UNIVERSIDAD CENTRAL DEL ECUADOR

FACULTAD DE INGENIERA QUMICA

CARRERA DE INGENIERA QUMICA

CLCULO Y DISEO DE PLANTA PILOTO PARA LA OBTENCIN DE FORMIATO

DE POTASIO COMO FLUIDO DE PERFORACIN

TRABAJO DE GRADO PARA LA OBTENCIN DEL TTULO DE INGENIERO QUMICO

AUTOR: JHONY WALTHER ROSERO ANDRADE

QUITO
2015
 UNIVERSIDAD CENTRAL DEL ECUADOR
FACULTAD DE INGENIERA QUMICA
CARRERA DE INGENIERA QUMICA

CLCULO Y DISEO DE PLANTA PILOTO PARA LA OBTENCIN DE FORMIATO

DE POTASIO COMO FLUIDO DE PERFORACIN

TRABAJO DE GRADO PARA LA OBTENCIN DEL TTULO DE INGENIERO QUMICO

AUTOR: JHONY WALTHER ROSERO ANDRADE

TUTOR: ING. MARIO ROMEO CALLE MIACA

QUITO
2015
 APROBACIN DEL TUTOR

Certifico que el trabajo de grado denominado: CLCULO Y DISEO DE PLANTA PILOTO

PARA LA OBTENCIN DE FORMIATO DE POTASIO COMO FLUIDO DE
PERFORACIN, es original y ha sido desarrollado por el Sr. Jhony Walther Rosero Andrade,
bajo mi direccin y conforme a todas las observaciones realizadas.

En la ciudad de Quito, a los 22 das del mes de Julio de 2015

.
Firma del Tutor

iii
 AUTORIZACIN DE LA AUTORA INTELECTUAL

Yo, JHONY WALTHER ROSERO ANDRADE en calidad de autor del trabajo de grado realizado
sobre CLCULO Y DISEO DE PLANTA PILOTO PARA LA OBTENCIN DE
FORMIATO DE POTASIO COMO FLUIDO DE PERFORACIN, por la presente autorizo a
la UNIVERSIDAD CENTRAL DEL ECUADOR, hacer uso de todos los contenidos que me
pertenecen o de parte de los que contiene esta obra, con fines estrictamente acadmicos o de
investigacin.

Los derechos que como autor me corresponden, con excepcin de la presente autorizacin,
seguirn vigentes a mi favor, de conformidad con lo establecido en los artculos 5, 6, 8, 19 y
dems pertinentes de la Ley de Propiedad Intelectual y su Reglamento.

Quito, mircoles 22 de julio de 2015

.
Jhony Walther Rosero Andrade
C.C: 1721532347
rawjkegn1990@gmail.com

iv
DEDICATORIA

A mi querida madre Doris Alicia Andrade Guzmn, por

ser mi vida, mi amiga, mi ejemplo de lucha para lograr
mis ideales y objetivos de superacin. Por mi gran
herencia mi educacin intelectual y espiritual. Te
quiero mucho Mam.

A mi abuelita Alba Dolores Guzmn Ulloa, por ser mi

apoyo, enseanza en mi niez y adolescencia, con lo
que he logrado vencer todas mis adversidades en mi
vida. Gracias Mam

A mis tos por ser un apoyo incondicional para mi

superacin profesional.

A mis hermanos por ser mis amigos y compaeros.

A Estefy una amiga muy especial que la llevar siempre

en mi corazn.

v
 AGRADECIMIENTOS

A Dios padre celestial que me dio la salud y fortaleza para alcanzar este logro tan esperado por
mi familia y mi persona.

A mi madre amada Doris Andrade Guzman que con su apoyo incondicional contribuy en mayor
parte para cumplir una meta ms en vida.

A mi to Rