mezcla de acetona (soluto) y agua (diluyente) con la MIBK (solven- te) en un mezclador que proporciona buen contacto entre las dos fases liquidas. Una porcién de la acetona de la alimentacién se transfiere de Ia fase acuosa (agua) ala fase ongénica (MIBK) en este paso. La mezela pasa a un tanque de decantacién, donde las fases se disocian y retiran por sepatado. La fase rica en diluyente (agua, en este proceso) se denomina refinado y la fase rica en solvente (MIBK) es el extracto, La combi- nacién mezclador-precipitador constituye la primera etapa de este proceso de separacién. El refinado pasa a la segunda etapa de extraccién, donde se pone en contacto con una segunda co- rriente de MIBK pura, lo cual permite la transferencia de mas acetona. Se permite que ambas fases se separen en un segundo decantador y el refinado de esta etapa se desecha. Se combinan los extractos de las dos etapas de mezclador-precipitador y se alimentan a una columna de destilacién. El producto lige-108 Capitulo 4 Fundamentos de los balances de materia SOLUCION 10 de la columna es rico en acetona y es el producto del proceso. El efluente pesado es rico en MIBK y ‘en un proceso real se trataria més adelante y se recircularia para devolverlo a la primera etapa de la ex- traccién, pero no consideraremos la recirculacién en este ejemplo. En un estudio en una planta piloto, por cada 100 kg de acetona-agua que se alimentan a la primera ctapa de extraccidn, se alimentan 100 kg de MIBK a la primera etapa y 75 kg a la segunda etapa. Se ob- serva que el extracto de la primera etapa contiene 27.5% en peso de acetona. (Todos los poreentajes en el resto del parrafo son por peso.) El refinado de la segunda etapa tiene una masa de 43.1 kg y contiene 5.3% de acetona, 1.6% de MIBK y 93.1% de agua; y el extracto de la segunda etapa contiene 9.0% de acetona, 88.0% de MIBK y 3.0% de agua. El producto ligero de la columna de destilacion contiene 2.0% de MIBK, 1.0% de agua y el balance de acetona. Tomando como base de caleulo la alimentacién de 100 kg de acetona-agua, calcule las masas y com- posiciones (porcentajes en peso de los componentes) del refinado y el extracto de Ia etapa 1, el extracto de la etapa 2, el extracto combinado y los productos ligero y pesado de Ia destilacién. Este es un problema “engatioso” porque no se cuenta con suficiente informacién para calcular todas las can- tidades que se solicitan. Mostraremos la manera en que el antlisis de grados de libertad permite averiguar con bastante rapidez cudles variables es posible determinar y cémo hacerlo con eficiencia; ademis, ayuda a evitar que se desperdicie el tiempo intentando resolver un problema con informacién insuficiente. ‘Como siempre, comenzaremos por dibujar el diagrama de flujo. Para mayor simplicidad, trataremos. cada combinacién de mezciador-precipitador como una sola unidad de extraccién o “extractor”. 100 kg M lextractor} lextractor Uer kaa ay ko tg) (0.725 ~ suka Wika) JCOLUMNA DE Tm ROA)? DESTILACION ‘mae KOM) | mye 9 WO) Podemos escribir balances para cualquiera de los sistemas que se muestran en el diagrama, incluyendo el proceso total, los extractores individuales, la combinacién de dos extractores, el punto donde se combi- nan las dos cortientes de extracto y la columna de destilacién. El andlisis de grados de libertad para el proceso total indica que hay cuatro variables desconocidas (ms, mag, mas, miwe) Y sélo tres ecuaciones para relacionarlas (un balance de materia para cada una de las tres especies independientes que participan en el proceso); por tanto, hay un grado de libertad. De manera similar, cada extractor tiene un grado de libertad, el punto de mezcla del extracto tiene tres, y la columna de destilacién cuatro. (Verifique estas, cifras.) No obstante, el sistema formado por las dos unidades de extraccién s6lo incluye tres inedgnitas (im, 1, m3) y tes balances que las relacionan, y por lo tanto tiene cero grados de libertad. A continua cidn se da el procedimiento para resolver el problema: © Anatice el subsistema de dos extractores. Escriba un balance de masa total y un balance para la ace tona; resuelva en forma simulténea las ecuaciones para determinar m, y ms. Escriba un balance para MIBK para despejar x1. © Amalice el punto de mezcla de los extractos. Escriba los balances para aceto suelva las ecuaciones para determinar mays myt4s ¥ mya, tespectivamente. © Anatice el primer (0 el seguindo) extractor. Escriba los balances para acetona, MIBK y agua; resuelva las ecuaciones para determinar m2, myqas ¥ m2 . MIBK y agua: re-44 Balances en procesos de unidades miiltiples 109 En este punto vemos con facilidad que es imposible avanzar. Aiin quedan cuatro inedgnitas —ms, ‘Mags Moi ¥ Mws—. Sin importar que se escoja al proceso general o a la columna de destilacién como sistema, s6lo tendremos tres ecuaciones independientes y, en consecuencia, un grado de libertad, por lo cual es imposible resolver el problema. Ademés, como en ammbas corrientes de salida aparecen la aceto- na, la MIBK y el agua, no es posible despejar ninguna de estas incdgnitas individuales. (Por ejemplo, no hubiera agua en el producto ligero de la columna de destilacién, se podria deducir que mw = mwa). Por consiguiente, el problema esta subespecificado; a menos que se cuente con otro tipo de informacién, las cantidades y las composiciones de los productos de Ia columna de destilacidn son indeterminadas. ‘A contimuacién se muestran los célculos que es posible efectuar. Todos los balances tienen la forma entrada = salida (gpor qué?) y los términos aditivos de cada balance tienen como unidades los kilogra- mos de la especie balanceada, Balances en torno al subsistema de dos extractores ‘Masa total: (100 + 100 + 75)kg = 43.1 kg +m ++ ms ‘A: 100(0.500) kg A = (43.1) (0.053) kg A + (0.275) + ms(0.09) || Resolver de manera smnitinea mn = 145 kg, m3 = 86.8 kg | M: (100 + 75)kg M = (43.1) (0.016) kg M+ my + m3(0.88) im = 145 kg, nny = 86.8 kg xy) = 0.675 ke MIBK/kg | Balances en torno al punto de mezcla de los extractos A; my(0.275) + m3(0.09) = mas mn = 145 kg, ms = 86.8 ke maa= 41.7 kg acetona | Mz may + 3(0.88) = mya ||m = 145 kg, ms = 87 kp, a1 = 0675 ky Mk mys = 174 kg MIBK We m(0.725 — xyu) + m3(0.03) = mwa || m= 145 kg, ms = 86.8 kg, xyu1 = 0.675 ke MIkg 9 ke agua | Balances en torno al primer extractor M: 100 kg M= mia + maya || m= 145 ke, 615 kg Mike m 3 kg MIBK W: (100}(0.500) = myy2 + (0.725 ~ xyu1) || me 45 kg, yu = 675 ky Wk riya = 42.6 ke aga110 Capitulo 4 Fundamentos de los balances de materia Si se conociera (o fuera posible determinar de manera independiente) cualquiera de las variables ms, ‘mas, mvs © mye, Se podrian calcular las tres restantes. Como no se conocen, es necesario dar por termi- nados los célculos en este punto. 4.8 RECIRCULACION Y DERIVACION (BYP4SS) EJEMPLO 4.5-1 Es rato que una reaccién quimica A + B proceda hasta completarse en un reactor. Sin importar lo peque- fia que sea la cantidad de A en la alimentacién o el tiempo que permanezca la mezcla de reaccién en el reactor, por lo general queda algo de A en el producto. Por desgracia, es necesario pagar por fado el reactivo que se alimenta al proceso, no sélo por la frac- cidn que reacciona y, en consecuencia, cualquier parte de A que salga con el producto representa desper- dicio de recursos. Supongamos, no obstante, que encuentra un método para separar la mayor parte 0 todo el reactivo sin consumir de la corriente de producto, Podria vender entonces el producto resultante casi puro y recircular el reactivo sin consumir de vuelta al reactor. Por supuesto, seria necesario adquirir el equipo de separacién y recirculacién, pero este costo se compensaria al tener que comprar menos reacti- vo nuevo y vender un producto purificado a mayor precio, En Ia figura 4.5-1 se muestra el diagrama de flujo marcado de un proceso quimico que incluye la reaccidn, separacién de producto y recirculacién. Observe la diferencia entre la alimentacién fresca al proceso y la alimentacién al reactor, la cual es la suma de la alimentacién fresca y la corriente de recircu- lacidn. Sino se conocieran algunas variables de las corrientes de la figura 4.5-1, podria determinarlas es cribiendo balances para el proceso total y en torno al reacior, el separador y el punto de mezcla, ‘A menudo los estudiantes tienen dificultades, en un principio, para comprender el concepto de re- circulacién, porque es dificil captar de qué manera puede circular material en un sistema sin acumulacién de masa. Si tiene este problema, quizé le sea util consultar de nuevo el diagrama de flujo de la figura 4.5-1 Observe que aunque el material cireula dentro del sistema, no hay acumulacién neta: 110 kg de material ‘entran al sistema por minuto, y sale del sistema la misma masa por minuto. Dentro del sistema hay una velocidad de cireulacién neta de 120 kg/min, pero dicha circulacién no tiene efecto sobre el balance de materia del proceso general. Balances de materia y de energia para un acondicionador de aire Se desea enftiar aire fresco que contiene 4,00 mol% de vapor de agua y deshumidificarlo hasta que conten- 24 1.70 mol% de HO. Se combina una corriente de aire fresco con una corriente de aire recirculado pre- ‘viamente deshumidificado y se hace pasar por el enfriador. La corriente de la mezcla que entra a la unidad contiene 2.30 mol% de HzO. En el acondicionador de aire, parte del agua en la corriente de alimentacién se condensa y se elimina como liquido. Una fraccién del aire deshumidificado que sale del enftiador se re circula, y el resto sale hacia una habitacién. Tomando como base de célculo 100 mol del aire deshumici cado que sale hacia la habitacién, calcule los moles de alimentacién fresca, los moles de agua condensada y los moles de aire deshumidificado que se recireulan * 10 kg Ali’ 10049 Bin Corriente de recreuiacon 80 kg Almin 30 kg B/min nn del reactive sin Figura 45-1 Disgrama de flujo de un reactor con separacién y recireulacSOLUCION 4.5 Recirculacién y derivacién (bypass) 111 A continuacién se muestra el diagrama de flujo marcado de este proceso, incluyendo la base de ciieulo. Las lineas punteadasilustran los cuatro subsistemas en tomo a los cuales seria posible escribir balances —el prooe- 0 total, el punto de mezela de la recirculacién y la alimentacién fresca, el acondicionador de aire, y el punto de separacién de la recirculacién y el gas producido—. Las cantidades que se van a determinar son 1), 1 y ns ingimol) ‘0.983 DA 0.017 WW) ‘09500 | 1. ‘Os77 DA o.oo went ooza wy) tnol WE) Cuando los estudiantes intentan resolver problemas con recitculacién por primera vez, tienden a ¢o- menzar a escribir balances de inmediato, y al hacerlo dedican demasiado tiempo al problema y a menudo no obtienen la solucién. Si dedicaran primero algunos minutos a realizar un andlisis de grados de libertad, es probable que lograrin aplicar un método eficaz. para resolver el problema antes de realizar ningin céleu- lo, ahorrando al final mucho mas tiempo que el invertido en realizar el andlisis. Observe el procedimiento: Sistema total 2 variables (m, 13) (Considere sélo las corrientes que se intersectan con las fronteras del sistema.) —2ecuaciones de balance (Dos especies —aire seco y agua— que estin en las co- SSS ib 0 grados de libertad Por tanto, es posible determinar m y ns mediante los balances generales del sistema, Primero eseribire- mos el balance del aire seco, pues sélo incluye una incégnita (n,), mientras que los balances molar total yy del agua incluyen ambas incdgnitas. Una vez determinada nj, ef segundo balance dara 1s. No se puede hhacer mas con el sistema total, de modo que pasamos a otros subsistemas: Punto de mezela Enfriador Punto de separacién 2 variables (ip, 1s) 2 vatiables (7p, m4) 2 variables (1s, ms) =2 balances =2balances =1 balance (ver abajo) O grados de libertad O grados de libertad T grado de libertad Sélo es posible escribir un balance independiente para el punto de separacién porque las corrientes que entran y salen de este subsistema estin marcadas como de composicién idéntica, de modo que la mezcla aire seco/agua en las tes corrientes se comporta como una especie tnica. (Convénzase: escriba un balan- cce molar total y un balance de aire seco o de agua en torno al punto de separacién y observe que siem= pre obtiene la misma ecuacién,) En este punto podriamos escribir balances en torno al punto de mezcla para determinar na y ns, 0 al- rededor del enfriador para determinar n, y 1g (pero no en torno al punto de separacidn, que tiene un gra- do de libertad). El punto de mezela es el subsistema que se atacaria por logica, ya que el enunciado del problema pide 7's, pero no ng. En consecuencia, al escribir y resolver balances en torno al punto de mez~ cla se completara la solucién, Por iltimo, realizamos los céleulos. Todos los balances tienen Ia forma entrada = salida, y cada tér- ino aditivo de cada ecuacién tiene las unidades (moles de la cantidad balanceada), Balance total de aire seco: 0.960m, = 0.983(100 mol) => [m = 102.4 mol alimentacién fresca ny = 102.4 mol Balance molar total: ny = ns +100 mol => [ng = 2.4 mol Ho condensado112 Capitulo 4 Fundamentos de los balances de materia, EJEMPLO 45-2 Se recirculan casi tres moles por cada mol de aire que sale a la hat Balance molar en el punto de mezcla: ny +ns= ny Balance de agua en et punto de mezela: 0.04n, + 0.0171 = 0.023n3 || m = 1024 mot {Resolver de manera simultinea m = 3925 mol ns = 290 moles recirculados Ademas de los anteriores (recuperacién y utilizacién de los reactivos no consumidos), hay varios motivos pata usar la recirculacién en un proceso quimico, entre los que estin: 1. Recuperacién del catalizador. Muchos reactores emplean catalizadores para aumentat la velo- cidad de reaceién. Por lo general, éstos son muy caros, por lo cual los procesos casi siempre in= cluyen provisiones para recuperarlos de la corriente de producto y recircularlos al reactor. Pueden recuperarse con los reactivos sin consumir o por separado en instalaciones especiales di- sefiadas con este fin. de una corriente de proceso. Suponga que se alimenta un lodo (una suspensién de s6- Jidos en un liquido) a un filtro. Si la concentracién de sélidos en el lodo es demasiado alta, es Aificil manejarlay el filtro no funcionara de manera adecuada. En vez de diluir la alimentacién con liquid fresco, se puede recireular una porcién del filtrado para diluir la alimentacién a la concentracién de sélidos deseada. Control de una variable del proceso. Suponga que una reaccién libera una cantidad enorme de calor, por Io cual es dificil y costoso controlar el reactor. La velocidad de generacién de calor puede reducirse disminuyendo la concentracién de reactivo, lo cual a su vez se logra recirculan- do una porcién del efluente del reactor hacia la entrada, Ademiis de actuar como diluyente para los reactivos, el material recirculado sirve como capacitancia para el calor iberado: entre mayor es la masa de la mezeal de reaccién, menor es la temperatura a la cual se eleva dicha masa con tuna cantidad fija de calor. 4. Circulacién de un fluide de trabajo. El ejemplo més comin de esta aplicacién es el ciclo de re- frigeracién que se emplea en los refrigeradores y acondicionadores de aire domésticos, En estos 4ispositivos se emplea un solo material de manera indefinida, y nada mas se agregan al sistema Tas cantidades necesarias para reponer el fluido de trabajo que se pierda por fugas. La parte 1 del siguiente ejemplo presenta un calculo detallado del balance de materia para un pro- ceso de separacién que incluye recirculacién. La parte 2 del problema indica lo que ocurrtia si se omi- tiera la recirculacién y, al hacerlo, se ilustra uno de los motivos para realizar. Proceso de cristalizacién evaporativa A continuacién se muestra el diagrama de flujo de un proceso en estado estacionario para recuperar cro- mato de potasio cristalino (KCrOg) de una solucién acuosa de esta sal. fre ora de ftvacion 450040" vaponaor|t24%Ki004,] cRISTALZADOR |KiCO,Cretle sto), 3% KCO, YFILTRO [oiucion de Ky rq al 96.4% los crstales cnetuyen 95% por masa dala torta de fvacién) Filvrado Solucon de K; CrO, a 38.4%SOLUCION 4.9 Recireulacién y detivacién (bypass) 113 Cuatro mil quinientos kilogramos por hora de una solucién que contiene un tercio en masa de K,CrO, se unen a una corriente de recirculacién que contiene 36.4% de K,CrOy, y se alimenta la co- rriente combinada a un evaporador. La corriente concentrada que sale del evaporador contiene 49.4% de K,CrO,; dicha corriente se alimenta a un cristalizador en el cual se enfria (haciendo que los cristales de K3Cr0s se separen de la solucién) y después se filtra. La torta de filtracién consta de cristales de K,Cr0, y una solucién que contiene 36.4% de K>Cr0, por masa; los eristales constituyen 95% de la ma- sa total de la torta de filtracién. La solucién que atraviesa el filtro, que también contiene 36.4% de K,CrOg, constituye la corriente de recirculacion. 1. Calcule la velocidad de evaporacién, la velocidad de produccién de KCr0s cristalino, las velo- cidades de alimentacién a las que el evaporador y el cristalizador deben estar diseiados para so- portar y la relacién de recirculacién (masa recirculada)((masa de alimentacién fresca). 2. Suponga que el filtrado se descarta en vez de recireularlo. Calcule la velocidad de produecién de los eristales, ;Cusles son los beneficios y costos de la recirculacién? 1. Base: 4500 kg/h de alimentacién fresca. Representaremos a K3CrO, como K y al agua como W. A continuacidn se muestra el diagrama de flujo, el cual incluye recuadros punteados que denotan el sistema total y los subsistemas sobre los cuales se pueden escribir balances. ‘nteg WOH) wenn rosca |, : i rea ractn 4500kgh IT nfoh | vaporapon | iatom_, | crisrauizano || fata Kish) 0.383 ko Kikg| Tegernowmat| vrerro |} Imxtgaonn) ka Wg | I an (0.836 kg Wikg soln Filtra (rocirculado) ‘leat 0.364 kg Kg . ocsrig wi ! Ooseng wa En términos de las variables marcadas, las eantidades que se soliitan en el enunciado det problema son sin (kg de W evaporados‘h), ig ke K(s)/h] my (kg/h alimentados al evaporador), rt (kg/h alimentados al cristalizador), y (ie/4500) (kg recirculados/kg de alimentacién fresca). Observe la manera de marcar la corriente de producto para aprovechar al maximo lo que se sabe so- bre su composicién. La torta de filtracién es una mezela de cristales sélidos de K y una solucién liquida con fracciones mésieas conocidas de K y W. En vez de marcar como siempre la velocidad de flujo misico yy las fracciones de masa de los componentes o las velocidades de flujo masico individuales de Ky W, se marean las velocidades de flujo de los cristales y la solucién, junto con las fracciones de masa del com- ponente en la solucién. Para confirmar que la corriente se mareé por completo, es necesario verificar que todas las velocidades de flujo de los componentes se puedan expresar en términos de las cantidades mar- cadas. En este caso, la velocidad de flujo total del cromato de potasio es rtg + 0.364rs (ke K/h) y Ta ver locidad de flujo del agua es 0.636ris (kg W/h), de modo que el marcado esta completo. Anilisis de grados de libertad El anélisis de grados de libertad se inicia con el sistema total y procede como sigue: © Sistema total 3 variables desconocidas (rt, ry, is) =2 balances (2 especies que participan) =1__relacién adicional (rng = 95% de la masa total de la torta de filtracién) - grados de libertad — _ | Por tanto, podremos determinar 1, rss y ns analizando el sistema total114 Capitulo 4 Fundamentos de los balances de materia © Punto de mezela de la recirculacién con la alimentacién fresca 3 variables desconocidas (rte, rit, x1) =2_ balances 1 grado de libertad Como no tenemos suficientes ecuaciones para despejar las incdgnitas asociadas con este subsiste- ‘ma, pasamos al sig © Evaporador 3. variables desconocidas (vn), x1, 13) =2_ bal 1 grado de libertad De nuevo, no tuvimos suerte. Tenemos una iiltima esperanza, © Gristalizador/filtro 2 variables desconocidas (rs, tis) -2_ balances 0 grados de libertad En consecuencia, es posible determinar ris y rts escribiendo y resolviendo balances en el eristaliza- dor/filtro y después analizando el punto de mezcla o el evaporador para determinar las dos inedgni- tas restantes (ry y x1), completando asi la solucién. (Sugerencia: intente reproducir este andlisis por su cuenta antes de seguir leyendo,) Los eélculos son los siguientes, comenzando por el anélisis del sistema total El problema dice que los sélidos constituyen 95% en masa de la torta de filtracion. Esta informa- ci6n se traduce en forma directa en la ecuacién siguiente: ting = 0.95(rng + ris) y rns = 0.05263 ring o A continuacién escribimos los dos balances generales permitidos para el sistema total. ;Cuales escribi- remos y en qué orden? ‘© Unbalance general de masa incluye las tres variables del sistema —ria, ra, y rs @ El balance de K incluye rts rts —las mismas dos variables que aparecen en la ecuacién 1. © El balance de W ineluye rng rs Por consiguiente, el procedimiento consiste en escribir un balance de KCrOg, resolverlo junto con la ecuacién I para determinar mig y nis, y luego escribir el balance general de masa para determinar rp. Los términos aditivos de cada ecuacién contienen las unidades de kg/h de la especie balanceada, Balance general de KzCrO (0.334500) kg K/h = rg + 0.364ritg 1470 KaC104 cristales/h_| sins = 77.5 kg solucién arrastrada/h Balance general de masa 4500 kgf = rity + ng * ris |] ng= 1670 bens = 775m ‘ig = [2950 kg H,0 evaporada/h45 Recirculacin y derivacion (bypass) 118 Balance de masa en torno al cristalicador Js = hg + ts + ng |) sig =1470 gh, ng=775 kg @) ts = 1550 kg/h + ng Balance de agua en torno al cristalizador 0.506ris = 0.6361; + 0.6367h6 || wis =77.5 kwh 77.4 kg/h + 1.257Hng @ Al resolver al mismo tiempo las ecuaciones 2 y 3 se obtiene y entonces tig(kgrecirculados/h) kgrecirculados 4500 kg alimentacion frescafh 4500” kg alimentacion fresea Balance de masa en torno al punto donde se mezelan la recireulacién y (a alimentacién fresca 4500 kayla + ris = sn, | ing S650 ke rn =[10,150 kg/h alimentados al evaporador Verificacién: el balance de masa en tomo al evaporador da sity = tng * thy = 10,150 kg/h entran al evaporador = (2950 + 7200) kg/h = 10,150 kg/h salen del evaporador. 2. Base: 4500 kg/h de alimentacién fresea. El siguiente es el diagrama de flujo para un sistema sin recirculacién: { vg fda Ki 480040" | evaporanon| 24" crustatizanon | ste SIO) 0.353 ka Ka D4oGKaKKG| —-YFILTRO | Palko soln) 0.867 kg Wika 0.508 kg Wikg ‘0.364 kg Kika sain 0.536 ko Wg soln ‘ita 896 Ko Keg 0.636 kg Wika No analizaremos la solucién en detalle, sino que nada més la resumiremos. Bl andlisis de grados de li- bertad sefiala que el sistema total tiene un grado de libertad, el evaporador tiene cero y el cristalizador- filtro tiene uno. (Verifique esto.) En consecuencia, la estrategia es comenzar por el evaporador y resolver Jas ecuaciones de balance para sin, y sng. Una vez que se conoce 7, el cristalizador tiene cero grados de libertad y es posible despejar is, rts y rs en sus ecuaciones. La velocidad de produccién de cristales es 22 kg K(s)/h|116 Capitulo 4 Fundamentos de los balances de materia Con recirculacién se obtuvieron 1470 kg/h, una diferencia dramatica, La velocidad de flujo masico del filtrado desechado es tig = 2380 kg/h) El filtrado (que se descarta) contiene 0.364 X 2380 = 866 kg/h de cromato de potasio, mis de lo que la to ta de filtracién contiene. Al recitcular el fltrado se puede recuperar la mayor parte de esta sal. El benefici evidente de la recirculacién es cl ingreso que se obtendri al vender el eromato de potasio adicional. Los cos- tos incluyen la adquisicién y el gasto de instalacién de la tuberia y la bomba para la recirculacién y por la ‘energia que consuma la bomba. Es probable que en poco tiempo los beneficios igualen a los costos y, a par- tir de entoneces, a recirculacién seguird incrementando la rentabilidad del proceso. Un procedimiento que tiene varias caracteristicas en comtin con la recirculacién es la derivacién (2ypass), on la cual una fraceién de ta alimentacién para una unidad de proceso se desvia rodedndola y se combina con la corriente de salida de la misma unidad. (Los problemas 4.32 y 4.33 al final de este ca pitulo dan ejemplos de procesos donde se emplea la derivacién.) Variando la fraccién de la alimentacion ‘que se desvia, es posible modificar la composicién y las earacteristicas del product. Alimentacién, > Los caleulos de derivacién y recirculacién se realizan exactamente del mismo modo: se dibuja el dia grama de flujo y se marca, y se emplean los balances generales y los balances en torno a la unidad de proceso o el punto de mezcla de las corrientes después de la unidad de proceso para determinar las va- riables desconocidas. 4.6 ESTEQUIOMETRIA DE LAS REACCIONES QUIMICAS Cuando se Heva a cabo una reaccién quimica dentro de un proceso, se complican los procedimientos de balance de materia descritos en la seccién anterior. La ecuacién estequioméizica de la reaecién impone restricciones sobre las cantidades relativas de reactivos y productos en las corrientes de entrada y salida (por ejemplo, si A -* B, no es posible comenzar con un mol de A puro y terminar con 2 mol de B). Ade- mi, el balance de materia de una sustancia reactiva no tiene la forma sencilla entrada = salida, sino que debe incluir un término de generacién o uno de consumo, o ambos. Esta seccién revisa Ia terminologia de las reacciones y describe los procedimientos para efectuar los cdlculos de balance de materia en sistemas reactivos. 4.62 Estequiometria La estequiometrfa es la teoria acerca de las proporciones en las cuales se combinan las especies quimi- cas. La ecuaeién estequiométriea de una reaccién quimica indica el nimero relative de moléculas 0 mo- les de reactivos y productos que participan en la reaccién. Por ejemplo, la ecuacidn estequiomética 2. $0 +0; 2805 indica que por cada dos moléculas (g-mol, Ib-mol) de SO; que reaccionan, también reacciona una mo- Ieeula (g-mol, b-mol) de O> para dar dos motéculas (g-mol, Ib-mol) de SOs. Los niimeros que anteceden a las frmulas de cada especie son los coeficientes estequiométricos de los componentes de la reaceién. Una ecuacién estequiomética valida debe estar balanceada; es decir, el mimero de tomos de cada especie atémica debe ser el mismo en ambos lados de la ecuacidn, ya que los dtomos no se crean ni se destruyen en las reacciones quimiicas. Por ejemplo, la ecuacién4.6 Estequiometria de las reacciones quimicas 117 SO) + 02+ SO5 no puede ser vilida, ya que indica que se producen tres étomos de oxigeno atémico (0) por cada cuatro ‘tomos que entran a la reaceién, con la pérdida neta de un étomo, pero Is+1s SO2 +302 SOs 3030, 28728 280; + Or + 2805 6060, si estan balanceadas, La relacidn estequiométrica de dos especies moleculares que participan en una reaccin es la rela- cidn entre sus coeficientes estequiométricos en la ecuacién balanceada de la reaccién. Esta relacién puede ‘emplearse como factor de conversién para calcular la cantidad de algiin reactivo (o producto) determina- do que se consume (o produce), dada una cantidad de otro reactivo © producto que participé en la reac~ cién. Para la reaccién 2.0; +0;~2 SOs es posible escribir las relaciones estequiométricas 2 mol SO3 generado, 2 Ib-mol SO» consumido Tmol 02 consumido 2 Ib-mol SOs generado ctoétera. Por ejemplo, si sabe que se van a producir 1600 kg/h de SOs, puede calcular la cantidad de oxi- geno como sigue: 1600 kg SO3 generado | 1 kmol $O; | 1 kmol Q2 consumido mol O> 10 h 80kgSO3 | 2kmol SOs generado h kmol O | 32 kg O2 =10 = 320 kg Oh h 1 kmol Oy Resulta prctico incluir los términos “consumido” y “generado” al llevar a cabo conversiones de ese ti- po: si sélo escribe | mol Op/2 mol SOs se podria considerar que esto significa que 2 mol de SOs contic- nen 1 mol de O2, lo cual es falso. AUTOEVALUACION Considere ta reaccién 4.6b CyHy + 6 02> 4 C02 +4 0 Esti balanceada la ecuacidn estequiométrica? {Cual es el coeficiente estequiométrico del CO3? {Cua es la relacién estequiométrica de HO y 02? (Incluya unidades.) {{Cuantas Ib-mol de O> reaceionan para formar 400 Ib-mol de CO;? (Use una ecuacién dimensional.) Se alimentan 100 mol/min de CsHs al reactor, y 50% reacciona. Cuil es la velocidad de forma- cién de agua? Reactivos limitantes y en exceso, fraceién de conversion y grado de avance de la reaccién Se dice que dos reaetivos, A y B, estén presentes en proporciones estequiométricas cuando la relacién (moles de A presentes)/(moles de B presentes) es igual a la relacién estequiométrica obtenida de la ecua- cidn balanceada de la reaccién, Para que los reactivos en Ta reaccién118 Capitulo 4 Fundamentos de los balances de materia 2.802 + 022 SOs estén presentes en proporcién estequioméirica, debe haber 2 mol de SO2 por cada mol de O2 (de modo que s0,/nto, = 2:1) presentes en la alimentacién del reactor. Cuando se alimenta un reactor quimico con reactivos en proporciones estequiométricas y la reaccién procede hasta su terminacién, se consumen todos los reactivos, En la reaccién anterior, por ejemplo, si en un inicio hay 200 mol de SO> y 100 mol de O2 y la reaceién procede hasta el final, el SO2 y el O2 desapa- recerian en el mismo instante. De ahi se deduce que si comienza con 100 mol de O2 y menos de 200 mol de SO2 (es decir, si el SO> esta presente en una cantidad menor a la proporcién estequiométrica), se agota- ria primero el SO;, mientras que si hubiera més de 200 mol de SO2 al principio, se agotaria el O>. El reactivo que se agota ctuando una reaccién procede hasta completarse se llama reactive limitan- te, y los demés reactivos se llaman reactivos en exeeso. Un reactivo es limitante cuando esta presente en una proporcién menor a la estequiométrica en relacion con los demés reactivos. Si todos los reacti- vos estin presentes en proporciones estequiométricas, entonces no hay ninguno limitante (o todos lo son, dependiendo de cémo se considere el caso). Suponga que (1)aimentacién €6 el niimeto de moles del reactivo A en exceso presentes en la alimen- tacién aun reactor y que (1t)esieq €5 €l requerimiento estequiométrico de A, o Ia cantidad necesaria para que reaccione en su totalidad con el reactivo limitante. Entonces (1,)aimentado ~ (7a)eng €8 la ean tidad por la cual A en la alimentacién excede a la cantidad necesaria para reaccionar en su totalidad si la reaccidn se completa, La fraccién en exceso de un reactivo es la relacién entre el exceso y el requerimiento estequiométrico. (radatinetado ~ (OAdes Fraccién en exceso de A = ene TNs, (46-1) (nese El porcentaje en exceso de A es la fiaccién en exceso multiplicada por 100. Considere, por ejemplo, la hidrogenacién de acetileno para formar etano: 2H + 2H + CoH Yy suponga que se alimentan a un reactor 20.0 kmol/h de acetileno y 50.0 kmol/h de hidr6geno. La rela ‘cin estequiométrica del hidrdgeno con el acetiteno es 2:1 (Ia relacién entre los coeficientes en la ecuacién cestequiométtica), y como la relacién entre Hy y CzHz en la alimentacién es 2.5:1 (50:20), el hidrégeno se alimenta en una proporcién mayor que la estequiométrica respecto del acetileno, En consecuencia, es- te iltimo es el reactivo limitante, (Convénzase.) Como se requerirfan 40.0 kmol Hz/h para reaccionar por completo con todo el acetileno que se alimenta al reactor, (nis) eaeg. = 40.0 kmol/h, y por la ecuacién 46-1, (50.0 — 40.0)kmoV/h Fraceién en exceso de H> = 40.0 kmol/h Se dice que hay 25% en exceso de hidrégeno en Ia alimentacién. Las reacciones quimicas no se llevan a cabo de manera instanténea y a memudo proceden con bas- tante lentitud. En estos casos, no es prictico diseitar un reactor para la conversién total del reactivo limi- tante; en vez de ello, el efluente del reactor emerge con algo del reactivo limitante que atin queda y por Jo general se le somete a un proceso de separacién para retirar el reactivo no transformado del producto. El reactivo separado se recircula entonces hacia la entrada del reactor. La fracelén de conversién de un reactivo es la relacién: ‘moles que reaccionaron f (4.62) ‘moles alimentados En consecuencia, la fraccién que no reaccioné es | — f. Si se alimentan 100 mol de un reactivo y reac cionan 90 mol, la fraceién de conversién es 0.90 (el porcentaje de conversién es 90%) y la fraceién sin reaccionar es 0.10. Si se alimentan 20 mol/min de un reactivo y el porcentaje de conversién es 80%, en- tonees reaccionaron (20)(0.80) = 16 mol/min y quedaron sin reaccionar (20)(1 — 0.80) = 4 mol/min,AUTOEVALUACION 4.6 Estequiometria de las reacciones quimicas 119 Considerando Ia reaccién que analizamos antes, (CoH2 + 22 ~ CzHe), suponga que se carga un reactor por lotes con 20.0 kmol de acetileno, 50.0 kmol de hidrégeno, y 50.0 kmol de etano, Mas atin, suponga que transcurrido cierto tiempo han reaccionado 30.0 kmol de hidrégeno. ;Qué cantidad de ca- da especie habrit en el reactor en ese instante? a Es evidente que si comienza con 50.0 kmol de H y reaccionan 30.0 kmol, quedan (20.0 kmol Ha ‘Ademas, si 30.0 kmol de Hp reaccionan, también reaceionan 15.0 kmol de CH (;Por qué?), lo cual de- {Ja (20.0 ~ 15.0) kmol CH =| 5.0 kmol CH}. Por iltimo, los 30.0 kmol de Hz que reaccionan forman 15.0 kmol de CH, los cuales al sumarse a los 50,0 kmol iniciales dan [65.0 kmol C2Hs| De manera mas general, si § (kmol de Hp) reaccionan, se puede seguir el mismo razonamiento y eseribir rig = Congo ~ & 48 NCaHHg = (MC zHg)o +E neat = (ett> Una vez que se conoce la cantidad de hidrégeno (0 acetileno) que reacciona 0 cuanto etano se forma, se puede determinar € de alguna de estas ecuaciones y luego calcular las cantidades de los componentes restantes mediante las otras dos ecuaciones. ‘A continuacion podemos generalizar este resultado para cualquier reaceién quimica. Para empezar, definiremos la cantidad v, como el coeficiente estequiométrico de la i-ésima especie en una reaccién quinica, haciéndoto negativo para los reactivos y positivo pare los productos. Por ejemplo, Cally + 2H2 > CaHe = vei, = ~1a¥ty = ~2, He = 41 Entonces, sim (0 fig) son los moles (proceso intermitente o por lotes) o la velocidad de flujo molar (pro- ‘ceso continuo) de la especie en la alimentacién a un proceso en estado estacionario intermitente 0 continuo, ing + HE (4.6-3) nj=np+vE obien, it (Werifique que esta expresién dé las formulas que aparecen antes para la reaecin del acetileno.) La can- tidad & (0 £), que tiene las mismas unidades que n (o 1), se llama grado de avance de la reaceién, Si cconoce las cantidades alimentadas (7p para todas las #) y también conoce cualquiera de los valores 1, ¢ posible calcular € aplicando la ecuacién 4.6-3 al componente para el cual se conoce 7. A continuacién puede calcular los valores n; restantes aplicando la ecuacién 4.6-3 a las otras especies y sustituyendo los valores conocidos de &. Por ejemplo, considere la reaccién de formacién del amoniaco: Np +3H2 = 2NHs Suponga que la alimentacién a un reactor continuo consta de 100 mol/s de nitrégeno, 300 mol/s de hi- drogeno y | mol/s de argon (un gas inerte). Por la ecuacién 4.6-3 es posible escribir las velocidades de flujo de salida del reactor fix = 100 molls —E ‘ayy =300 mov’s ~ 38 finns = 28 iy = 1 mol/s Si conoce la velocidad de flujo de salida de cualquier componente o la fraceién de conversién del nitrogeno o del hidrégeno, puede calcular & y después las otras dos velocidades de flujo de salida des- conocidas. Inténtelo: para una fraccién de conversién de 0.60, caleule la velocidad de flujo de salida del hidrégeno, el grado de avance de la reaccién, y las velocidades de flujo de salida del nitrogeno y 1 amoniaco, El iltimo de estos valores debe ser 120 mols. La oxidacién del etileno para producir 6xido de etileno ocurre segin la ecuacién 2 CaHy + 02+ 2 CHAO La alimentacién al reactor contiene 100 kmol de CH y 100 kmol de O>.120 Capitulo 4 Fundamentos de los balances de materia {Cuail es el reactivo timitante? 2, {Cual es el porcentaje en exceso del otro reactivo? 3. Sila reaccién procede hasta completarse, ,cuiinto quedara del reactivo en exceso, cusinto C3H,O se formar y cual es el grado de avance de la reaccién? 4, Sila reaccién procede hasta un punto donde la fraccin de conversién del reactivolimitante es 50%, {euéinto quedaré al final de cada reactivo y producto, y cul es el grado de avance de la reaccién’? 8. Sila reaccién procede hasta un punto donde quedan 60 kmol de O3, geual es la fraceién de con- versidn de C:Hy? zY Ia del O3? Y el grado de avance de la reaccién? EJERCICIO DE CREATIVIDAD EJEMPLO 4.6-1 SOLUCION Se lleva a cabo una sola reaccién quimica A —> 2B, en un reactor intermitente, con cantidades iniciales conocidas de A y B. Piense en todas las variables de proceso que podrian modificarse segtin el grado de vance de la reaccién; después sugiera un método por medio del cual se podrfan medir estas variables en un experimento para determinar el grado de avance de la reaccién contra el tiempo. Por ejemplo, el indi- ce de refraccién de la mezcla de reaccién podria variar con la composicién de la mezcla; entonces, el ex- perimento consistiria en hacer pasar un haz de luz a través del recipiente de reaccién y medir el angulo de reftaccién en funcién del tiempo. Estequiometria de reaccién La reaccién del propileno con amoniaco y oxigeno produce acrilonitrilo: CoH + NH +3. 02+ GEN +3 20 La alimentacién contiene 10.0 mol% de propileno, 12.0% de amoniaco y 78.0% de aire. Se logra una frac~ cin de conversién de 30.0% del reactivo limitante. Tomando 100 mol de alimentacién como base, deter mine cual cs el reactivo limitante, el porcentaje en exceso de los demas reactivos y las cantidades molares de todos los constituyentes gaseosos producidos en una conversién de 30% del reactivo limitante, 100 et ©1300 me gma eayitel Sar) 0.120 at Nga! yo Ns) 0.780 el amet neal) 2 mel Osa ae re 8 170 mel Nye ae rel HN) tel H-0) La alimentacién al reactor contiene 10.0 mol 12.0 mol Cesugdo (uibo 78.0 mol aire | 0.210 mol (00 2! ‘mol aire 16.4 mol (ayny/tc3Hgo = 12.0/10.0 = 1.20 NHS CaM => NHsg en exceso (1.20 > 1) Covnyincytigeseg = VA 1 (oyncyiglo = 16.4/10.0 = 1.64 = 02 en exceso (1.64 > 1.5) (roy newtgdeneg = VS! = 1.54.60 4.6 Estequiometria de las reacciones quimicas 121 ‘Como el propileno se alimenta en una proporeién menor que la estequiométrica en relacién con los otros dos reactivos, el propileno es el reactivo limitante. ara determinar el porcentaje en exceso de amoniaco y oxigeno es necesario determinar primero las. ‘cantidades estequiométricas de estos reactivos correspondientes a la cantidad de propileno en la alimen- tacién (10 mol) y después aplicar la ecuacién 4.6-1 10.0 mol C3Hg | I mol NHs fgbeseg =f = 100 mol Ns Const desea Tol CH 7 10,0 mol Catig | 1.5 mol O2 uae 10_)ateg @ 1 (03)esteg T mol C3Hg more (NHs)o = (NHS) Coexceso)yaiy =X 100% CiBessg = (12.0 — 10.0)/10.0 x 100% = [20% en exeeso de NH] (%o en exceso)o, = (16.4 — 15.0)/15.0 x 100% = [9.3% en exceso de O2 Si la fraccién de conversién del C3He es de 30%, entonces (ncsrigatida = 0.700(r1¢314,)0 = [ 7.0 mol CsHg} Pero por la ecuacién 4.6-3, c3H4g~ 10.0 mol CsHs ~E. Por tanto, el grado de avance de la reaccién es £=3.0 mol. En consecuencia, también, segiin la ecuacién 4.6-3, nytt = 12.0 mol NH; ~ = [9.0 mol NH Noy = 16.4 mol Or— 1.58 = | 11.9 mol O2 Resin 3.00 mol C3H3N xy = (yg)0 61.6 mol No mio = 38 9.0 mol H20 Equilibrio quimico Dos aspectos fundamentales de la ingenieria de las teacciones quimicas consisten en determiner, dado un conjunto de especies reactivas y condiciones de reaccién, (a) cual seri la composicién final (en el eq librio) de la mezela de reaccién, y (b) cudnto tardaré el sistema en alcanzar un estado especiico justo an- tes del equilibrio. La termodinamica del equilibrio quimico se ocupa del primer aspecto y la cinética quimica del segundo. Algunas reacciones son esencialmente irreversibles; es decir, la reaccién se lleva a cabo en un solo sentido (de los reactivos hacia los productos) y al final la eoncentracién del reactivo limitante se acerca ‘cero (aunque "al final" podria significar segundos para algunas reacciones y afios para otras). Por con- siguiente, la composicién en el equilibrio de una reaccién de este tipo es la composicién que correspon- de al consumo total del reactivo limitante. ‘Otras reacciones (o las anteriores en diferentes condiciones) son reversibles; los reactivos forman productos y éstos sufien la transformacién inversa para volver a formar los reactivos. Por ejemplo, con- sidere la reaccién en la cual el etileno se hidroliza a etanol: CoH, + Hx # GHsOH Si comienza con etileno y agua se produce la reaccidn hacia la derecha; entonces, una vez que esti pre- sente el etanol, se inicia la reaccién inversa. Conforme disminuyen las concentraciones de CoH y H:0, también se reduce la velocidad de la reaccién hacia la derecha, y al aumentar Ia concentracién de ‘CoHsOH, también se incrementa la velocidad de la reaccién inversa. Llega un momento en el cual la ve- locidad de la reaccién hacia la derecha es igual a la velocidad de la reaccién hacia la izquierda, En este ppunto ya no se producen cambios de composici6n y la mezcla de reaccién aleanza el equilibrio quimico.122 Capitulo 4 Fundamentos de los balances de materia | EJEMPLO 46-2 SOLUCION El estudio completo de las relaciones que pueden usarse para determinar las composiciones en el cquilibrio de las mezelas de reaccién esta fuera del aleance de este texto; sin embargo, en este momento ya cuenta con suficientes conocimientos para poder calcular las composiciones en equilibrio si le pro- porcionan las relaciones necesarias, E] siguiente ejemplo ilustra un eileulo de este tipo. Cileulo de una composictén en equilibrio Si la reacei CO(g) + H,0(g) = COxg) + Hx(g) procede hasta el equilibrio ala temperatura T(K), las fracciones motares de las cuatro especies reactivas satisfacen la relaci oo Feonio donde K(T) es la constante de equilibrio de la reaccién. A T= 1105 K, K = 1.00 Suponga que la alimentacién a cierto reactor contiene 1,00 mol de CO, 2.00 mol de H;0 y nada de CO» ni Hp, y la mezcla de reaccién aleanza el equilibrio a 1105 K. Calcule la composicién en equilibrio y la fraccién de conversién del reaetivo limitante. KT) La estrategia consiste en expresar todas las fraceiones molares en términos de una sola variable (E., el grado de avance de la reaccién en equilibrio), sustituir en la relacién de equilibrio, despejar & y susti- tuir de nuevo para calcular las fracciones molares de cualquier otra cantidad que se desee. Sewtin la ecuacién 4.6-3, nco = 1,00 mol ~ & (mimero de gramos-mol de CO presentes en el equilibrio) niyo. = 2.00 mol~ Ee neo, = fe my = Se May = 3.00 mol de donde Yeo = (1.00 mol ~ &. 3.00 mol Jn:0. = (2.00 mol — & 3.00 mol Yeo; = §:/3.00 mol Yay = §/3.00 mol Sustituyendo estas expresiones en la relacién en el equilibrio (con K = 1.00) se obtiene Esto puede reescribirse como tna ccuacién cuadritica estindar (verifiguelo) y resolverse para obtener &_= 0.667 mol. A su vez, esta cantidad puede sustituirse de nuevo en la expresién de y; para obtener yeo= 0.111, yy,0= 0444, yoo) =0222, yyy, = 0222 En este caso el reactivo limitante es el CO (verifiquelo). En el equilibrio neo = (1.00 ~ 0.667) mol = 0.333 mol En consecuencia, la fraccién de conversién del CO en equilibrio es 1,00 ~ 0.333) mol CO que reaccionaron/(1.00 mol CO alimentados) = [0.667 feo =4.6 Estequiometria de las reacciones quimicas 123 4.60 Reacciones mii les, rendimiento y selecti En la mayorfa de los procesos quimicos, los reactivos se ponen en contacto para generar determinado pro- ducto en una sola reaccién. Por desgracia, los reactivos casi siempre se combinan en mas de una forma y el producto, una vez formado, puede reaccionar para dar algo menos deseable. Estas reacciones secun- darias ocasionan pérdidas econémicas, pues se obtiene menor cantidad del producto deseado a partir de una eantidad determinada de materia prima, 0 ¢s necesario alimentar mayor cantidad de dicha materia al reactor para obtener tn rendimiento especitico de producto. Por ejemplo, el etileno puede producirse por deshidrogenacién del etano: CoH > CoH +H Una vez que se produce algo de hidrégeno, éste puede reaccionar con el etano y producir metano: CoH + Hy > 2 CHy Mis ain, el etileno puede reaccionar con el etano formando propileno y metano: Cols + CoH + CaHe + CHy Como la finalidad del proceso es obtener etileno, sélo la primera de estas reacciones es deseable; Ia se- gunda consume el reactivo sin dar el producto requerido y la tercera consume tanto el reactivo como el producto deseado. El ingeniero que diseite el reactor y especifique las condiciones de operacién del mis ‘mo debe considerar no sélo eémo maximizar la generacién del producto deseado (C2H,), sino eémo mi- ‘nimizar la produccién de los subproductos indeseables (CHs, CsH). Los términos rendimiento y selectividad se usan para describir en qué grado predomina la reaccién deseada sobre las reacciones secundarias indeseables. moles formados del producto deseado Rendimiento: —vre ca] moles que se hubieran formado sino existieran reacciones secundatias y todo el reactivo limitante reaccionara moles formados del producto deseado (4.6-5) Selectividad: moles formados del producto indeseable El rendimiento definido por la ecuacién 4.6-4 siempre es una fraccién. También puede expresarse como porcentaje multiplicando por 100%. Si A es el producto deseado y B el inceseable, se hace referencia a la selectividad de A en relacién con B. Los valores altos de rendimiento y selectividad significan que se logré suprimir las reacciones secundarias indeseables en relacién con la reaccion deseada. ‘Ademés de ser definido por la ecuacién 4.6-4, el rendimiento también suele definirse como los mo- les del producto deseado divididos entre los moles de reactivo alimentado o los moles de reactivo consu- mido en el reactor. Para composiciones dadas de la alimentacién y el producto, los rendimientos, definidos de estas tres maneras pueden tener valores distintos por completo, de modo que al encontrar luna referencia sobre algin rendimiento es importante estar consciente de la definicién del mismo. El concepto de grado de avance de la reaccién puede ampliarse a reacciones miiltiples, sélo que en este caso, cada reaccién independiente tiene su propio grado de avance. Cuando se lleva a cabo un con- Junto de reacciones en un reactor intermitente © por lotes o en uno continuo en estado estacionario y vy ¢€s el coeficiente estequiométrico de Ia sustancia fen la reaccién j (negativo para los reactivos y positive ppara los productos), se puede escribir y= n+ M8) 46-6) Para una sola reaccién, esta expresion se reduce a la ecuacién 4.6-3. Por ejemplo, considere el par de reacciones en las cuales el etileno se oxida ya sea a éxid de etle- zo (deseable) 0 a didxido de carbono (indeseable): CoHy + 4 Or CHO CoH, +30; 72. CO) +2 HO124 Capitulo 4 Fundamentos de los balances de materia, EJEMPLO 4.6-3 SOLUCION Los moles (o las velocidades de flujo molar) de cada una de las cinco especies que participan en estas reaceiones se pueden expresar en términos de los valores de la alimentacién y del grado de avance de la reaccién mediante la ecuacién 4.6-6' (caty)atias = (neyndo ~ 81 ~ &2 (op)atide = (03)9 ~ 0.58) ~ 362 (regna)staa = (c:Hyoo * E1 (rcop)stita = (c0,)0 + 282 (igo atta = (H,0)0 + 282 Si se conocen los valores de dos cantidades cualesquiera de la salida, sera posible determinar los va- lores &) y E> a partir de Ins dos ecuaciones correspondientes. y calcular después las cantidades restantes utilizando las otras tres ecuaciones. El siguiente ejemplo ilustra este procedimiento. Rendimiento y selectividad de un reactor de deshidrogenacién Las reaceiones CoH > CoH + Ha (CoH + H2 > 2CH se llevan a cabo en un reactor continuo en estado estacionario. La alimentacién contiene 85.0 mol% de etano (C2Hg) y el balance son productos inertes (I). La fraccién de conversién del etano es 0.501, y el rendimiento fiaccionario de etileno es 0.471. Calcule la composicién molar del gas producido y la selec- tividad del etileno para la produccién de metano, Base: 100 mol de alimentacién 00 mo 0.850 mal GsHgimal Tima GHg 0.150 mal mel ng rnol C,) (et Ha) ng (08 CH,) (mot) Por Ia ecuacién 4.6-6, las cantidades de componente en las salidas en términos de grado de avance de la reaccién son las siguientes: ny (mol C2Hg) = 85.0 mol CoHg ~ £1 ~ £2 ‘nz (mol CaHy) = rns (mol Ha) = $1 ~ 82 ng (mol CHy) = 282 rns (mol 1) = 15.0 mol | Conversién del etano Si la fiacci6n de conversién del etano es 0.501, la fraccién sin convertir (y por tanto la que sale del reac- tor) debe ser (1 ~ 0.501). (1=0.501) mol C2Hg sin teaccionar | 85.0 mol CyHlg alimentados a ‘mol C3Hg alimentado = 42.4 mol Cole = 85.0 mol CoHs ~ £1 ~ E> Rendimiento del etileno 85.0 mol CoH alimentado | 1 mol C:Hy Cantidad maxima posible formada de etileno ee ua T mol CoH my = 0.471(85.0 mol CzHe) = 40.0 mol CoHy = &1 85.0 mol4.7 Balances de procesos reactivos 125 Sustituyendo 40.0 mol por £1 en la ecuacién 1, se obtiene & = 2.6 mol. Entonces my = & — &=37.4 mol Hy ny 2&2 = 5.2 mol CHy m3 = 10m Mrotal (42.4 + 40.0 + 37.4 + 5.2 + 15.0) mol = 140.0 mol selectividad = (40.0 mol C:H4)/(5.2 mol CHy) 77mol CoH, “mol CHy, AUTOEVALUACION Considere el siguiente par de reacciones: A 2B (deseado) AC (no deseado) Suponga que se alimentan 100 mol de A en un reactor intermitente y el producto final contiene 10 mol de A, 160 mol de By 10 mol de C, Caleule: 1. La fraccién de conversién de A. 2. El porcentaje de rendimiento de B, 3. La selectividad de B en relacién con C. 4. Los grados de avance de la primera y de la segunda reacciones. 4.7 BALANCES DE PROCESOS REACTIVOS 4.7a Balances de especies atémicas y moleculares La figura 4.7-1 es el diagrama de flujo de la deshidrogenacién de etano en un reactor continuo en esta~ do estacionario, La reaceién es (CoH > CoHy + Hz Se alimentan al reactor 100 kmol/min de etano. La velocidad de flujo molar de H en la corriente de pro- ducto es 40 kmol/min, Seria posible escribir varios balances distintos para este proceso, incluyendo los balances de masa total, CoH, Cals y Ha. De ellos, s6lo cl primero tiene la forma simple entrada = salida: como las tres especies dadas participan en la reaccién, la ecuacién de balance para cada una debe incluir un término de generacién (de CoHg y Hz) 0 un término de consumo (de CoHg). ‘Sin embargo, observe que también es posible escribir ecuaciones de balance para el hidrégeno até: mico y el carbono atémico, sin importar la especie molecular de la cual formen parte los étomos de car~ bono e hidrdgeno. Los balances de las especies atémicas pueden escribirse como entrada = salida, ya ue los dtomos no se crean (generacién = 0) ni se destruyen (consumo = 0) en una reaceién quimica Antes de ilustrar estos balances, aclaremos una ambigiiedad. Hablar de un balance de hidrézeno po- dria significar dos cosas totalmente distintas: el balance del hidrdgeno molecular (H,), el cual existe co- ‘mo especie independiente, o el balance del hidrdgeno total (H), enlazado y no enlazado. Por tanto, en adelante emplearemos los términos balance de hidrégeno molecular y balance de hidrégeno atémico para representar a cada tipo, ———| p> TooKmal Grain Oxmnol Amin fy(kmol CoH) figkmol C3Hefin) Figura 47-1 Deshidrogenacién det etano,126 Capitulo 4 Fundamentos de los balances de materia Los siguientes son algunos balances que es posible escribir para el proceso de la figura 4.7-1. (Re- cuerde que la ecuacién general de balance para tn proceso en estado estacionario es entrada + genera cin = salida + consumo.) Balance de Hz molecular: generacién = salida Gen [Banged 0 mol g/min min Balance de C:Hg: entrada ~ salida + consumo 1OOmolC He _ ,( MOLCHe ) Cong 101 CzHg consumicl min min scat min’ Balance de CoHy: — generacién = salida molC Hg generado) _, (molC3Hy My min min salida 100 mol C2Hg | 2 mol C mol CjHg| 2 mol C mol CzHy | 2 mol C 4 ‘min T mol Cg min | 1molCjHe min I mol 100 mol C/min = iy + itp Balance de H atémico: — entrada = salida 100 mol C2H¢ | 6 mol H 40 mol Hz | 2 mol H min TmolC3H, min | 1 mol Fy mol C2H5| 6 mol H mol C)Hy| 4 mol H +a Tmin | Pmol He min 1 mol CoHs 600 mol H/min 10 mol H/min + 6241 + 4g Se podrian despejarin yi en forma directa a partir de los dos balances atémicos 0 usando los balances de las tres especies moleculares junto con la ecuacién estequiométrica para la reaccién. En general, los sistemas que implican reacciones quimicas pueden analizarse usando (a) balances de las especies moleculares (método que se usa siempre en sistemas no reactivos),(b) balances de especies at6- micas y (c) grados de avance de la reaccién. Cada método conduce a los mismos resultados, pero cualquie- ra puede ser el mas conveniente para un cdlculo determinado, de manera que es recomendable familiarizarse~ con los tres. Para llevar a cabo el andlisis de grados de libertad en sistemas reactivos, primero es necesario comprender los conceptos de ecuaciones, especies y reacciones quimicas independientes. En la si- guiente seccién explicamos estos conceptos y a continuacién se esbozan e ilustran los tres métodos para efectuar los céleulos de balances en sistemas reactivos. 4.7b Ecuaciones, especies y reacciones independientes Al describir el anilisis de grados de libertad en la seccin 4.34, se mencioné que el niimero maximo de balances de materia que es posible eseribir para un proceso no reactivo es igual al mimero de especies in- dependientes incluidas en el proceso. Es el momento de examinar més de cerca lo que esto significa y de ver cémo extender el anilisis a los provesos reactivos.4.7 Balances de procesos reactivos 127 Un concepto fundamental es el de las ecuaciones independientes. Las ecuaciones algebraicas son inde- pendientes cuando no se puede obtener ninguna de ellas sumando o restando miltiplos de cualquicra de las otras. Por ejemplo, las ecuaciones Uy] x+2y=4 DR] ax + oy zo son independientes porque [2] 3 [1]. De hecho, son en realidad la misma ecuacibn, (Convénzase ob- servando lo que ocurre al intentar despejar x y y en ambas ecuaciones.) De igual manera, las ecuaciones 2 (] xt2y=4 PR] 2x-z2=2 B] 4y+2=6 ‘no son independientes porque [3] = 2 X [1] ~ [2]. (Compruébelo.) Cuando dos especies moleculares guardan la misma proporcién entre si siempre que aparecen en un proceso y esia proporcién se incorpora al marcar el diagrama de flujo, fos balances de esas especies no sertin ecuaciones independientes. En forma similar, si dos especies atémicas se encuentran en ta mis- ‘ma proporcién siempre que aparecen en un praceso, las balances de esas especies no sertin ecuaciones independientes. Por ejemplo, considere un proceso en el cual se vaporiza una corriente de tetracloruro de carbono li- quido con una corriente de aire. 4 (mol Ol). fs (mol Os) 3.76 iy (mol Nz] 376 hy (ol Nz) fg (ol CAs) ‘ig (mot CCL) fig (mol CC) —m Como se indica que el nitrégeno y el oxigeno guardan la misma proporcién siempre que aparecen en el iagrama de flujo (3.76 mol de Nz/mol de 2) no es posible contarlas como dos especies independientes ¥. Por tanto, sélo se pueden contat dos balanees independientes de especies moleculares en el andlisis de Egrados de libertad —uno para e! O2 0 el N2 y otro para el CCl. (Intente escribir balances separados pa- ra el Op y el No y vea qué obtiene.) De igual manera, el nitrdgeno atémico (N) y el oxigeno atémico (O) siempre guardan la misma pro- porcién entre si en el proceso (de nuevo, 3.76:1) lo mismo que el cloro atémico y el earbono atémico (4 mol de CV/1 mol C). En consecuencia, aunque participan cuatro especies atémicas en este proceso, sélo es posible contar dos balances de especies atémicas independientes en el anilisis de grados de libertad —ano para el O 0 el N y el otro para el Co el Cl, (De nuevo, verifique que los balances de O y N dan la misma ecuacién, lo mismo que los balances de C y Cl.) Por timo, al utilizar balances de especies moleculares o grados de avance de la reaceién para ana- lizar un sistema reactivo, el andlisis de grados de libertad debe dar cuenta del nimero de reacciones qui= micas independientes entre las especies que entran y salen del sistema. Las reacciones quimicas son independientes cuando la ecuacién estequiométrica de cualquiera de ellas no puede obtenerse sumando y restando miltiplos de las ecuaciones estequiomeétricas de las demas Por ejemplo, considere las reacciones () A>2B RB] B>c B] A7>2c Estas tres reacciones no son independientes, ya que [3] = [1] + 2 X [2]. Uk A+2B 2x [2]: 2B 2c [1] +2 X 2): A+2B +28 +20 A=2C BS)128 Capitulo 4 Fundamentos de los balances de materia Sin embargo, un par cualquiera de estas reacciones es independiente. (Deben serlo, pues cada una inelu- ye por lo menos una especie que no aparece en la otra.) AUTOEVALUACION 1. Se alimenta una mezcla de etileno y nitrégeno a un reactor donde parte del etileno se dimeriza a buteno, 100 mas 2 980mot Grama | TOT ar mel ary) 50 mot Nymet ME in Cg) ala Ns) 20y— City {{Cuantas especies moleculares independientes participan en el proceso? {Cudntas especies até- ‘micas independientes participan? Compruebe esto tiltimo escribiendo los balances de C, Hy N. 2. Escriba las ecuaciones estequiométricas para la combustién de metano con oxigeno para formar (a) COp y HO, y (b) CO y H20; y para la combustién de etano con oxigeno para formar (c) CO> y HaO, y (A) CO y HaO. Después comprucbe que solo tres de estas cuatro reacciones son inde- pendientes. 4.7e Balances de especies moleculares Cuando se emplean balances de especies moleculares para determinar las variables desconocidas de las cortientes de un proceso reactivo, los balances de las especies reactivas deben contener términos de ge- neracién y/o de consumo, El anilisis de grados de libertad es el siguiente: Niimero de variables desconocidas marcadas Nimero de reacciones quimicas independientes (como se definen en la seccién 4.7b) — _ Niimero de balances de especies moleculares independientes (como se definen en la seccién 4.7) =__Nuimero de otras ecuaciones que relacionan variables desconocidas ‘Niimero de grados de libertad Una vez que se calcula el término de generacién o de consumo para una especie en una reaccién dada, es posible determinar en forma directa los términos de generacién y consumo de las demés especies en dicha reaccién mediante la ecuacién estequiométrica. (Pronto ilustraremos esta determinacién.) Por tan- to, se debe especificar o calcular un término de generacién 0 consumo por cada reaccién independiente, de ahi que cada reaccién agregue un grado de libertad al sistema. Emplearemos la deshidrogenacidn del etano (figura 4.7-1) para ilustrar los procedimientos necesa- rios. Presentamos de nuevo aqui el diagrama de flujo para facilitar su consulta, ———_>| oo Too Kmal GyAgmin * |°°A°TOR Go ear Hin sighmo C3Hyin) ‘alk! 3Hyein) Andlisis de grados de libertad 2 variables desconocidas marcadas (1, 1h) +L reaceién quimica independiente — 3 balances de especies moleculares independientes (C2He, CoH y Hz) = 0 otras ecuaciones que relacionen variables desconocidas ‘0 grados de libertad4.7 Balances de procesos reactivos 129 El balance de hidrogeno se usara para determinar la velocidad de generacién de hidrégeno, y la veloci- dad de flujo de salida del etano y el etileno se calculara a partir de los balances de esas especies. Obser- vve cémo se determinan en forma directa los términos de generacién del etileno y consumo del etano a partir del termino de generacién de hidrégeno. Balance de Hz: generacién = salida kmol H) generado Gen, | emtaseerte Balance de C;Hg entrada = salida + consumo (aa = 40 kmol Hp / min 100 kmolCH min 40 kmol Hz generado | 1 kmol C2Hg consumido Tn Time gence ar SO kenol Gefi Balance de C)Hy: generacién = salida 40 kmol Hy generado | I kmol CzHy generado—. ( kmol CH min Tkmol Hz generado "(min = [ip = 40 kmol CoHs/min + 4.74 Balances de espe atémicas Todos los balances de especies atémicas (C, H, O, eteétera) toman la forma de “entrada = salida”, ya que no se generan ni se consumen especies atémicas en las reacciones (a diferencia de las reacciones nuclea- res). El nimero de grados de libertad se determina en forma directa restando las ecuaciones que contie~ nen a las ine6gnitas marcadas: las reacciones no aportan grados adicionales de libertad. Niimero ce variables marcadas desconocidas — Niimero de balances de especies atémicas independientes (como se definen en la seccién 4.7b) — Niimero de balances moleculares de especies independientes no reactivas = Niimero de otras ecuaciones que relacionen variables desconocidas ‘Niimero-de grados de libertad En el proceso de deshidrogenacién del etano se determinaran las dos velocidades de flujo desconocidas a partir de los balances para carbono atémico e hidrégeno atémico. Andlisis de grados de libertad 2 variables desconocidas marcadas — 2 balances de especies at6micas independientes (C y H) — O balances moleculares de especies no reactivas independientes 0 otras ecuaciones que relacionen variables desconocidas entrada = salida Balance de 100 kmol CoH | 2 kmol C min T kmol CsH _ te mol CoH) | 2kmolC riz (kmol Cally) |_ 2 kmot C ~ T kmol CH (min) 11 kmol CoHs 100= iy +a w130 Capitulo 4 Fundamentos de los balances de materia, Balance de H: entrad: 100 kmol C3Hg | 6kmolH____40 kmol Hp | 2 kmol H min Tkmol CFs min | I kmol Hp salida fay (kmol C3H) | 6 kmol H__ ia(kmol CzH,) | 4knol H a) Tkmol Gatig * (min) Tkmol C3Hy | (600 mot H/min = 80 mol H/min + 6.1) + 47g @ Al resolver las ecuaciones (1) y (2) de manera simulténea se obtienen las mismas soluciones que con los balances de especies atémicas: iy = 60 kmol CoHo/min| 40 kmol CoHy/min| fi 4.7e Grado de avance de Ia reaceion Una tercera forma para determinar las velocidades de flujo molar desconocidas en wn proceso reactivo consiste en escribir expresiones para la velocidad de flujo de cada especie de producto (0 eantidad mo- lar) en términos de grados de avance de la reaccién usando la ecuacién 4.6-3 (0 la ecuacién 4.6-6 para reacciones miiltiples),sustituit las velocidades de flujo conocilas de la alimentacién y el producto, y des- pejar el grado de avance de la reaccién y las velocidades de flujo de las especies reactivas restantes. El anilisis de grados de libertad es el siguiente: Niimero de variables desconocidas marcadas + Niimero de reacciones independientes (un grado de avance de Ia reaccién para cada una) — Numero de especies reactivas independientes (una ecuacién para cada especie en termi- nos del grado de avance de la reaccién) — _Niimero de especies no reactivas independientes (una ecuacién de balance para cada una) =_Niimero de otras ecuaciones que relacionan a las variables desconocidas ‘Niimero de grados de libertad En el proceso de deshidrogenacién (consulte de nuevo el diagrama de flujo), GL. = 2 variables desconoci- a5 (i, fig) + I reaccién independiente ~ 3 especies reactivas independientes (C)Hy, C2Hs, Ha) = 0. Para el mismo proceso, la ecuacién 4.6-2 (1h) = tio + 7) para las tres especies del proceso se transforma en Hy 40 kmol H3/min = = £ = 40 kmol/min z 10 kota CoH = = 1): = 100 kmol C2He/min ~ & 60 kmol C2H/min| 40k CH= m= & z= 40 kmol CoHg/min Dado que los tres métodos para efectuar balances cle materia en sistemas reactivos —balances de es- pecies moleculares y de especies atémicas, y grados de avance de la reaccién— por necesidad dan los tnismos resultados, la pregunta es cual usar en un proceso determinado. No hay reglas infalibles para ello, pero sugerimos los siguientes lineamientos: + En general, los balances de especies atémicas conducen al procedimiento més directo para ob- fener una solucién, en especial cuando se leva a cabo mas de una reaccién. + Los grados de avance de la reaccién son convenientes para problemas de equilibrio quimico y cuando se utilizaré software para resolver las ecuactonesEJEMPLO 4.7-1 SOLUCION 4.7 Balances de procesos reactivos 131 © Los balances de especies moleculares requieren célculos més complejos que los otras dos mé- todos y slo deben emplearse para sistemas simples que ineluyan una sola reaccién. El siguiente ejemplo ilustra los tres métodos aplicados a un sistema donde se efectiian dos reacciones. Combustién incompleta del metano Se quema metano con aire en un reactor de combustion continua en estado estacionario y se obtiene una mezcla de monéxido y didxido de carbono y agua. Las reacciones que se efectiian son CH, + 30) > CO +2H20 wo CHy + 20;-» CO} +2130 @ Laalimentacién del reactor contiene 7.80 mol% de CH4, 19.4% de Op y 72.8% de No. El porcentaje de c versién del metano es 90.0% y el gas que sale del reactor contiene 8 mol de CO;/mol CO. Realice el ansli- sis de grados de libertad del proceso y después calcule la composicién molar de la corriente de producto usando balances de especies moleculares, balances de especies atémicas y grados de avance de la reaccién, Base = 100 mol de alimentacién ex (01 CHa) neato! CO) 100 mol Brgolrel C02) | ‘C0780 mol CHimat Phoh01 20) Ost Og net og (0.728 mol Nemo xgtmol Na) Anilisis de grados de libertad El andlisis puede basarse en cualquiera de los tres métodos de solucién: © Balances de especies moleculares (seccién 4.7c). 5 variables desconocidas + 2 reacciones inde pendientes ~ 6 balances de especies moleculares independientes (CH, O2, No, CO, COp, HO) —1 conversion especificada de metano = 0 grados de libertad. © Balances de especies atémicas (seccién 4.74). 5 variables desconocidas ~ 3 balances de es- pecies atémicas independientes (C, H, O) ~1 balance de especie molecular no reactiva (N2) =1 conversién especificada del metano = 0 grados de libertad. © Grados de avance de ta reaccién (seccién 4.7e). 5 variables desconocidas marcadas + 2 reacciones independientes ~ 5 expresiones pata ni(E\i = CHy, O2, CO, CO2, H30) —1 balance de especie ‘molecular no reactiva (No) ~1 conversién especificada de metano = 0 grados de libertad. Antes de escribir los balances, la conversién especiicada de metano puede emplearse para determi- nar netig Conversién de 90% del CHy: (10% permanece sin conversion) 7hevg = 0.100(7.80 mol CH, alimentado) = 0.780 mol CH En los tres métodos es necesario escribir el balance de nitrégeno (la especie no reactiva del proceso), ast {que procedemos a hacerlo lida Balance de Ny: entrada 72.8 mol Np Ny Alin es necesario determinar nco, myo ¥ Moy. Aplicaremos cada uno de los métodos descritos. Balances de especies moleculares Como mencionamos artes, este método es el més dificil cuando se llevan a cabo reacciones miltipes, por Io cual no recomendamos su utilizacién. Lo incluimos s6lo con fines ilustrativos (sobre todo para iiustrar por qué no recomendamos su apticacién).132 Capitulo 4 Fundamentos de los balances de materia Cada balance de una especie reactiva contendra un término de generacién o consumo. Emplearemos la notacién, Cony: (mol CH) para denotar el consumo de metano en la Reaceién 1. Gy,o.2(mol H30) para denotar la generacién de agua en la Reaccién 2, etcétera, Observe que cualquier término Gy C para una reaccién determinada puede expresarse en términos de cualquier otro término Go C para la misma reaccién partiendo en forma directa de la ecuacién estequiométrica. Por ejemplo, la generacién de agua en la Reaccién | puede expresarse en trminos del consumo de oxigeno en esa reaceién como sigue Gro, (mol HzO generados en la Reaceién 1) = Co, (mol 0, consumidosen la Reaccién 1) -{ (ertiquetot) Como los balances de CO y CO) incluyen, cada uno, la misma cantidad molar desconocida (co), comenzaremos por ellos. Asegtirese de comprender la forma de cada balance (como el del CO, que se simplifica a “salida = generacién”) Balance de CO: salida = generacion co = Geos @ Balance de CO;: salida = generacién 8nco = Geo;2 “ Puesto que se conocen tanto la cantidad alimentada de metano como la de ta salida, el balance de meta- no sélo debe incluir los dos términos de consumo de metano (uno para cada reaccién) como ineégnitas. Como Cnyt puede expresarse en términos de Geo, ¥ Ccn,2 Puede expresarse en términos de Geo, 2, los balances de CO, CO> y CHg dariin tres ecuaciones con tres incdgnitas —nco, Geo, ¥ Geo2.2- Balance de CH,: entrada = salida + consumo 7.80 mol CHy = 0.780 mol CHy + Ceitg + Couy2 Cotig = Geo, X (1 mol CH, consumido/t mol CO generado) {Conga = Gcoz2 % (1 mol CH consumido/t mol CO; generado) 7.02 mol CHy Geo, + Geox2 |, Beuaciones 3 y 4 7102 mol CHs = neo * Sco = 9nco nico = 0.780 mol CO (8 X 0.780) mol CO = 6.24 mol CO2 no Las ecuaciones 3 y 4 nos dan ahora neo = 0.780 mol CO generado © Sco = 6.24 mol CO> generado () Geo, Geo: Los balances de agua y oxigeno completan el célculo de las velocidades de flujo desconocidas. Balance de HO: salida = generacién mo = Giga + Gayo2 2 mol H,0 generado ImolCO generado ae (aL eel Tmol CO; generado4.7 Balances de procesos reactivos 133, Balance de Oz: salida = entrada ~ consumo 19.4 mol 0; ~ Co. ~ Cope no = 194mol0y—Geo,{ SMO1Ozconsumido) _¢ _( 2mol0, consumido em rmo1 CO generado J °:| Tmol Og generado || Geo, = 0.780 mol CO generado, Gco,2 = 6.24 mol CO> generado 5.75 mol Oz Noy En resumen, el gas de combustién contiene 0.780 mol CH,, 0.780 mol CO, 6.24 mol CO>, 14.0 mol H30, 5.75 mol Op y 72.8 mol No. Por tanto, la composicién molar del gas es 0.78% CH,, 0.78% CO, 6.2% COx, 14.0% HzO, 5.7% Oo, y 72.5% No Balances de especies atémicas Haciendo referencia al diagrama de flujo, se observa que el balance del carbono atémico incluye s6lo una incégnita (co) y el balance del hidrégeno atémico también incluye una sola inedgnita (m,0), pero el balance del oxigeno atémico incluye tres inedgnitas, En consecuencia, escribiremos primero los balances de Cy Hy después el det © para determinar Ia variable desconocida restante, m,. Todos los balances até- ‘micos tienen la forma entrada = salida. Sélo determinaremos las cantidades de los components; a con- tinuacién se hace el célculo de las fracciones molares, como se hizo antes. Balance de C 7.8 mol CHy | 1 mol C 0.78 mol CH | I mol C T mol CH, T mol CHy ncofmol CO) | 1 mol © 8nco{mol CO) | 1 mol © + ae + 1 mol CO 1 mol CO> |) Becta nico = 0.780 mol CO nco3 = 8nco = (8 X 0.780) mol CO; = 6.24 mol CO} Balance de H 7.8 mol CH, | 4 mol H 0.78 mol CH; | 4 mol H TmolCHy 1 mol CHy ‘nygo (mol H,0) | 2 mol H na 2 = [hago = 14.0 mol Fi 7 Tol Ho #20. = Balance de 0 19.4 mol Oz | 2molO _ o,{mol O2)| 2molO 0.78 mol CO | 1 mol O —_ | ~~ + Tmol O2 Tmol O» I mol CO 6.24 mol CO> | 2 mol O 14.0 mol H,0 | 1 mol 0 + Shmsiconl amie + ee T mol CO; Tmol H30 = [no, = 5:75 mol Oplo 4 Fundamentos de los balances de materia Las velocidades de flujo son las mismas que las calculadas en los balances moleculares (como debe ser), s6lo que este célculo es mucho mas sencillo, Grado de avance de la reacetin Para las reacciones CH, +403 CO +2430 o CH, + 203+ COs + 220 @ La ecuacién 4.6-6 (= no + Evid) para la especie reactiva que participa en el proceso da las siguientes cinco ecuaciones con cinco incdgnitas (E}, £2, NCOs 1,01 03): ‘Ncu,( = 0.78 mol) = 7.80 mol — £; — §) = 7.02 mol = E, + E> @) nco= £1 o ncox( = 8nco) =: o) myo = 281 + 25> © ng, = 19.4 mol — 3 &, — 26 o Por la ecuacién 4, £1 = nco, y por la ecuacién 5, £2 = Sco. Al sustituir estas dos expresiones en la ecua- cién 3, se puede resolver la ecuacién resultante para obtener co = 0.78 mol CO] =+|nco, = 8nco = (8 X 0.780) mol COz = 6.24 mol COr couaciones 4 y 5 £1 = nco = 0.78 mol = neo, = 6.24 mol |, Susttuyendo &) y 2 en las ecuaciones 6 y 7 10 = 14.0 mol 120) 70, = 5.75 mol Oz De nuevo se obtuvieron las mismas velocidades de flujo, de modo que la composicién molar del gas pro- ducido también debe ser la misma, Los balances de las especies atémicas proporcionan la solucién me- nos complicada AUTOEVALUACION Se quema metano en un reactor intermitente para formar diéxido de carbono y agua: CH, +20; > CO + 2H,0 La alimentacién al reactor y los productos obtenidos se muestran en el siguiente diagrama de flujo: ee Toomer Ch 0 mal OF 250 me! Oz 130mol 0. {60 mal CO, 120 mol Ho {Cuinto metano se consumi6? {Cual es la fraccién de conversién del metano? 2, {Cuinto oxigeno se consumi6? {Cul es la fraccién de conversién del oxigeno? 3. Escriba la ecuacién del grado de avance de la reaccién (4.6-3) para el metano, oxigeno y COs, Use cada ecuacién para determinar el grado de avance de la reaccién, €, sustituyendo los valo- res de entrada y salida que se indican en el diagrama de flujo.4.7 Balances de procesos reactivos 135 4, ;Cudintos balances de especies moleculares independientes es posible escribir? {Cusintos balan- ces de especies atémicas independientes es posible escribir? 5. Escriba los siguientes balances y verifique que se cumplan, La solucién del primero se da como ejemplo. (a) Metano. (I= 0 + C. 100 mol CH, entrada = 40 mol CH, salida + 60 mol CH, consumidos) (b) Oxigeno atémico (0). (©) Oxigeno molecular (Or). (@) Agua (€) Hidrogeno atémico, 4.7 Separaeién de productos y recireulaci6n AUTOEVALUACION EJEMPLO 4.7-2 Se utilizan dos definiciones de conversién de reactivos para efectuar el andlisis de reactores quimicos ‘cuando hay separacién de productos y recirculacién de reactivos sin consumi entrada de reactivos al proceso ~ salida de reactivos del proceso Conversién total: (47-1) entrada de reactivos al proceso entrada de reactivos al reactor ~ salida de reactivos del reactor Conversién en un pasor 04.7.2) ‘entrada de reactivos al reactor ‘Como siempre, se obtienen los porcentajes de conversién correspondientes multiplicando estas cantida- des por 100%. Por ejemplo, considere el siguiente diagrama de flujo marcado para un proceso quimico simple que se base en la reaccién A — B: mel Ninn 100 mol Ain, motatmin,| UNIDADDE | 75 moi Blin Bimoihinin 160 mel, | Reactor STEAD! sePARACION > [75 mol Bimin| DEL PRODUCTO 25 mot Armin La conversién total de A, segtin la ecuacién 4. es (75 mol A/min)eoua ~ (0 mol/min)saie (73 mol Alminesua 100% = 100% La conversién en un paso, segiin la ecuacién 4.7-2, es (100 mol A/min)eyus ~ (25 mol A/min)ste (100 mol A/min)entca eunhie Tse Este ejemplo constituye otra ilustracién del objetivo de la recirculacién, Se logré el uso total del reactivo por el cual pagamos —Ia alimentacién fresea—, aunque sélo 75% del reactivo que entra al reac tor se consume antes de salir. La conversién total es de 100% debido a que se supuso una separacién per- fecta: cualquier cantidad de A que no reacciona se envia de nuevo al reactor. Si se lograra una separacién ‘menor a la perfecta y quedara algo de A en la corriente del producto, la conversién total seria menor de 100%, aunque siempre seria mayor que la conversién en un paso. {4Cuiles son las conversiones totales y en un paso para el proceso que se muestra en la figura 4.5-1 de la pagina 110? Deshidrogenacién del propano En un reactor se deshidrogena propano para dar propileno: CaHg > CyHe + Ho136 Capitulo4 Fundamentos de los balances de materia SOLUCION EI proceso se va a disefar para una conversién total de 95% del propano. Los productos de reaccién se separan en dos corrientes: la primera, que contiene Ha, C3Hg, v 0.555% del propano que sale del reactor, se considera como producto; la segunda corriente, que contiene el balance del propano sin reaccionar y '5% del propileno de la primera corriente, se recircula al reactor. Calcule la composicién del producto, ja relacién (moles recirculados)/(moles de alimentacién fresca), y la conversién en un paso. Base: 100 mol de alimentacién fresca imnicin toa j Mensa reacror|?——_»|seearaoor| P22 t ny(mal C3Hy) | F ngtmel GH | ‘lol CsHe) (0.585% de ng) miele) res | aay ngfenol Ha) *—- | ‘ng{mol Hp) gm Ca) mlmol CH) (6% de) ton términos de las variables marcadas, las cantidades a calcular son las fracciones molares de los com- ponentes de la corriente de producto [g/(ns + 117 + ng)» la relacion de recirculacién [(itg + nyo)/100 mol], y la conversién en un paso [100% X (mj ~3)in]. Por consiguiente, es necesario caleular m, 3 y de ng a nyo. Como siempre, comenzamos con el andlisis de grados de libertad para determinar si el pro- blema esté bien especificado (es decir, si es posible resolverlo). Anilisis de grados de libertad Al analizar subsistemas en Jos cuales ocurren reacciones (el sistema total y el reactor), se contardn los balances atémicos; en los subsistemas no reactivos (el punto de mezcla de la recirculacién y la unidad de separacién) contaremos los balances de especies moleculares, © Sistema total (e\ cuadro més grande en lineas punteadas del diagrama de flujo). Tres variables des- conocidas (ro, :, ns) ~ 2 balances atémicos independientes (C y H) — | relacién adicional (95% de conversién total de propano) => 0 grados de libertad. Por tanto, podremos determinar ng, ny ng ana~ lizando el sistema total. De momento consideraremos que estas tres variables son conocidas. © Punto de mezcla de la recirculacién con la alimentacién fresca. Cuatro variables desconocidas (1, ‘nyo, Mi, 2) ~ 2 balances (C3Hs, CH) => 2 grados de libertad. Como no tenemos suficientes ecua- ciones para despejar las incdgnitas asociadas a este subsistema, analizaremos al siguiente. (© Reactor. Cinco variables desconocidas (n a ns) ~ 2 balances atémicos (C y H) =* 3 grados de liber- tad, Esto no ayuda; por consiguiente, consideraremos la unidad restante © Separador, Cinco variables desconocidas (ns, ns, ns, o, ma) (ng a ng se conocen por el andlisis del sistema total) ~ 3 balances (CH, C3Hs, Hz) — 2 relaciones adicionales (ns = 0.00555n3, mo = 0.0507) = 0 grados de libertad En consecuencia, podemos determinar las cinco variables dadas que se asocian con el separador y luego volver para analizar ya sea el punto de mezcla o el reactor; en cualquier caso, es posible escribir dos ba- lances atémicos para despejar las dos incégnitas restantes (n) y 73), completando asi la solucién, (De he- cho, el enunciado no solicita todas las variables del sistema, de modo que no es necesario realizar un analisis completo.) A continuacién se incluyen los cileulos, comenzando por el anilisis del sistema total, Conversién total de 95% del propano (= 5% sin convertir) (05(100 mol) = 5 mol CsHs,4:7 Balances de procesos reactivos 137 Quedan dos balances atémicos del sistema total por escribir. El balance de H incluye las dos inedg- nitas restantes (my y ns), pero el balance de C sélo incluye a 7; por consiguiente, comenzaremos por es- te tiltimo, Balance general de C (100 mol C3H3)(3 mol C/mol CsHs) = [ag{mol C3Hg)](3 mol C/mol C3Hs) + [ux(mol C3H,)](3 mol C/mol C3He) nz = 95 mol C3He Balance general de H (escribir las unidades) Sie my = 9S mel (100\(8) = (8) + 176) + ng(2) FERNS fing = 95 mol Ho Por tanto, el producto contiene 3 molCsHy | 2.6 mol% CsHy 95. mol C3H¢ = |48.7 mol% Css 95. mol Hl 48.7_mol% Ha Relaciones dadas entre las variables del separador tng = Seo ng = 0.00555n3 *—="°, [iy = 900 mol CaHig soup, Mzginel mg = 0,0500n; [rio = 4.75 mol C3H Balance de propano en torno a ta unidad de separacién 1 900m wt ny = ng ny BEB = Sig = 895 mol CoH odriamos seguir escribiendo balances en tomo a la unidad de separacién para determinar los valores de ‘ng y ns, pero no es necesario, pues el enunciado del problema no lo solicita, El Gnico valor por determi- nak es m, el cual puede caleularse mediante un balance de propano en torno al punto de mezcla, Balance de propano en torno al punto de mezela 100 mol +1 = m, ny = 995 mol CH Ahora se cuenta con todas las variables necesarias. Las cantidades deseadas son pete nertites roles reciteulados 700 mot alimentacionfesea ol de alimentacin fesea Proporcién de recireulacion nr Na ek hee Conversién en un paso => x 100% ———~ —— [9.6% Considere lo que ocurre en el proceso que se acaba de analizar. Sélo cerca de 10% del propano que ‘entra al reactor se transforma en propileno en un paso; sin embargo, més de 99% del propano no consu- ido en el efluente del reactor se recupera en la unidad ce separacién y se recircula al reactor, donde tie~ ne otra oportunidad de reaccionar. El resultado neto es que 95% del propano que entra al proceso se transforma y 5% sale junto con el producto final. En general, se logran altas conversiones totales de dos maneras: (a) disefiando el reactor para dar una conversién alta en un paso, o (b) diseiiando el reactor para dar una conversién baja en un paso (P. ¢).. 10% como en el ejemplo anterior), y colocando después de éste una unidad de separacién para recupe~ rar y recircular el reactivo sin consumir. Si se sigue el segundo método, el reactor debe manejar un cau-138 Capitulo 4 Fundamentos de los balances de materia, 4.7g. Purga Redkeuiacén Cotiente de purge 20 mol Hie TDmor Grae 20 mal Oys ‘5 mol Oris 482 mol NZ 50 mol GgH/s 113 mol Ngs 25 mol Gale ‘505 mol Nas }¢—— ‘Solvente ‘Aimentacon resca [REACTOR -————_->) ABSORBEDOR. GO mal GyHye Tod mal CHS 50 mol GHyl| 20 molOzie_50mol Os 25 mol Ogi 113 molNzs 565 mol Nas "505 mol Nzs 50 mol C3H,015 Producto B0mal CHO SoWverte Figura 4.7-2 Proceso con recirculacién y purga, dal mayor, pero se requiere un volumen de reaccién mucho mas grande para aleanzar una conversion de ‘95% que para obtener una de 10% en un paso. En consecuencia, la conversién menor en un paso condu- cce a una disminucién en el casto del reactor. Por otra parte, quiz el ahorro se contrarreste con el costo de la unidad de proceso de separacidn y la bomba, la tuberia y las conexiones en la linea de recireula- cién. El disco final debe basarse en un anilisis econémico detallado de las alternativas. En los procesos que incluyen la recireulacién puede surgir un problema, Suponga que un material que entra con la alimentacién fresca o se produce en una reaccién, permanece en su totalidad en una corrien- te de recirculacién en vez de salir a través de un producto del proceso. Si no se hiciera nada respecto a esta situacién, la sustancia entraria de manera continua al proceso y no tendria forma de sali y, por con- sigiente, se acumularfa en forma constante, haciendo imposible alcanzar el estado estacionario. Para evi- tar esta acumulacién, debe retirarse una porcién de Ia corriente de recirculacién como corriente de purga para liberar al proceso de la sustancia en cuestién, Este caso se ilustra en el diagrama de flujo de la figura 4,7-2 para la produccién de éxido de etile- no a partir de etileno. La reaccién es 2CaHy + O2 > 2C2H,O. La alimentacién fresca al proceso es una mezcla de etileno y aire. El efluente del reactor pasa a un absorbedor y entra en contacto con un solven- te liquido. El solvente absorbe todo el éxido de etileno. La corriente de gas que sale del absorbedor, la cual eontiene nitrégeno, etileno sin reaccionar y oxigeno, se recircula al reactor. Si no hubiera nitrogeno (ni cualquier otra sustancia inerte ¢ insoluble) en la alimentacién, no seria ne- cesaria la corriente de purga. La recirculacién contendria sélo etileno y oxigeno: la alimentacién fresca con- tendria la cantidad justa de estas sustancias para compensar la cantidad perdida en la reaccién, y el sistema estaria en estado estacionario, Sin embargo, esti el nitrégeno, el cual entra al sistema a razén de 113 mol/s yysale de éla la misma velocidad en la corriente de purga. Si no se purgara el sistema, se acumularia nitro ‘geno en esta proporeién hasta que ocurriera algo —quiza desagradable— que detuviera el proceso. En los cileulos de balance de materia para sistemas que incluyan recirculaci6n y purga se siguen los procedimientos sefialados en las secciones previas. Al marear el diagrama de flujo, observe que las co- rrientes de purga y recirculacién, antes y después de realizar la purga, tengan la misma composici6n. AUTOEVALUACION S¢ lleva a cabo una reaccién con estequiometria A —* B, con el siguiente diagrama de flujo: ISEPARADOR Toman? | PEACTOR Fesomaa™| TOmoIA 50 m018 GO mala TaD IAEJEMPLO 4.7-3 SOLUCION 4.7 Balances de procesos reactivos 139 1. {Cudl es ta conversion total de A en este proceso? {Cuil es la conversién en un paso? 2, La unidad de separacion, la bomba de recirculacién y la tuberia son caras. ;Por qué no eliminar- las y vender el efluemte tal cual sale del reactor? Por otra parte, ;por qué no conservar el sepa- rador y descartar la corriente inferior en vez de recircularla’? 3. Suponiga que la alimentacién fresca contiene trazas del material inerte C (p. e., 0.1%), todo C permanece en la corriente que sale de la parte inferior de la unidad de separacién (y, por tanto, se recircula). ;Por qué tendria que detenerse el proceso con el tiempo? Que seria necesario ha- cer para que siguiera funcionando? 4. {Por qué no se disefia el reactor para producir 10 mol A y 50 mol B a partir de 60 mol A en un solo paso, eliminando asi la necesidad de la separacién y la recireulacién? Recirculacién y purga en la sintesis de metanol El metanol se produce haciendo reaccionar diéxido de carbono con hidrégeno: CO; + 3H, > CH;OH + La alimentacién fresca al proceso contiene hidrgeno, didxido de earbono y 0.400 mol% de sustancias inertes (I). El efluente del reactor pasa a un condensador, donde se retiran todo el metanol y el agua que se formaron ¥ ningiin reactivo ni sustancia inerte. Estos diltimos se recirculan al reactor. Para evitar la acumulacién de sustancias inertes en el sistema, se retira una corriente de purga de la recirculacién, La alimentacién al reactor (no la alimentacién fresca al proceso) contiene 28.0 mol% de COz, 70.0 mol% de Hz y 2,00 mol% de sustancias inertes. La conversién del hidrogeno en un paso es de 60.0%. Caleutle las velocidades de flujo molar y las composiciones molares de la alimentacién fresca, la alimen- taci6n total al reactor, las corrientes de recirculacion y de purga para una velocidad de produccién ce me- tanol de 155 kmol CHsOH/h. Base: 100 mol de alimentacién combinada al reactor nde) adel) gc{mol COzimal) egal Heol) (Fg Xe) (mol imo) ageltel COzmo}) gare Heel) (x56 (mol ime) stro Xzelmo! CO,/0!) gaol Halo!) (Fe — a) (ol no} gelne)__y_100ms__,} ne xctor | >| conensabor: Koe(mol COzrma "0.280 mal COzimat ‘nmol C03} (0.896 x) (mal Hye) 0.700 mol Hamat alo! H,) 0.00400 mot immo (0.020 mal val 26 moll ‘(mol CHOH) sae ‘nmol CHOH) g(mol #29) Como regla general, es conveniente usar la corriente de alimentacién combinada al reactor como base de Iculo en problemas con recirculacién cuando se conoce la composicién de dicha corriente. Por consi- uiente, de momento pasaremos por alto la velocidad de produccién de metanol que se especifica, balan- cearemos el diagrama de flujo para la base supuesta y después ajustaremos la escala del proceso en la ‘medida necesaria, En términos de las variables marcadas, el enunciado del problema se resolverd deter- rminando mo, x9¢, 4 -%5C+ ¥5is lp ¥ Me Para la base supuesta, después se ajustari a escala aumentada de no, 100 mol (alimentacién al reactor), rtp y ne por el factor (155 kmol CHsOH/hY/n3 Anilis de grados de libertad En el siguiente analisis contaremos los balances de especies moleculares para todos los sistemas. (Tam- bin se podrian usar los balances de especies atomicas 0 el grado de avance de la reaccién.) Observe que Ja reaccién ocurre dentro del sistema total y el subsistema del reactor, y por tanto debe incluirse en los anilisis de grados de libertad para ambos sistemas,140 Capitulo 4 Fundamentos de tos balances de materia © Sistema total. Siete incdgnitas (no, Noc, m3. m4, Mp, ¥8c; Xs) + 1 reaccién — 5 balances independien- tes (CO2, Hz, 1, CHs0H, H;0) => 3 grados de libertad, Como no tenemos suficientes ecvaciones para despejar todas las incégnitas del sistema total, examinaremos los subsistemas para ver si hay alguno que tenga cero grados de libertad, © Punto de mezcla de la recirculacién y Ia alimentacién fresea. 5 incdgnitas (rip, X0es Me XSC.% balances independientes (COp, Hz, 1) => 2 grados de libertad. © Reactor. 4 incognita (my, nz, ns, m4) + | reaccidn ~ 4 balances independientes (CO, Hz, CHOH, H;0) | conversién en um paso = 0 grados de libertad. En consecuencia, es posible determinar m, imams y ns Y proceder partir de aqui. Observe que sélo se restaron cuatro balances y no uno por cada una de las cinco especies. El motivo es que, all marcar la corriente de salida de I como 2.0 mol, usamos de manera implicita el ba- lance en I (entrada = salida) y, por consiguiente, ya no podemos contarlo en el andlisis de grados de libertad, Utilizaremos el mismo razonamiento para el anélisis del condensador. © © Condensador. 3 incdgnitas (ns, xsc, X51) ~ 3 balances independientes (CO>, Ha, 1) = 0 grados de libertad, Ahora podemos suponer que se conocen ns, x5c Y x51 En este andlisis supusimos que se conocian m, nz, 13, ¥ ns por el anlisis del reactor, y como usamos los balances de metanol y agua al marcar Ia corriente de producto de la parte inferior, s6lo contamos tres balances disponibies en el andlisis de grados de libertad. © Punto de separacién de la recireulacién y la purga. 2 incbgnitas (m. Mp) ~| balance independien- te = 1 grado de libertad, Como las fracciones molares componentes marcadas son las mismas en las tres corrientes de este subsistema, los balances de las tres especies se reducen a la misma ecua- cidn (compruébelo). © Punto de mezcla de la alimentacién fresca y la recireulacién (repaso). 3 incOgnitas (nm, x9¢. 1) ~3 balances independientes => 0 grados de libertad. Ahora podemos determinar (1p, xc, ¥ Me) © Punto de separacién de la recireulacién y la purga (repaso). | incdgnita (7p) ~1 balance indepen- diente = 0 grados de libertad, Ahora se puede calcular la tiltima variable desconocida, )-3 Por tanto, el procedimiento de solucién seré escribir balances para el reactor, después para el condensa- dor, luego para el punto de mezela de Ia recitculacién y Ia alimentacién fresea y, por tltimo, para el pun- to de separacién de la recirculacién y la purga. Ahora es posible ajustar en escala aumentada el diagrama de flujo en la cantidad requerida para obtener una velocidad de produccién de metanol de 155 kmol/h. Se efectitan los siguientes céleulos: Andlisis del reactor Emplearemos bal nces moleculares. Recuerde que la reaccién estequiométrica es CO) + 3H + CH3OH + H20 Conversién en un paso de 60% del Hy: (—> 40% no se convierte y emerge en la salida del reactor) ‘n= 0.40(70.0 mol Hy alimentado) = 28.0 mol Hy entrada ~ salida Balance de Hz: consumo Cons}1, = (70.0 — 28.0) mol Hy = 42.0 mol Hp consumidos Balance de COx: _salidas = entradas ~ consumo 42.0 mol Hz consumido | 1 mol CO» consumido ny = 28.0 mol CO> ~ 3 mol Hz consumido Balance de CHsOH: — salida = generacién 42.0 mol Hz consumido | 1 mol CH3 OH generado ns = = 14.0 mol CH;0H 3 mol He consumido Balance de H20: _salida = generacion 42.0 mol Hs consumido | 1 mol H:0 generado ms 3 mol Hz consumido 14.0 mol COs 4.0 mol H304.7 Balances de procesos reactivos 141 Andlisis del condensador Balance molar total: entrada = salida ny + ny + ns + ng +2.0 mol = 3 + 1g +5 28.0 mol, nj =m == 14.0 mol ns = 44.0 mol Balance de COz: entrada = salida ny = nstse my = 14.0 mol, ns = 44.0 mol 2x3¢ = 0.3182 mol COx/mol Balance de Hz: entrada ~ salida n= mses {) 12 = 28.0 mol, ns = 44.0 mol xsi = 0.6364 mol CO2/mol Y — xs¢ — xsi = 0.04545 mol I/mol Andi del punto de mecel imentacin fresca y la recireulacién Balance molar total: entrada = salida ing + ne= 100 mol Balance de I: entrada = salida ‘n9(0,00400) + n4(0.04545) = 2.0 mol 1 Resolviendo estas dos ecuaciones de manera simulténea se obtiene ‘ng = 61.4 mol de alimentacién fresea, n; = 38.6 moles recirculados Balance de CO3: entrada = salida noxge + nexse = 28.0 mol CO |] mo = 6.4 mol n= 386 mo 6 ~ 0.5182 mol COs xo = 0.256 mol COz/mol l XoH 1=xo¢ = xo) = 0.740 mol Hy/mol Anélisis del punto de separacién de la recirculacién y la purga Balance molar total: entrada = salida ns= n+ my ny = 5.4 moles purgados Ajuste de ta escala det diagrama de flu Para la base supuesta de 100 mol de alimentacién al reactor, la velocidad de produccién de metanol es ns = 14.0 mol CH3OH. Para ajustar la escala del proceso con el fin de obtener tna velocidad de produe- cién de metanol de 135 kmo! CH3OH/h, se multiplica cada velocidad de flujo molar total y de los com- ponentes por el factor 155 kmol CH; OH/h) _ 11.1 kmol/h 14.0 mol CH,OH mol142 Capitulo4Fundamentos de los balances de materia Las fracciones molares no se modifican al cambiar la escala. A continuacién se incluyen los resultados. Variable Valor de base Valor a eseala Alimentacin fresea 614 mol ‘68Lkmolh 25.6 mol% CO: 25.6 molt% C 74.0 mol% Hz 74.0 mol% Hs 0.400 mot%6 1 0.400 mol% I Alimentacién al reactor 100 mat 1110 Jamoth 28.0 mol% CO 28.0 molt C 70.0 mol% Hs 70.0 mol%6 Hs 2.0 mol% I 2.0 mol% I Reciveulacion 38.6mol 428 kmolh 31.8 mol% CO, 31,8 mol% CO> 63.6 mol% Hy 63.6 moi% 4.6 mol% 1 4.6 mol% I Purge SAmol 59.9 kmol 31.8 mol% C 31.8 mol% CO; 63.6 mol% H: 63.6 mol% Hy 4.6 mol% 1 4.6 mol % I 4.8 REACCIONES DE COMBUSTION La combustién —la reaccién répida de un combustible con el oxigeno— es, quiza, mas importante que cualquier otra reaceién quimica industrial, a pesar de que los productos de combustién (CO2, H:0 y po- siblemente CO y SO.) valen mucho menos que los combustibles que se queman para obtenerlos. La im- portancia de estas reacciones reside en la tremenda cantidad de energia que liberan —la eual se usa para hervir agua con el fin de producir vapor, que, a su vez, se usa para impulsar las turbinas que generan la ‘mayor parte de la energia eléctrica en el mundo. La tarea de disefiar equipo para generar electricidad recae en los ingenieros mecénicos, pero el ane lisis de las reacciones de combustién y de los reactores, y el abatimiento y control de la contaminacién ambiental causada por los productos de combustién como CO, CO> y S02, son problemas en los que par- ticipan de manera activa los ingenieros quimicos. Por ejemplo, el capitulo 14 presenta un caso de estu- dio sobre In generacién de electricidad de la combustién del carbén y Ia eliminacién del SO» (un contaminante) de los productos de combustidn. En las siguientes secciones presentamos la terminologia de uso comin en el andlisis de los reacto- res de combustidn y se discuten los cdlculos de balance de materia para tales reactores. El capitulo 9 in- cluye métodos para determinar la energia que puede obtenerse de las reacciones de combust, 4.8a Quimica de la combustion La mayor parte del combustible que se emplea en los hornos de combustion de las plantas de energia es carbin (el cual comtiene carbono, algo de hidrégeno y azure, y varios materiales incombustibles), acei- te combustible (sobre todo hidrocarburos de alto peso molecular y un poco de azufte), combustible ga seoso (como el gas natural, cuyo componente principal es el metano),o gas licuado de petréleo, que por lo general es propano y/o butano.EJEMPLO 4.8-1 4.8 Reacciones de combustion 143 Al quemar un combustible, el carbono del mismo reacciona para formar CO; 0 CO, el hidrdgeno forma HO, y el azufie genera SO>, A temperaturas mayores de aproximadamente 1800°C, parte del hi- drégeno de la atmésfera reacciona para formar écido nitrico (NO). La reaccién de combustién que for- ma CO a partir de un hidrocarburo se denomina combustién parcial o combustién incompleta del hidrocarburo, Ejemplos: +0200, Combustién completa del carbono CsHs+50)->3CO2+4H;0 —_ Combustién completa del propano C3Hg+}0;-+3CO+4H;0 —_ Combustidn parcial del propano CS) +302 COs +2802 Combustién completa del disulfuro de carbono El Manual de Perry det Ingeniero Quimico proporciona una discusién completa sobre los combustibles y la combustién.® Por motivos econémicos obvios, el aire se emplea como fuente de oxigeno en la mayoria de los reac tores de combustién. El aire seco tiene Ia siguiente composicién molar promedio: No 78.03% Op 20.99% Ae 0.94% \ Peso molecular promedio = 29.0 cop 0.03% Hg, He, Ne, Kr, Xe _0.01% 10.00% En la mayoria de los calculos de combustién es aceptable simplificar esta composicién a 79% Nz, 21% (Oy => 79 mol N2/21 mol O» = 3.76 mol No/mol On El término composicién en base hiimeda se emplea con frecuencia para denotar las fracciones mola res componentes de tn gas que contiene agua, y composicién en base seca indica las fracciones molares de Tos componentes del mismo gas sin el agua. Por ejemplo, si un gas contiene 33.3 mol% de CO>, 33.3% Nz y 33.3% de HO (en base hiimeda), contiene 50% de CO2 y 50% de Nz en base seca. El gas que se produce y sale del horno de la combustién se llama gas de combustién. Cuando se mi- de la velocidad de flujo de un gas en una chimenea, se trata de la velocidad total de flujo del gas incluyendo agua; por otra parte, las técnicas comunes para analizar los gases de combustion nos dan las composicio nes en base seca. En consecuencia, es necesario que sea capaz de transformar una composicién en base se- ca a la composicién correspondiente en base himeda, antes de escribir los balances de materia del reactor de combustién. El procedimiento para convertir una composicién de una base a otra es similar al que se uti- liza en el capitulo 3 para transformar fracciones midsicas en molares y viceversa: se supone que hay una can- tidad dada del gas de combustién (p. ¢j., 100 mol de gas himedo si se conoce la composicién en base hiimeda o 100 mol de gas seco si se conoce en base seca), se calcula la cantidad de cada componente cn el gas, y se usa esta informacién para calcular las fracciones molares en la base deseada, Composicién en base Inimeda y base seea 1. Base hiimeda => base seca. Un gas de combustién contiene 60.0 mol% de Nz, 15.0% de CO>, 10.0% de Oz, y el balance de Hat Calcule la composicién molar del gas en base seca, TRH Perry yD.W. Green, ods, Perry's Chemical Engineers’ Handbook, Ta, odici, MeGraw-Hill, Nueva York, pp. 27-3 27-51144 Capitulo 4 Fundamentos de los balances de materia SOLUCION Base: 100 mol de gas hiimedo 60.0 mol No 15.0 mol COx 10.0 mol O> 35.0 mol gas seco 60.0 mol Nz — -|0.706 =—2_ 85.0 mol gas seco 150 _|p 7g mol COr 85.0 mol gas seco 10.0 _|o 14g moO 85.0 mol gas seco 2. Base seca => Base hiimeda, El andlisis de Orsat (técnica para analizar los gases de combustién) da la siguiente composicién en ba- Nz 65% CO, 14% co 11% OQ, 10% La determinacién de humedad indica que la fraccién molar de H2O en el gas de combustion es 0.0700. Calcul la composicién del gas de combustién en base himeda, SOLUCION Base: 100 th-mol de gas seco lb-mol HO Tb-mol gas seco ,0700 mel nO 939 mo Bes See 0.0700 Temol gas himedo “3° Tp-mol gas nimedo I 00700 -mol HyOrib-mol gas himedo yg __Tb-mol HO 101930 Tb-mol gas seco/Ib-mol gas himedo Tb-mol gas seco Por tanto, el gas en la base supuesta contiene 100 Ib-mol gas seeo_| 0.0753 to-mol #2 _ 7 65 ol 0 Tp-mol gas seco 400 Ib-mol gas see0 | 0.650 1bIMOIN2 66 6 mol Ny Tb-mol gas seco (100)(0.140) Ib-mol CO, = 14,0 Ib-mol CO (100)(0.110) Ib-mol CO. = 11.0 Ib-mol CO (100)(0.110) Ib-mol 0; =_10.0 Ib-mol 107.5 Ib-mol gas himedo Ahora es posible calcular con facilidad las fracciones molares de cada componente del gas de combustién: 7.53_Ib-mol HO = ocoro Bel YH:0~ 707.5 ib-mol gashimedo ”””” Th-mol gas huimedoAUTOEVALUACION 48 Reacciones de combustién 145 1, ;Cudl es la composicién molar aproximada del aire? ;Cual es la relacién molar aproximada de Noy Oren el aire? 2, Un gas contiene | mol de Hz, 1 mol de O2 y 2 mol de HO. {Cual es la composicién molar de este gas en base hrimeda? ,Y en base s 3. Un gas de combustién contiene 5 mol% de HO. Caleule las siguientes proporciones (a) kmol de gas de combusti6n/mol de H20. (b) kmol de gas de combustién seco/kmol de gas ce combustién (©) kmol de H;Orkmol de gas de combustién seco. 48b Aire tedrico y aire en exceso EJEMPLO 48-2 SOLUCION Si dos reactives participan en una reaccién y uno de ellos es bastante mas caro que el otro, Ia préctica co- niin es alimentar el reactivo mas barato en exceso con respecto al mas caro, Esto tiene el efecto de au- ‘mentar la conversin del reactivo caro a expensas del costo del reactivo en exceso y los costos adicionales de bombeo. El caso extremo de un reactive no costoso es el aire, el cual es gratuito. En eonsecuencia, las reac- cciones de combustién siempre se Hlevan a cabo con mas aire del necesario para aportar oxigeno al com- bustible en proporeién estequiométrica. Los siguientes términos se emplean con frecuencia para deseribir las cantidades de combustible y aire que se alimentan al reactor. Oxigeno tebrico: los moles (proceso intermitente o por lotes) 0 la velocidad de flujo molar (proceso con- tinuo) de O3 requeridos para quemar por completo el combustible que se alimenta al reactor, supo- riiendo que todo el carbono del combustible se oxide a CO ¥ que todo el hidrégeno se oxide a H20. Aire tedrico: la cantidad de aire que contiene el oxigeno tedrico. “Aire en exceso: Ia cantidad por la cual el aire que se alimenta al reactor excede al aire tedrico, (moles de aire)atinenado ~ (moles de aire)eirico Por ciento de aire en exceso: * 100% 4.81) (moles de aire)etico Si conoce Ia velocidad de alimentaciin de combustible y la o las ecuaciones estequiométricas para la combustién total del mismo, es posible calcular las velocidades de alimentacién del aire y el Op teérico. ‘Ademés, si conoce la velocidad real de alimentacién del aire, se puede calcular el porcentaje de aire en exceso mediante la ecuacién 4.8-1. También es ficil calcular la velocidad de alimentacién de aire a par~ tir del aire teérico y un valor dado de porcentaje en exceso: por ejemplo, si se usa un 50% de aire en ex- eso, entonces, (moles de aire)atinenado = 1.5 (moles de aireesrico Aire tebrico y aire en exceso ‘Se alimentan 100 mol/h de butano (CsHyo) y $000 mol/h de aire « un reactor de combustién. Caleule el porcentaje de aire en exceso, Primero, calcul el aire teérico a partir de la velocidad de alimentacién de combustible y la ecuacién es- tequiométrica para la combustiOn completa del butano Caio + 8 024 C0; +5 H,0 Cinder = AMC | 65 mel Os equerido ogrecico = ———— 3 h ‘mol Callio mol =650 650 mol O2 | 4.76 mol aire mol aire (iteirchesrco = = 3094 h ‘mol 02 h146 Capitulo 4 Fundamentos de los balances de materia Por tanto, iireatimentado ~ Ciairehedrico 1000 — 3094 % de aire en exces = 36 1 094 = ———_— 100% Crave desrico 3094 61.6% Si en vez de ello le hubiesen dado 61.6% de aire en exceso, podria determinar la velocidad de alimenta- cin de aire como (Tire aimeniado ~ 1.616(7iieheirico = 1.616(3094 mol/h) = 5000 mol/h Con frecuencia surgen dos puntos de confusién al calcular el aire terico y el aire en exceso, ambos provocados por ignorar las definiciones de estos términos. 1. Elaire tebrico necesario para quemar una cantidad dada de combustible no depende de la can- tidad real que se quema. Quizé el combustible no reaccione en su totalidad, y pueda reaecionar para formar tanto CO como COs, pero el are tedrico sigue siendo el necesario para reaccionat con todo el combustible para formar tinicamente COs 2. El valor del porcentaje de aire en exceso depende sélo del aire tebrico y de la velocidad de ali- ‘memacién de aire, y no de la cantidad de O> que se consume en el reactor ni de que la combus- tién sea completa o parcial. AUTOEVALUACION La combustién de metano se da en las reacciones: CH, + 20; + CO, + 2H20 CH, + 302+ CO + 240 Se alimentan 100 mo¥h de metano al reactor. 1. {Cuil es la velocidad tedrica de flujo de Oy si se lleva a cabo una combustién completa en el reactor? 2, {Cual es la velocidad teérica de flujo de O2 suponi (Cuidado!) 3. {Cuil es la velocidad teérica del Mujo de aire? 4. Si se aporta 100% de aire en exceso, {cual sera la velocidad de flujo del aire que entra al reactor? 5. Sila velocidad de flujo real de aire es tal que entran 300 mol de Oy/h al reactor, ,cuil es el por- centaje de aire en exceso? \do que sélo reacciona 70% del metano? EJERCICIOS DE CREATIVIDAD 1, Hace afos era comin que las calderas operaran con 20% en exceso de alimentacién de aire o ‘mis, mientras que en la actualidad el mejor disefio de las calderas permite usar de 5 10% de aire en exceso. Cite todas las posibles consecuencias negativas de que la relacién de alimenta- ci6n aire-combustible sea (a) demasiado baja y (b) demasiado alta. 2. Los costos del petréleo y el gas natural han auimentado en forma dramiitica desde el inicio de la década de 1970, y se duda que su disponibilidad se mantenga a largo plazo. Mencione todas las. fuentes alternativas de energia que se le ocurran. Sea lo més creativo que pueda. Después, diga Jos posibles inconvenientes de cada uma. 4.8¢ Balances de materia en reactores de combustion EL procedimiento para escribir y resolver balances de materia para un reactor de combustién es el mis- ‘mo que para cualquier otzo sistema reactivo. Sin embargo, conviene tener presentes estos puntos: 1. Al dibujar y marcar el diagrama de flujo, aseguirese de que la corriente de salida (el gas de com- bustién) incluya (a) los combustibles sin reaccionar, a menos que se indique que todo el com- bustible se consume, (b) el oxigeno sin reaccionar, (c) agua y didxido de carbono, ademas de ‘mondxido de carbono si el enunciado del problema indica que esti presente, y (d) el nitrégeno, si el combustible se quema con aire y no con oxigeno puro.EJEMPLO 48-3 SOLUCION 4.8 Reacciones de combustion 147 Para calcular la velocidad de alimentacién de oxigeno a partir de un porcentaje en exceso espe- cifico de oxigeno o un porcentaje en exceso de aire (ambos porcentajes tienen el mismo valor, asi ‘que no importa cuil se emplee), ealcule primero el O> tedrico a partir de la velocidad de alimen- tacién de combustible y la estequiometria de la reaccién para la combustién completa y después calcule la velocidad de alimentacién de oxigeno multiplicando el oxigeno teérico por (I + Ia frac- cin en exceso de oxigeno). Si sblo se realiza una reaccién, los tres métodos de balanceo (balances de especies moleculares, balances de especies atémicas y grado de avance de la reaccién) resultan igualmente convenien- tes. No obstante, cuando se realizan diversas reacciones al mismo tiempo —por ejemplo, que- ‘mar un combustible para formar CO y CO>— por lo general los balances de especies atémicas resultan més convenientes. Combustién de etano ‘Se quema etano con 30% de aire en exceso. El porcentaje de conversién del etano es 90%; del etano que se quema, 25% reaceiona para fo iat CO y el balance reacciona para formar CO>. Calcule la composicién molar de los gases de combustién en base seca y Ia relacién molar de agua con respecto al gas de com- bustién seco. Base: Notas 100 mol de alimentacién de CzHe in ‘coma Ci tC ‘aetng she re one nsec, {mot ) ee "Qt ma pinot relat 20) ofan na cat+ Jon — 200; 30 cxHet Sor — 200+ 38,0 Como se desconocen las fracciones molares de la corriente de producto, los calculos posteriores se facilitan si se marcan las cantidades de los componentes individuales en vez de una cantidad total y las fracciones molares. Se considera que la composicién aproximada del aire es 21 mol% de O2 y 79 mol% de No. Siel etano reaccionara en su totalidad, se omitiria mj. Como se aporta exceso de aire, el O> de- be aparecer en la corriente de producto. Para efectuar eflculos de balance de materia en procesos de combustion es razonable suponer que el nitrdgeno es inerte —es decir, despreciar las trazas de NO, NO> y N20, (lamadas en con- junto NO.) que podrian formarse en el quemador—. Por otra parte, en los estudios de impacto ambiental el NO, no puede despreciarse de manera automatica, pues aunque las trazas de Gxi- dos de nitrégeno tengan poco impacto en el balance de nitrégeno, pueden presentar un efecto ccontaminante serio si se liberan a la atmésfera, Anilisis de grados de libertad 7 incgnitas (np, My M6) = 3 balances atémicos (C, H, 0) = 1 balance de No — | especificacién de aire en exceso (que relaciona ny con la cantidad de combustible alimentado) — 1 especificacién de conversién de etano 1 especificacién de la relacién CO/CO2 0 grados de libertad148 Capitulo4Fundamentos de los balances de materia 50% de aire en exceso 100 mol C2H¢ 50 mol O2 Code = ——= 350 mol O: - 1 mol CoH¢ || So2eaite en exceso 0.21ng = 1.$0(350 mol O3) => 119 = 2500 mol aire alimentado in de etano: (=> 10% sin reaccionar) m= 0.100(100 mol CzHg alimentado) = [100 mol CaF 0.900(100 mol CoHe alimentado) = 90.0 mol C3Hg reaccionan 25% de conversion a CO (0.25 90.0) mol C2H¢ reaccién para formar CO | 2 mol CO generado ae mol CzHg reaccionan 25.2 m01CO Balance de nttrbgeno: entrada = salida y= 0.79(2500 mol) = [1975 mol Nz Balance de carbono atémico: entrada = slida 100 mol CzHg | 2 mol ny(mol 2 mol C ‘ ng{mol CO) | 1 mol C TT mol CoH I mol CoH, I mol CO ng(mol CO3) | I mol © “TF mol C03 m= 10 mol J mg= 45 mol fig = 135 mal COp Balance de hidrégeno atémico: entrada = sida 100mo1 Cah | SmolH__1Omol Catle | mol H mol HO) | 2 mol H [1 mol CoH 1 mol CoH, [1 mol H;0 ng = 270 mol H30 Balance de oxigeno atémico: entrada = salida $25 mol Oz | 2molO _ nx{mol Oz) | 2molO 45 mol CO | 1 mol O T mol 0; 1 mol O2 1 mol CO 135 mol CO; | 2molO 270 mol HzO | 1 mol O + + T mol COz T mol Hz ny = 232 mol O7EJEMPLO 48-4 SOLUCION 4.8 Reacciones de combustion 149 El analisis de los gases de combustién esta completo. Resumiendo: 10. mol CoH 232 mol Or ny = 1974 mol No ny = 45: mol CO. ns = _135_molCOp 2396 mol gas seco +ng = _270 mol 0 2666 mol total Por tanto, la composicién de los gases de combustion en base seca es m = 10 mol CoH mol CoH 2" F596 mol gasseco = 0°87 yy'= _— 232 mol O_o gg 79.9102 2396 mol gas seco ‘mol 1974 mol No ‘mol No 9pm AOL NG gigng BONG 3 = 3396 mol gas seco” + mot 45 mol CO. mol CO %* 7396 mol gas 00 mot yg = —!3S:mol COr __ p g5g mol CO2 2396 mol gas seco ‘mol y la relacién molar de agua respecto al gas de combustién seco es 270 mol H20 _ mol H30 mn seco mol gas de combustién seco 2396 mol gas de combust Al quemar un combustible de composicién desconocida, quiz pueda deducir algo sobre su compo- sicién analizando los productos de combustién y eseribiendo y resolviendo los balances de las especies atémicas. Bl siguiente ejemplo ilustra este procedimiento. Combustién de hidrocarburos de composicién desconocida Un gas de hidrocarburos se quema con aire. La composicién en base seca del producto gascoso es mol% de CO, 6.0% de COr, 8.2% de O2 y 84.3% de No y no hay oxigeno atémico en cl combustible. Calcule ta proporcién de hidrgeno respecto al carbono en el gas combustible y especule sobre qué com- bustible podria ser. Después, calcule el porcentaje en exceso de aire alimentado al reactor. Base: 100 mol de producto gaseoso Como la composicién molecular del combustible es desconocida, marcamos la composicién de sus espe~ cies atémicas. También reconocemos que, como el combustible es un hidrocarburo, uno de los produc~ tos de combustién debe ser agua. rne{mol C) n(rmer A ps, ol aire) 100 mol gas seco 0.21 mol Ozma 10.018 mol CO/mo! gas eeco 0.79 mol Namol 0.080 mol CO, gas seco (0.082 mol Ozimat gas seco (0.843 mel Nimo) gas saco (rol #0)150 Capitulo 4 Fundamentos de los balances de materia +0)> CO; 2C +02 2C0 4H +0) > 2H,0 Anilisis de grados de libertad 4 incognitas (mis mc, Ma Mw) — 3 balances atémicos independientes (C, H, 0) ~ 1 balance de Nz =O grados de libertad A continuacién se da un procedimiento de solucién que no requiere ecuaciones simulténeas, Balance de Ny 0.79n, = (100)(0.843) mol N2 => ng = 106.7 mol aire 100 mol | 0.015 mol CO | 1 mol C Balance C atémico ne = + (100)(0,060)(1) mc ic a Tmot co * (100M0.0609(1) mol © =e = 7.5 molC Balance de O atémico 0.2\n,(2) = ng(1) + 100[(0.015)(1) + (0.060)(2) + (0.082)(2)] mol O y= 106.7 mol <=> Nw = 14.9 mol H20 Ho a= M9 mal Balance de H atémico m= my(2) "—™ ny = 29.8 mol H Relacién C/H en el combustible ny 29.8 mol H — = = [3.97 mol Himol C ng 7S molC Por tanto, la composicién del combustible puede describirse por la formula (CH3.97); ‘Como sélo hay un hidrocarburo para el cual la proporcién entre H y C es cereana a 3.95 —es decir, CHy—, podemos coneluir en este caso que el combustible es metano casi puro, quizé con trazas de otros hidrocarburos. [Si hubiéramos obtenido, digamos, ny/nc ~ 2, s6lo se podria haber marcado el combusti- ble como (CH)x. pues con la informacién dada no habria manera de diferenciar entre C2H, C3He, una mezcla de CH, y CoH, eteétera.] Porcentaje de aire en exceso Primero es preciso determinar el oxigeno teérico necesario para consumir al carbono ¢ hidrégeno del combustible. Las reacciones pueden escribirse como: +0, 4C0> 4H +0) + 2H30 TSmolC | Imo. | 28molH | mol. no hasrco = + Bene 1 os Tol 4 mol H ee (10 )aimentado = 0-21(106.7 mol aire) = 22.4 mol O2 (ogatiertato ~ (og esa (224 ~ 14.95) mol O on anergy OR 100% = (op eixico 14,95 mol O» % de aire en exces X 100% = [49.8% de aire en exceso4.9 Algunas consideraciones adicionales sobre los procesos quimicos 181 4.9 ALGUNAS CONSIDERACIONES ADICIONALES SOBRE LOS PROCESOS QUIMICOS EJEMPLO 4.9-1 Los métodos presentados en este capitulo y en el resto del libro se aplican de manera universal en la in- dustria de procesos quimicos. No obstante, hay varias caracteristicas de los procesos industriales que ra- ra vez aparecen en los libros de texto. Sabri de ellas tan pronto comience a trabajar como ingeniero quimico, pero seria itil que las conociera de antemano. ‘© En los libros de texto, Los procesos siempre estén diseflados para funcionar de una manera determi- nnada. En la préctica, lo inesperado es comiin, sobre todo en las corridas iniciales de los procesos. ‘© Las variables de proceso se miden con bastante precisién en los libros de texto, pero en la préctica toda medida presenta cierto grado de error. ‘© Las gente invisible que realiza los procesos en los libros de texto munca se equivoca. No obstante, en la realidad los operadores y gerentes de proceso, por ser humanos, suelen cometer errores. © Los libros de texto siempre incluyen los datos exactos necesarios para determinar aquello que se de- sea saber, sin importar qué tan complejo sea el problema. En la practica quizé no cuente con todos los datos requeridos y deba utilizar correlaciones aproximadas y efectuar suposiciones basindose en el sentido comiin y Ia experiencia, © En los libros de texto, el cierre de todo balance de materia en estado estacionario [definido como (cntrada/satida) x 100%] es 100%. En la practica, la imprecisién en las mediciones y las suposicio~ nes inexactas pueden ocasionar cierres que difieran —quiza en forma significativa—de 100%. Ade- mis, en la practica no existe un verdadero estado estacionario: los valores de las variables siempre Aucttan o se desplazan en cierto grado. © Los problemas de los libros de texto por lo general s6lo tienen una respuesta correcta, y su trabajo «es seguir los procedimientos prescritos para encontrarla. En la practica puede tener dificultades has- ta para definir el problema real y, una vez definido éste, casi siempre es posible encontrar diversas soluciones, cada una con ventajas y desventajas. La toma de decisiones incluye realizar considera- ciones sobre capacidad tecnolégica, utilidades a corto y a largo plazos, seguridad, proteccién am- biental y étia. Los libros de texto proporcionan poca ayuda para resolver este tipo de problemas. ‘Como nuestro objetivo en este texto es ayudarle a desarrollar su capacidad para aplicar ciertos méto- dos basicos para el andlisis de procesos quimicos, con toda intencién omitimos la mayoria de las complica- ciones que pueden hacer que los procesos industriales sean tan difites de manejar. Una vez que domine los fundamentos, puede comenzar a aprender c6mo realizar ajustes para enfrentar las complicaciones, Balances de materia en el diseio y operacién de procesos Se desea recuperar metil etil cetona (MEK) de una mezcla gaseosa que contiene 20.0 mol% de MEK y 80.0 mol% de N> a 85°C y 3.5 atm. En el disefio de proceso propuesto, se alimenta una corriente de es- ta mezcla a un condensador a velocidad de 500 Lis y se enfria a presién constante, provocando que la ‘mayor parte de la MEK se condense. Vapor elanta [we sin condensar (vapor Ne erat To) 3a0e = | CONDENSADOR| 20 male MEK (apa) 80 mol Np Condensed auido ‘85°C, 3.5 atm soto Hav MEK (iid) EL ingeniero de disefio (a) transforma la velocidad de flujo voluméttico de la corriente de alimentacién a velocidad de flujo molar aplicando la ecuacién de estado de los gases ideales, la cual es una relacién aproximada entre presién, temperatura y velocidades de flujo volumétrico y de flujo molar del gas (eapi- tulo 5); (b) especifica una temperatura de 15°C en el condensador; (¢) calcula la fraccién molar de MEK en el vapor producido aplicando la fey de Raoult —una relacién aproximada entre las composiciones de las fases liquida y de vapor que se encuentran en equilibrio entre s{a determinadas temperatura y presién (capituto 6)—: y (@) calcula las velocidades de flujo molar de los productos de vapor y liquido de los ba- lances de nitrdgeno y MEK (entrada = salida). Los resultados son los siguientes:182 Capitulo 4 Fundamentos de los balances de materia, SOLUCION (48:7 mols) (0.02% mel MEKImo}) 500Us (0.979:mol Nimo) Variabes (68.6 mols) 18°C, 35.atm OS" espectioadas "0200 mat MERImo} caleuiadas 1.800 mol Nol eeepc (10.9 mol MEX) Los valores sin paréntesis son cantidades especificadas y los que estin entre paréntesis son ealeulados. ‘A continuacién se instala un condensador y se corre el proceso a la temperatura y presién de disefio. Las velocidades de flujo volumétrico de las corrientes de alimentacién, de vapor y de liquido que se producen se miden con rotimetros (vea la p. 46), y las fracciones molares de MEK en las corrientes de al ‘mentacién y de vapor efluente se miden con un cromatégrafo de gases. La velocidad de flujo de alimenta- jn de vapor se fija en S00 litros’s y se deja que transcurra suficiente tiempo para que las lecturas del rotimetro del vapor producido alcancen niveles estables. Después se transforman las velocidades de flujo de la alimentacién y del producto gaseoso en velocidades de flujo molares aplicando la ecuacién de estado de los gases ideales; y la velocidad de flujo del producto liquido se convierte a velocidad de flujo molar usando la densidad tabulada de la MEK y el peso molecular de la misma, Estos son los resultados: 325s (48.3 mous) ‘0.088 mol MEKIo} s00Us ($8.5 mols) fossa 0200 mes MERI! 0.800 mol Ne 85°C, 3.5 atm aes 64 mol MEKIDVe 1. Caleule los balances de eierre de MEK para el disefio del condensador y el condensador experi- mental 2, Enumere los posibles motivos para las diferencias entre las predicciones de diseito y los valores experimentales de las variables de la corriente de salida y para que no se logre cerrar el balance el sistema experimental 1. Cierres de balance de materia, Diseio Entrada de MEK = (59.6 mol/s)(0.200 mol MEK/mol) = 11.9 mol MEK/s Salida de MEK = (48.7 mol/s)(0.021 mol MEK/mol) + 10.9 mol MEK/s = 11.9 mol MEK/s / MEK sale Ciemte = AER entra * 100% 11.9 mol/s = TES BOTS x 100% = 100% de cierre El cierre de balance del nitrégeno también es de 100% (verifiquelo). Experimento Entrada de MEK. = (59.6 mol/s)(0.200 mol MEK/mol) = 11.9 mol MEK/s Salida de MEK ~ (48.3 mol/s)(0.063 mol MEK/mol) + 6.4 mol MEK/s = 9.44 mol MEK/s MEK sale 2 = BAA MOMS 14905 = 799% de ciere Cietre = eg enna < 100% = Tro moig X 100% = 79% d El cierre de balance del nitrégeno es de 95% (veriffquelo). 2. Posibles motivos para tas diferencias entre los valores de diseito y las experimentales. © Exrores humanos ¢ instrumemales, y dispersién aleatoria de datos. El personal de la planta o del la- oratorio es el responsable de fijar y mantener las condiciones de operacién del proceso, de leer los flujémetros de las corrientes de alimentacién y de producto, y de obtener y analizar las muestras nece-4.10 RESUMEN 4.10 Resumen 183 sarias del gas producido, Cualquier equivocacién cometida por uno de ellos puede ocasionar errores en los valores de las variables medidas y en aquellos calculados a partir de ellas. Mas ain, cualquier valor medido (p. ¢., la velocidad de flujo volumétrico de una corriente de entrada o de salida, la frac- cin molar de MEK en la corriente de alimentacién del vapor producido, cualquier temperatura 0 presién) esté sujeto a errores por mal funcionamiento de algtin instrumento (p. ¢., mal funcionamien- to.0 mala calibracién del flujémetro o del cromatégrafo de gases) 0 dispersién aleatoria de datos. © Impurecas en la alimentacién. Los cAlculos de disefo se basaron en la suposicion de que la alimen- tacidn s6lo contiene vapor de MEK y nitrdgeno. Las impurezas presentes en la alimentacién podtrian reaccionar con la MEK, o condensarse y afectar la distribucién del equilibrio vapor-liquido de la MEK en los productos. © Suposicin incorrecta de estado estacionario. El cierre solo debe esperarse después de que el sis- tema aleanza el estado estacionario, de modo que entrada = salida, En la corrida experimental el es- tado estacionario se declaré cuando el operador dejé de ver eambios en las lecturas del rotimetro de la corriente de salida. Quiza las velocidades de flujo ain suftian transformaciones, pero el rotame- tro no era lo bastante sensible como para registrar los cambios. También es posible que la MEK t0- davia se estuviera acumulando en el sistema —por ejemplo, por adsorcién sobre las paredes del recipiente— y se necesitaria un tiempo mucho mayor para que dicha acumulacién fuera completa. © Suposicién incorrecta de que la MEK no reacciona, Sila MEK tiene una reacci6n en el sistema —una descomposicién, por ejemplo, o reaccién con algo en la pared de reactor—, entonces entrada = salida + consumo. La salida, entonces, seré por necesidad menor que la entrada y el balance no podritcerrars. © Errores debidos a aproximaciones en el anilisis de datos experimentates. Se introcujeron varios errores potenciales al transformar las velocidades medidas de flujo volumétrico a velocidades de flujo molar. Las velocidades de flujo volumétrico del gas se convirtieron aplicando la ecuacién de estado de los gases ideales, la cual es aproximada, y la velocidad de flujo volumétrico se transformé tsando una densidad tabulada que quiza no se haya medido a la temperatura del sistema. Ademés, el hecho de que se haya publicado el valor de una propiedad fisica no garantiza que éste sea correcto. © Aproximaciones en el anélisis del disefio. Lo mismo que la ecuacién de estado de los gases idea- les, la ley de Raoult es una aproximacién que puede resultar excelente o causar errores muy graves, dependiendo de las condiciones experimentales del proceso. Hay otras posibilidades, pero éstas nos dan la idea. Lo importante es que, a pesar del cuidado con que se disefie un proceso, es imposible predecir con exactitud cémo se comportaré en realidad. En todo disefio de proceso deben hacerse aproximaciones y suposiciones; los cierres de los balances de materia de procesos reales nunca son exactamente 100%; nada puede medirse con total exactitud; y todos come- temos errores alguna ver. Los ingenieros de diseiio experimentados saben esto y lo resuelven aplicando factores de sobredisefo ‘i caleulan que requieren un reactor de 2500 Tiros, pedirn uno de 3000 0 3500 litros para asegurarse de aque tenga suficiente capacidad para cubrir las demandas de producto actual y anticipada. Entre mis incer- tidumbre haya en el disefio o en la demanda proyectada del producto, mayor debe ser el sobredisefio. Gran parte de la actividad de los ingenieros consiste en reducir la incertidumbre y disminuir asi el sobrediseiio necesario, generando redueciones importantes en los costos de adquisicién y mantenimiento del equipo. Todo analisis de procesos quimicos incluye escribir y resolver balances de materia para dar cuenta de to- das las especies del proceso en las corrientes de alimentacién y de producto. Este capitulo esboza e ilus- tra un método sistemiatico para el caleulo de balances de materia. El procedimiento consiste en dibujar y marcar el diagrama de flujo, levar a cabo un anilisis de geados de libertad para verificar que sea posi bie escribir suficientes ecuaciones para determinar todas las variables desconocidas del proceso, y escri- bir y resolver dichas ecuaciones. © La ecuacién general de balance es entrada + generacién — salida — consumo = acumulacién El balance diferencial se aplica a un instante dado y cada término es una velocidad (masa/tiempo 0 mo~ lesitiempo). EI balance integral se aplica a un intervalo y cada término es una cantidad (masa 0 moles). Los balances pueden aplicarse a la masa total, a las especies individuales o a la energia. (También pue- den aplicarse al momentum, peto los balances de momentum no se considerardn en este libro.)184 Capitulo 4 Fundamentos de los balances de materia En el balance diferencial de un proceso continuo (el material entra y sale durante todo el proceso) «que se encuentra en estado estacionario (las variables de proceso no cambian con el tiempo). el tér- ‘ino de acumulacién en el balance (Ia velocidad de acumulacién 0 agotamiento de la especie balan- ceada) es igual a cero. En el balance integral de un proceso por lotes o intermitente (no entra ni sale ‘material durante el proceso), los términos de entrada y salida son iguales a cero y acumulaciér trada inicial —salida final. En ambos casos, se simplifica el balance a: entrada + generacién = salida + consumo Si el balance es de masa total o de una especie no reactiva, la ecuacién se simplifica atin més: entrada = salida La corriente de proceso en un diagrama de flujo se encuentra totalmente marcada cuando se asig- nan valores © nombres a las variables para uno de los siguientes conjuntos de variables de las co- rrientes: (a) velocidad total de flujo mésico, masa total y fracciones masicas de los componentes;(b) velocidades de flujo mésico 0 masas de cada componente de la corriente; (¢) velocidad total de flu- jo molar o moles totales y fracciones molares de los componentes; y (d) velocidades de flujo molar ‘© moles de cada componente de la corriente. Si se conoce la cantidad total o ta velocidad de flujo de una 0 més fracciones de los componentes de la corriente, use e! inciso (a) 0 (¢) para incorporar los valores conocidos en el marcada, Si se desconocen el total y las fracctones, el uso de los incisos (®) 0 (d) (cantidades de los componentes 0 velocidades de flujo) a menudo simplifica los cétculos. Las cantidades volumétricas deben marcarse s6lo si se dan 0 se solicitan en el enunciado. El diagra- ma de flujo esté completo cuando todas las corrientes se marcan, La base de céleulo para un proceso es una cantidad 0 Ia velocidad de flujo de una de las corrientes de proceso. Si el enunciado del problema da dos o mis velocidades de flujo de las corrientes 0 can- tidades, éstas constituirdn Ia base de cdlculo. Si se da una, se puede tomar como base, pero también puede ser conveniente tomar otra base y después ajustar Ia escala del diagrama de flujo al valor es- pecificado. Si no se dan velocidades de flujo ni cantidades, tome una como base, de preferencia una cantidad de alguna corriente de composicién conocida. Para llevar a cabo el aniilisis de grados de libertad en un proceso no reactivo de una sola uni- dad, cuente las variables desconocidas en el diagrama de flujo, luego reste las relaciones indepen- ientes entre ellas. La diferencia, que es igual al mimero de grados de libertad del proceso, debe ser igual a cero para que se peda determinar tna solucién tinica para el problema. Las relaciones in- cluyen balances de materia (tantos como especies independientes haya en las corrientes de alimen- tacién y producto), especificaciones de proceso, relaciones de densidad entre masas y voliimenes marcados, y restricciones fisicas (p. ej, la suma de las fracciones mésicas 0 molares de los compo- nentes de una cortiente debe ser igual a 1), Para llevar a cabo el andlisis de grads de libertad en un proceso de unidades multiples, se leva a cabo el anilisis por separado del proceso total, de cada unidad de proceso, de cada punto de mezcla 0 separacién de las corrientes y, en caso necesario, de combinaciones de las unidades de proceso. Cuan- do encuentre algiin sistema con cero grados de libertad, suponga que puede resolver todas las variables desconocidas en las corrientes de alimentacién y de salida para dicho sistema; después, considerando estas variables como conocidas, intente encontrar otro sistema con cero grados de libertad, Este proce- dimiento le ayudaré a encontrar una solucién eficaz antes de enfrascarse en cilculos prolongados. Una vez que escriba los sistemas de ecuaciones para un proceso, puede resolverlos a mano o me- diante algin programa de computadora. Si resuelve las ecuaciones a mano, escribalas en un orden que minimice el nimero de ecuaciones que deban resolverse de manera sinulténea, comenzando or aquellas que tengan una sola variable desconocida. La recireulacién es una caracteristica comiin de los procesos quimicos. Su aplicacién més frecuente ‘es enviar la materia prima sin usar que sale de la unidad de proceso de regreso a la misma. Los balan- ‘ces generates del sistema casi siempre son puntos iniciales convenientes para analizar procesos con re- circulacién, La corriente de purga se retira de un proceso cuando una especie entra a la alimentacion del proceso y se recircula en su totalidad. Si dicha especie no se eliminara con la purga, continuatia ‘acumuléndose en el sistema de proceso y llegaria un momento en que provocaria una parada, El reactivo limitante en un proceso reactivo es aquél que se consumiria en su totalidad si la reac- cidn procediera hasta un 100%. Todos los demas reactivos deben alimentarse en proporeiones este- quiométricas respecto al reactivo limitante (las velocidades de alimentacién guardan la proporeiénPROBLEMAS Problemas 155 de los coeficientes estequiométricos) o en exeeso respecto al reactivo limitante (en proporcién ma- ‘yor de la estequiométrica respecto a él). © El requerimiento tedrico de un reactivo en exceso es la cantidad necesaria para que éste reaccione cen su totalidad con el reactivo limitante, El porcentaje en exceso del reactivo es cantidad alimentada ~ cantidad requerida en teoria cantidad requerida en teoria % en exceso El porcentaje en exceso depende nada mas de las velocidades de alimentacién del reactivo en exce- so y del limitante y de sus coeficientes estequiométricos, y no de la cantidad que reacciona en rea lidad ni de otras cosas que ocurran en el reactor. © La fraccién de conversién de un reactivo es la relacion entre la cantidad de éste que reacciona y la ccantidad que se alimenta. Las fracciones de conversion de diferentes reactivos por Io general difie- ren, a menos que dichos reactivos se alimenten en proporcién estequiométrica. © Fl grado de avance de la reaccién, £ (0 & para un proceso continuo), es una cantidad independien- te de la especie que satisface la ecuacién : y= 0 = hot ME donde mo (it) ¢s el nimero de moles (velocidad de flujo molar) de la especie / en la alimentacién del reactor, 1 (7) es el niimero de moles (velocidad de flujo molar) de la especie fen la corriente que sale del reactor, y vj es el coeficiente estequiométrico de la especie / (neyativo para los reacti- vos, positivo para los productos y cero para especies no reactivas). Las unidades de & (€) son las mis- mas que las de m (1). Si se conocen las cantidades 0 velocidades de flujo de entrada y de salida de ‘cualquier especie reactiva, es posible determinar & o & aplicando esta ecuacién a dicha especie. En- tonces se puede susttuir el valor calculado en las ecuaciones para las otras especies en la corriente que sale del reactor, para determinar las cantidades 0 velocidades de flujo de dichas especies. © Los procesos reactivos pueden analizarse mediante (a) balances de especies moleculares (el tinico método utilizado en procesos no reactivos), (b) balances de especies atémicas, 0 (c) gradas de reac- cidn. Los balances de especies moleculares en procesos reactivos a menudo son tediosos: deben in- cluir términos de generacién y consumo para cada especie y se debe agregar un grado de libertad por cada reaccién independiente, Los balances de especies atémicas tienen la forma simple entrada salida y casi siempre son més directos que los otros dos métodos. Los grados de avance de la reae- ci6n son convenientes, en particular, para cileulos de equilibrio de reaccién. © La combustién es una reaccién ripida entre un combustible y el oxigeno. Fl earbono del combusti- ble se oxida a CO (combustién completa) o a CO (combustiOn parcial) y el hidrégeno del com- bustible se oxida a agua. Otras especies del combustible, como el azutfre y nitrégeno, se transforman de manera parcial o total en sus Oxidos. Se llevan a cabo reacciones de combustién de tipo comer- cial para generar calor o para consumir productos de desecho. 4.1, Se introduce agua a un tanque de 2.00 m? a una velocidad de 6.00 kg/s y se retira a una velocidad de 3,00 kg/s, En el inicio, el tanque esta Meno hasta Ia mitad, (a) Indique si este proceso es continuo, intermitente o semicontinuo. ;Se encuentra en estado transi- torio 0 estacionario? (b) Escriba el balance de masa para el proceso (vea el ejemplo 4.2-1). Identifique los términos de la ‘ecuacién general de balance (ecuacién 4.2-1) presentes en su ecuacién e indique el motivo para omitir cualquier término, (©) B en un tanque bien agitado. La concentra cidn de A en la alimentacién es Cao (mol’m'), y en el tanque y Ia corriente de salida es C (mol/m). Ninguna concentracién varia con el tiempo. El volumen del contenido del tanque es M(m*) y la veloci- dad de flujo Volumétrico de las corrientes de entrada y salida es (m/s) La velocidad de reacctén (la velocidad a la cual se consume A en la reaccién del tangue) esté dada por la expresion VER (mol A consumidos!s) donde k es una constante.186 Capitulo 4 Fundamentos de los balances de materia 43. 4. @ () © sent) gai) > aa oo st) Vee) —— ‘gioun) Diga siel proceso ¢s continuo, intermitente 0 semicontinuo, y si su estado es estacionario o transitoro, Cual seria la probable concentracién C del reactivo sik = 0 (no hay reaccidn)? ;Cual seria la concentracién en caso de que k ~ se (reaccién infinitamente ripida)? Escriba un balance difereneial para A, indicando qué términos de la ecuacién general de balance (acumulacién = entrada + generacién salida ~ consumo) descarté y por qué. Use el balance pa- ra derivar la siguiente relacién entre las concentraciones de reactivo en la entrada y Ia salida, y= Can THT Verifique que esta relacién prediga los resultados del inciso (b). ‘Una mezela liquida de benceno y tolueno contiene 55.0% de benceno en masa. Parte de la mezcla se ‘va a evaporar para generar un vapor que contenga 85.0% de benceno y un Iiquido residual con 10.6% de benceno en masa, (a) ) © Suponga que el proceso se va a efectuar de manera continua y en estado estacionario, con tna ve- Jocidad de alimentacién de 100.0 kg/h de la mezela al 55%, Sean n(kw/h) y niy(ke/h) las veloci= dades de flujo misico de ls corrientes de producto gaseoso y liquido, respectivamente. Dibuje y ‘marque el diagrama de Mjo del proceso, y después escriba y resuelva el balance de masa total y del bbenceno para determinar los valores esperados de rt y sn. Para cada balance, indique los térmi- nos de la ecuacién general de balance (acumulacién ~ ensrada + generacién ~ salida ~ consumo) que descarté y por qué. (Vea el ejemplo 4.2-2.) Luego, suponga que el proceso se va a efectuar en un recipiente cerrado, el cual contiene al inicio 100.0 kg de Ia mezclaliquida. Sean m,(kg) y mi(kg) las masas respectivas de las fase finales ga- seosa y liguida. Dibuje y marque el diagrama de flujo del proceso, y después escriba y resuelva los balanees integrales de masa totaly del benceno para determinar my y m. Para cada balance, indique los términos de la ecuacién general de balance (acumulacién = entrada + generactén ~ sa lida ~ consumo) que descart6 y por qué. Regresando al proceso continu, suponga que el evaporador se construye, se pone a funcionar y se miden las velocidades de flujo de Ia corriente y las composiciones de producto. El porcentaje medido de benceno en la corriente de vapor es 85% y las velocidades de Aujo de la corriente de producto tienen los valores ealculados en el incso (a), pero se observa que la corriente de produc to liquido contiene 7% de benceno en vez de 10.6%. Una posible explicacién es que se haya co- metido un error en las mediciones. Dé por lo menos cinco explicaciones mis. [Piense en las suposiciones que hizo al resolver el inciso (a).] Dibuje y marque las corrientes dadas y derive expresiones para las cantidades que se indican en térmi- nos de las variables marcadas. La solicién del inciso (a) se da como ilustracién. (@) Una corriente continua contiene 40.0 mol% de benceno y el balance de tolueno. Escriba expresio- nes para las velocidades de flujo molar y mésico del benceno, rigimol CcHy/S) y tia(ke CoH/S), en términos de la velocidad total de flujo molar de la corriente, rifmol/s). Solueién ‘itinol/s) 0.400 mol CHe/mot 0.600 mol C7Hy'mol ‘iy = [0.40001 Cotte) 400ml Cele) | 78.1.g Cole mal = BI2Ae CoH) ring45. 46, 47. Problemas 187 () La alimentacién a un proceso intermitemte 0 por lotes contiene cantidades equimolares de nitrige- no y metano, Escriba tna expresion para los kilogramos de nitrégeno en términos de los moles to- tales n(mol) de esta mezela, (©) Una corriente que contiene etano, propano y butano tiene una velocidad de flujo misico de 100.0 /s. Escriba una expresién para la velocidad de flujo molar del etano, sig (Ib-mol C2Hy/h), en tér- ‘minos de Ia fraccién mésica de esta especie. xe. (@)_ Una corriente continua de aire hiimedo contiene vapor de agua y aire seco, y este tltimo contiene cerca de 21 mol% de Os y 79% de Nz. Eseriba expresiones para la velocidad de flujo molar del (Oz y para las fraceiones molares de HzO y Oz en el gas, en términos de my (Ib-mol H30's) y iia (b-mol aire seco/s) (©) El producto de un reactor intermitente contiene NO, NO2, y Nz0s. La fraccién molar de NO es 0.400. Escriba una expresién para los gramos-mol de N20, en términos de mmol de mezcla) y yxo,(tol NOx/mol). (a) Dibuje un diagrama de flujo para la deshidrogenacién catalitica de propano a partir de la descrip- ccidn de este proceso que se inicia en la seccién 4 3a, Marque todas las corrientes de alimentacién, producto e interconexidn entre las unidades. (b)_Eseriba descripciones claras del objetivo general del proceso y las funciones de cada unidad de proceso (precalentador, reactor, torres de absorcién y agotamiento, y columna de destilacion), Una colunna de destilacién es una unidad de proceso en la cual la mezela de alimentacién se separa ‘mediante miltiples vaporizaciones y condensaciones parciales para formar dos o mas corrientes de pro- ducto, La corriente de producto ligero es rica en los componentes mas voldziles de la mezcla de alimen- tacién (aquellos que se vaporizan con mayor facilidad) y la corriente de producto pesado es rica en los componentes menos volatiles. El siguiente diagrama de flujo muestra una columna de destilacién con dos cortientes de alimen- tacién y tres de producto: sea A) sytem) oa3kg aha arts cha Hi 120040m 07040 Ake vai 8 29 ka) 530040" Tata Mea) kos) ear eo Bs oda org (a) {Cuaintos balances de materia independientes pueden escrbirse para este sistema? (b) {Cusntas velocidades de fujo y/o fraceiones molares desconocidas deben especificarse para po- Ser caleular las emis? (Vea el ejemplo 4.3-4. Adem, recuerde lo que sabe acerca de las fraccio- nes molares de los componentes de tna mezela —por ejemplo, la relacin entre x2 y y2.) Explique bbrevemente su respuesta. (©). Suponga que se dan valores para mij y x. Plantee una serie de ecuaciones, con una ineBgnita cada tina, para las variables restantes. Encierre en un eirculo la variable que despejaria. (Una vez que se calcula una variable en alguna de estas ecuaciones, ésta puede aparecer en ecuaciones subsecuen- tes sin considerarse como inedgmnita.) La exiruceién liquida es una operacin que se usa para separar los componentes de una mezela forma da por dos 0 mas especies de liquidos. En el caso mas simple, Ia mezcla contiene dos componentes: un soluto (A) y un solvente liquido (B), La mezcla se pone en contacto, en un recipiente con ayitacién, con un segundo solvente liguido (C), el eual tiene dos propiedades fundamentales: A se disuelve en él y B es inmiseible o cas inmiscible en él. (Por ejemplo, B puede ser agua, C puede ser un aceite de hidro- carburo y A una especie soluble en agua o en aceite.) Parte de A se transfiere de B aC, y despuss la fa- ‘s¢ rica en B (el refinado) se separa de la fase rica en C (el extraeto) en un tanque de decantacién. Si, en158 Capitulo 4 Fundamentos de los balances de mat 48 49. 4.10, 4. otra etapa, el refinado se pone en contacto con C fresco, se transferiré més A hacia él. Este proceso pue- de repetirse hasta que se extrae casi oda Ia sustancia A de la B, ‘A continuacién aparece el diagrama de flujo de un proceso en el eual se extrae dcido acético (A) de una mezcla de este ido y agua (B), usando -hexanol (C), un liquido inmiseible con agua. fey 0Hn) rein) 1008. cHycootty 09045 6,,cHy sco gine o1189 cH,coom 20089 cHc008%y eso H,di9| e659 4,09 (@) {Cuil es el nimero maximo de balances independientes de materia que pueden eseribirse para es- te proceso? (©) Caleule ic my vig empleando como base la velocidad de alimentacién dada de la mezcl y esri- biendo los balances en orden tal que munca tenga una ecuacién que incluya més de una incdgnita, (© Calcule la diferencia entre la cantidad de dcido acético en la mezela de alimentacién y en la mez- cla al 0.5%, y demuestre que es igual a la cantidad que sale en la mezcla al 9.6%. (@) Separar toralmente al deido asético del agua por destilacion es bastante dificil (vea el problema 4.6), y se separa con relaiva facilidad del hexanol por destilacién. Dibuje el diagrama de flujo de 1un proceso de dos unidades que podria emplearse para recuperardcido acéico casi puro de una rmezela de dcido acético y agua En la Granja del Pollo Feliz los huevos se clasifican en dos tamafios (grande y extra grande). Por des- ‘gracia, el negocio no ha ido bien desde que se descompuso la miquina clasificadora de huevos de 40 aitos de antigiiedad, y no ha habido fondos para comprar una nueva. En vez de ello, el viejo Fred, uno de los empleados con mejor vista de la granja, porta en la mano derecha un sello que dice “grande”, y otro en la izquierda que dice “exira grande”, y debe marcar cada huevo con el lero adecuado cuando éste pasa por Ia banda transportadora. Linea abajo, otro empleado coloca los huevos en dos recipientes, segiin la marca que tengan, El sistema funciona bastante bien, considerando las circunstancias, pero el viejo Fred tiene la mano pesada y rompe, en promedio, 30% de los 120 huevos que pasan frente a él por ‘minuto. Al mismo tiempo, al revisar la corriente de huevos “extra grandes” se observa una velocidad de flujo de 70 huevos/min, de los cuales se rompen 25 huevos/min. (a) Dibuje y marque el diagrama de flujo de este proceso. (b) Escriba y resuelva los balances de huevos totales y huevos rotos de este clasificador de huevos. (©) _{Cusintos huevos “grandes” salen de la planta por minuto y qué fraccién se rompe? (@)_Diga si el viejo Fred es diestro 0 zurdo. Las fresas contienen cerca de 15% por peso de sélidos y 85% por peso de agua, Para fabricar jalea de resus, se combina la fruta molida con azicar en una proporeién 45:55% en masa y la mezcla se calien- ta para evaporar el agua hasta que el residuo contiene un tercio de agua en masa (a) Dibuje y marque el diagrama de flujo de esté proceso. (b) Realice el aniisis de grados de libertad y demuestre que el sistema tiene cero grados de libertad (¢s decir, el niimero de variables de proceso desconocidas es igual al niimero de ecuaciones que las relacionan), En caso de que tenga demasiadas incdgnitas, piense qué olvidé hacer. (©) Caleule cunts libras de fresa se requieren para hacer una libra de jalea. ‘Trescientos galones de una mezcla que contiene 75.0% por peso de etanol (alcohol etilico) y 25% de agua (gravedad especifica de la mezcla = 0.877) y cierta cantidad de una mezela de 40.0% por peso de etanol-60% de agua (GE = 0.952) se combinan para producir una mezcla que contiene 60.0% por peso de etanol. El objeto de este problema es determinar ip, el volumen necesario de Ia mezcla al 40%. (4) Dibuje y marque el diagrama de flujo del proceso de mezclado y realice el andlisis de grados de libertad, (b) Caleule Vo. Siel porcentaje de combustible en una mezcla de combustible y aire cae por debajo de cierto valor lla- mado limite inferior de inflamabilidad (L11), la mezcla no puede encenderse. Por ejemplo, el Ll del pro- Pano en aire es 2.05 molY% C3H. Si el porcentaje de propano en una mezela de propano y aire es mayor 4.2.05 mol%, la mezcla gaseosa puede encenderse al exponerse a una flama o chispa; si el porcentaje ‘es menor al LII, la mezcla no encenderi. (También hay un limite superior de inflamabilidad, y para pro- ppano en aire es de 11.4%.)4.12, 4.13. 414, Problemas 159 ‘Una mezela de propano en aite que contiene 4,03 mol% de CsH (gas combustible) se alimenta a un homo de combustidn. Si hay problemas en el homo, se aad una corriente de aire puro (air de diluciin) a la mezcla combustible antes de introdciria al horno para asegurarse de que Ia ignicin sea imposible. (a) Dibuje y marque el diagrama de flujo de la unidad de mezclado de gas combustible y aire de di lucién, suponiendo que el gas que entra al horno contiene propano en el Lily haga el anlisis de arados de libertad (b) Sil propano fuye a una velocidad de 150 mol CsHiys en la mezcla original combustible-ir, cuil es la velocidad minima de flujo molar del aire de dihucién? (©) ;Cémo se comparara la velocidad real de alimentacin de aie de dilucién eon el valor calela- {do en el inciso (b)2>, <, =) Explique Se destilan 1000 kilogramos por hora de una mezcla que contiene partes iguales en masa de metanol y agua. Las corrientes de producto salen por las partes inferior y superior de la columna de destilacién Se mide la velocidad de flujo del destilado pesado y se ve que es 673 kg/h, y se analiza la corriente de Aestilado ligero y se encuentra que contiene 96.0% por peso de metanol. (a) Dibuje y marque el diagrama de flujo del proceso y haga el andlisis de grados de libertad (b) Caleute Ins fracciones masica y molar del metanol y las velocidades de flujo molar de metanol y agua en la corriente del producto pesado (©) Suponga que se analiza la corriente de destlado pesado y se determina que la fraccién molar de metanol es mucho mayor que el valor ealeulado en el inciso (b). Mencione todas las razones que se le ocurran para esta discrepancia. Incluya en su lista las posibles violaciones a las suposiciones cefectuadas en al ineiso (b). Un producto farmacéutico,P se fabrica en un reactor por lots, El efluente del reactor pasa por un pro- ceso de putifieacién para dar una corriente de producto final y otra de desecho, La carga inicial (ali- ‘mentacién) del reactor y el producto final se pesen por separado y también se analiza el contenido de Peenel efluente del reactor, el producto finaly lacorriente de desecho. La calibracién del analizador es una serie de leeturas de medicidn, que corresponden a fracciones masicas conocidas de P, x xp | 0.08 | 0.16 | 0.25 | 0.45 R| 105] 160] 245 | 360 (@) Grafique los datos de calibracién del analizador en ejes logaritmicos y determine una expresin para x9(R). (b) La siguiente es la hoja de datos de una corrida Lote #: 23601 Fecha: 4/10 Masa cargada al reactor 2253 kg Masa de producto purificado: 1239 ke Analisis del efluente del reactor: R= 388 Analisis del producto final: & = 383 Analisis de Ia corriente de desecho: R= 140 Calcule las fracciones masicas de P en las tes corrientes. Después, calcule el porcentaje de rendi- miento del proceso de purificacion kg P en el producto final kg P en el efluente del reactor (©) Suponga que es el ingeniero a cargo del proceso. Revisa esta hoja de datos y los edleulos del inci- 0 (b), realiza célculos adicionales de balance y se da cuenta de que es imposible que tacos los da- tos registrados para la corrida sean correctos. indique cémo lo sabe, sefale las posibles causas del problema, diga cual de ellas es la mas probable y sugiera un paso para corvegirla, Una corriente de aire hiimedo que contiene 1.00 mol% de Hz0(v) y el balance de aire seco, se va a hu- midificar para que adquiera un contenido 10.0 mol% de HO. Con este fin, se alimenta agua liquida a través de un flujémetro y se evapora hacia la corriente de aire. La lectura del flujémetro, R, es 95. Los \inicos datos de calibracién disponibles para el flujémetro son dos puntos garabateados en una hoja de papel que indican que las lecturas & = 15 y R= 50 corresponden a las velocidades de flujo 1” = 40.0 fh y ¥= 96.9 fh, respectivamente, (a) Suponiendo que el proceso esté funcionando como debe, dibuje y marque el diagrama de flujo, realice el anilisis de grados de libertad y estime la velocidad de flujo molar (Ib-mol/h) del aire hu- midificado (de salida). x 100%160 Capitulo 4 Fundamentos de los balances de materia 415. 4.16. 4.47. 4.18. () ‘Suponga que se analiza el aire de salida y se determina que contiene slo 7% de agua en vez del 10% que se desea, Mencione todos los motivos que se le ocurran para esta discrepancia. Concéntrese en. las suposiciones que se efectuaron en el inciso (a) que pudieran haberse violado en el proceso rel Una mezela liquid contiene 60.0% por peso de etanol (E), 5.0% por peso de un soluto disuelto (S) y 1 balance de agua, Se alimenta una corriente de esta mezela a una columna de destilacién continua que ‘opera en estado estacionario, De ella salen corrientes de producto ligero y pesado. El dis 10 de la co- luna requiere que las corrientes de producto tengan velocidades de flujo iguales y que la corriente de producto ligero contenga 90.0% por peso de etanol y nada de S (a) () © @ Elija una base de cdleulo, dibuje y marque el diagrama completo del proceso, realice el analisis de ‘arados de libertad y verifique que las ineégnitas de los flujos de las corrientes y las composicio- nes puedan calcularse. (No realice edlculos todavia.) Caleule (i) la fraceién masica de S en la corriente de destilado pesado y (ii) la fraccién del etanot cen a alimentacién que sale en la corriente de producto pesado (es decir, kg E en la corriente de producto pesado/kg E en la alimentacién) si el proceso funciona de acuerdo con el diseit. Se dispone de un analizador para determinar la composicién de las mezclas etanol-agua, La cur- ‘va de calibracién del analizador es una fined recta en ejes logariimicos de ta fraccién mésica del ‘tanol x(kg E/kg mezcla), contra la leetura del analizador, R. La linea pasa por los puntos (R= |5, x= 0.100) y R= 38, x = 0.400), Derive una expresién para x en funcién de R(x =...) basindose en la calibracién, y tsela para determinar el valor de R que se obtendtia al analizar la corriente de destilado ligers. Suponga que toma y analiza una muestra de la corriente de destilado ligero, y la lectura que ob- tiene no es la calculada en el inciso (c). Suponga que el eélculo del inciso (c) es correcto y que el ‘operador de la planta sigue el procedimiento adecuado al hacer el anilisis. Indique cinco causas, posibles y muy distintas para la desviacidn entre Rmodida ¥ Rprdshasincluyendo diversas suposicio~ nes efeettadas al escribir los balances del inciso (c). En cada caso, sugiera qué podria hacer ef ope rador para comprobar si se trata en realidad de ese problema. Dos soluciones acuosas de acido sulfirico que contienen 20.0% por peso de H)SO4 (GE = 1.139) y 60.0% en peso de H3S0, (GE = 1.498) se mezclan para formar una solucién 4.00 molar (GE = 1.213). (@) (b) io} Caleule la fraceién mésica del écido sulfirico en la solucién de producto. ‘Tomando como base 100 kg de la solucién de alimentacién al 20%, dibuje y marque el diagra- ‘ma de flujo del proceso, marcando masas y volimenes y haga el anilisis de grados de libertad, Caleule la proporcién de alimentacién (litros de solucidn al 20%/itro de solucién al 60%), {Qué velocidad de alimentacién de la solucién al 60% (L/h) se requeriria para dar 1250 kg/h del producto? Una mezela de pintura que contiene 25.0% de un pigmento y el balance de agua se vende en S18.00/kg, y otra que contiene 12.0% de pigmento se vende en $10.00/kg. Si un minorista produce una mezcla de Pintura con 17.0% de pigmento, en que precio S/kg) deber’ venderla para obtener una gantancia de 1026? Se hace pasar azicar hiimeda, que contiene la quinta parte en masa de agua, por un evaporador en el cual se evapora 85.0% del agua de entrada. (@) () © ‘Tomando como base 100 kg de alimentacién calcule: (i) xy, la fraccién masica de agua en el azti- ‘car hiimedo que sale del evaporador, y (ii) la proporeién (kg: HO evaporada/kg de aziicar himedo {que sale del evaporador). Si se alimentan 1000 ton/da de aziicar himedo al evaporador, {qué cantidad adicional de agua de- berd retirarse del azicar de salida para secarla en su totalidad, y qué ingresos anuales podrin es- pperarse si el azticar seca se vende & $0.15/Ib? Se construye el evaporador para alcanzar la velocidad de produccién det inciso (b), se instala y ‘arranca, y se mide el contenido de agua del aziicar parcialmente seca en dias sucesivos de opera~ cin. Se obtienen los siguientes resultados: Dia 1 2 tt a vag [oi 6 7 a | 9 10 0.0513 | 0.0486 | 0.0500 | 0.0507 | 0.0541 | 0.0498 | 0.0512 | 0.0474 | 0.0511 | 0.0494 @ En corridas subsecuentes, es necesario parar el evaporador para darle mantenimiento cuando x desciende mis de tres desviaciones estindar respecto a la media de esta serie de corridas. Caleu- Te los puntos finales de este rango. Considerando en conjunto los resultados de los incisos (a) y (c), ¢Qué puede concluir respecto al cevaporador recién instalado?4.19, 420, 421. Problemas 161 Un proceso de sedimentaciéin se usar para separar carbon pulverizado de pizarra. Se prepara una sus- pensién en agua de particulas de galena finamente dividida (sulfuro de plomo, GE = 7.44). La grave dad especifica general de a suspension es 1.48 (a). Se cargan 400 kg de galena y una cantidad de agua en un tanque y se agita para obtener una sus- pension uniforme con la gravedad especifica requerida. Dibuje y marque el diagrama de flujo (marque las masas y los volimenes de galena y agua), realice el anilisis de grados de libertad y caleule qué cantidad de agua (m) debe alimentarse al tanque. (b)_ Seagrega una mezcla de carbon y pizarra ala suspensin. El carbén flotay se retia, mientras que la pizarra se hunde. Qué puede coneluir de la gravedad especifica del earbén y de Ta pizarra? (©) El proceso de separacién trabaja bien varias horas, pero luexo comienza a formarse una region de liguido claro en la parte superior de la suspensinturbiay el earn queda en el fondo de esta re- sion, y es mis dificil retrarlo. ;Qué podria estar causando este comportamiento y qué accion co rrectiva podria tomarse? ;Qué puede decir ahora sobre la gravedad especitica del carbén? Se hace pasar aire con 4.0 mol% de vapor de agua por una columna de bolitas de eloruro de calcio, las ceales absorben 97.0% del agua y ningtin otro constituyente del aire. El empacamiento de la columna estaba seco al principio y tenia una masa de 3.40 kg, Tras 5.0 horas de operacidn, se vuelven a pesar las boitasy se ve que tienen una masa de 3.54 kg. (a) Calcule la velocidad de fujo molar (mol/h) del gas de alimentacin y ta fiaccién molar de vapor de agua en el gas producido. (b) Se vigila la fraccién molar de agua en el gas producido y se determina que tiene el valor caleula- 4do en el inciso (a) durante las 10 primeras horas de operacién, pero después comienza a ineremen- tarse. ;Cudl es la causa mas probable del aumento? Si el proceso continéa, jeusl Hegari a set Ta fiacci6n molar de agua en el gas producido? ‘Una solucién acuosa diluida de H3SO, (Solucién A) se va a mezclar con otra que contiene 90.0% por peso de H;SO, (Solucién B) para obtener una solucién al 75.0% por peso (Solucién C), =_O-BH ee es jad de flujo y la concentracién de la Solucién A cambian en forma periédica, de modo que es ajustar la velocidad de flujo de la Solucién B para mantener constante la concentracién del H3SO, prod Los flujémetros A y B presentan grficas de calibracién Lineales de velocidad de flujo masico (xi) contra la lectura del medidor (R) que atraviesan por los siguientes puntos Flujometro A: i, = 150 Iby/h, Ra =25 rig = $00 Ibqy/h, Ry = 70 Flujémetro B: rig =200 by, Ra =20 ring = 800 Ip/b, Ry La calibracidn del analizador es una linea recta en una grafica semilogaritmica de %H2SO,(x) en esca- Ja Jogaritmiea contra Ia lectura del medidor (R,) en escala lineal. La linea pasa por los puntos (x= 20%, R,=4.0) y (x= 100%, R= 10.0). (a) Calcule la velocidad de fujo de la Solucién B necesaria para procesar 300 Ilbp/h de HaSO, al 55% (Solucién A), y la velocidad de flujo resultante de la Solucién C. (No se requieren datos de cali- bracién para esta parte.) (b)_ Derive las ecuaciones de ealibracién para ria(Rq),rta(Ra) y a(R): Caleule los valores de Ra, Re y Ry correspondientes a las velocidades de flujo y concentraciones del inciso (a) (©) El téenico de proceso lee en forma periédica el flujémetro A y el analizador, y después ajusta la ve- locidad de flujo de la Solucién B al valor necesario. Derive una formula que el técnico pueda usar para Rp en términos de Ra y Ry, luego verifiquela sustituyendo en ella los valores del inci (a).162 Capitulo 4 Fundamentos de los balances de mate *4.22. Se producen sobre pedido corrientes de gas que contienen hidrbgeno y nitrogeno en diferentes propor- ciones, mezclando gases de dos tanques de alimentacién: el Tanque A (fraccién molar de hidrégeno ‘) y el Tangue B (raccién molar de hidrégeno = xp). Los pedidos especifican la fraceién molar de hiidrogeno descada, xp, y a velocidad de flujo masico de la corriente de producto rip (kg/h). (a) ) © @ Suponga que las composiciones de la alimentacién del tanque son xq = 0.10 mol Ha/mol y x3, = 0.50 mol Ha/mol, y la fraccién molar mezcla-corriente deseada y la velocidad de flujo masico son xp = 0.20 mol Hz/mol y vip = 100 kg/h. Dibuje y marque el diagrama de flujo y calcule las ve- locidades de flujo molar necesarias de las mezelas de alimentacién #i, (kmol/h) y fig (kmol/h), Derive una serie de formulas para rig y sig en términos de x4, xp, xp y mip y prugbelas empleando los valores del inciso (a) Escriba una hoja de célculo que tenga como encabezados de las columnas xa, 8.89 itp a Y ri. La hhoja debe catcular los valores para las dos tltimas columnas correspondientes a los datos de las primeras cuatro, En las primeras seis filas de datos de la hoja haga los edlculos para. x, = 0.10, 1p = 0.50, y xp = 0.10, 0.20, 0.30, 0.40, 0.50 y 0.60, todos para rip = 100 kg/h. Luego, repita en las seis filas siguientes los calculos para los mismos valores de x4, xa Xp para rip = 250 kg/h. Explique cualquier resultado que parezca extraio o imposible. Introduzea las formulas del inciso (b) a un programa para resolver ecuaciones. Corra el programa para determinar ry y zig para los 12 conjuntos de valores de las variables de entrada que se dan en el inciso (c) y explique cualquier resultado fisicamente imposible, 4.23. El rifién artificial es un dispositivo que retira agua y metabolitos de desecho de la sangre, En el he- modializador de fibras huceas, un dispositive de este tipo, la sangre fluye desde una arteria hacia el interior de un haz de fibras huecas de acetato de celulosa, y el fluido de didlisis, que contiene agua y bre ias sales en solucién, fluye por el exterior de las fibras. El agua y los metabolitos de desecho —so- todo urea, creatinina, écido tirico e iones fosfato— pasan a través de las paredes de las fibras hacia el fuido dializame de dialisis y la sangre purificada regresa a una vena (a) () © Fae datzants Sa, Diatado En cierto momento durante una didlisis, las condiciones en la sangre arterial y venosa son las si- auientes: ‘Sangre arterial Sangre venosa (entra) (Gale) Velocidad de flujo [200.0 mLimin 195.0 mL/min Concentracién de urea (HsNCONH) [1.90 mg/mL 1.75 mgimk Caleule las velocidades a las cuales se retiran agua y urea de la sangre. Si el fluido de dilisis entra a una velocidad de 1500 mL/min y la solucién de salida (dializado) sale casi ala misma velocidad, caleule la concentracion de urea en el dializado. Suponga que se desea reducir el nivel de urea del paciente de un valor inicial de 2.7 mg/mL aun va- Jor final de 1.1 meimL, Si el volumen sanguineo total es 5.0 ltrs y la velocidad promedio de elin nacin de urea es la obtenida en el inciso (a), cuanto tiempo debe someterse a dilisis el paciente? lenore la pérdida en el volumen sanguineo total debida a la eliminacién de agua en el dalizador.) “Problema de computadora,Problemas 163 4.24, El método de dilucidn del rastreador es una técnica que se emplea para determinar las velocidades 425, 4.26. de flujo de los flidos en canales donde no pueden usarse dispositives como rotémetros y medidores de otifcio (p. g.. ios, vasos sanguineos y tuberias de gran dimetro). Una corriente de una sustancia fi- cil de medir (el rastreador) se inyecta al canal a una velocidad conocida y se mide la concentraeién de dicho rastreador en un punto suficientemente lejano corriente abajo del punto de inyeccidn, como para que el rastreador se haya mezclado por completo con el fluido en movimiento. A mayor velocidad de flujo del fluido, menor concentracién del rastreador en el punto ce medicién, Una corriente de gas que contiene 1.50 mol% de CO> fluye por una tuberia, Se inyectan 20 kilo- ‘gramos de COp por minuto a dicha tuberia, Se toma una muestra del gas en un punto de Ia linea @ 150 ‘metros corriente abajo del punto de inyeccién, y se ve que contiene 2.3 mol% de CO2 (a). Estime la velocidad de flujo del gas (kmoi/min) corriente arriba respecto al punto de inyeccidn. (b)_Transcurren 18 segundos desde el instante en que se inyecta por primera vez el CO adicional has- tw el momento en que la concentracién de CO> comienza a aumentar en el punto de medicién. Su- Ponga que el rastreador viaje ala velocidad promedio del gas en la tuberia (es decit,ignorando la difusién del CO2), y calcule su velocidad promedio (mvs). Sila densidad molar del gas es 0.123 kmol’m’, aque diémetro tiene la tuberia? Se aplica una variacién del método de dilucién del rastreador (vea el problema anterior) para medi el ‘volumen sanguineo total. Una cantidad conocida de un rastreador se inyecta al torrente sanguineo y se dispersa de manera uniforme en todo el sistema circulatorio. Después se toma una muestra de sangre, ‘se mide la concentracién de rastreador en ella y se utiliza la concentracién medida [que es igual a (ras- treador inyectado)/(volumen sanguineo total) sino se pierde rastreador a través de las paredes de los va- sos sanguineos] para determinar el volumen total de sangre. En um experimento como éste, 0.60 cm® de una solucién que contiene 5.00 mg/L de tinte se inyec- tan a Ia arteria de un adult, Cerca de diez minutos después, cuando el rastreador ha tenido tiempo si ficiente para distribuirse de manera uniforme en el torrente sanguineo, se toma una muestra de sangre ¥y se coloca en la celdilla de la muestra de un espectrofotémetro. Un haz de luz pasa por la camara y el espectrofotémetro mide la intensidad del haz transmitido e indica el valor de absorbancia dela solucién (cantidad que aumenta con la cantidad de luz absorbida por la muestra). El valor que aparece es 0.18, La curva de ealibracion de absorbancia A contra la concentracién del rastreador C (mg de tinte/ito de sangre) es una recta que pasa por el origen y el punto 4 =0.9, C= 3 g/L). Con estos datos, estime el volumen sanguineo total del paciente. La absorcién 0 lavado de gases es un método que se usa con frecuencia para retirar, de los gases de de- secho de los procesos de manufactura quimica y combustin, las especies indeseables desde el punto de vista ecol6gico. El gas de desecho se pone en contacto con un solvente liquido en el cual son muy solubles los contaminantes potenciales y las demas especies del gus de desecho son casi insolubles. La ‘mayoria de los contaminantes quedan en la solucién y salen de Ia torre lavadora con el efluenteligui- do, y el gas limpio se descarga a la atmésfera, El efluente liquido puede descargarse a una laguna de desechos 0 someterse a otros tratamientos para recuperar el solvente y/o transformar al contaminante & luna especie que pueda liberarse de manera segura al ambiente. Un gas de desecho que contiene SO; (un precursor de Ta Huvia cia) y ottas especies (que se de- signarin de manera colectiva como A) se alimenta a una torre lavadora, donde se pone en contacto con elsolvente (B), que absorbe el SO). La velocidad de alimentacién del solvente a la torre es 1000 L/min. La gravedad especifica del solvente es 1.30. La absorcién de A y la evaporacién de B en la torre lava- dora pueden ignorarse. ‘Gas oft). $0, (0) 5 trol £04) ‘Soninte2 _, Descarga ais atméatera ‘isovente de america TT Ligue stusne ih SOaue conn 1 tha 03h) RE ‘Descerge al laguna de desecos 8 mayor roesod yy thet 80,0) BI gas de la torre se eleva a través de una serie de platos (placas metilicas perforadas con muchos ori- ficios pequetis) y el solvente fuye sobre Ios platos y através de los hajantes alos platos inferiores. De las perforaciones de cada plato emergen burbujas de gas y se clevan através del liquido que los cubre, y esto permite que el SO» se difunda de las burbujas pasando a la solucién,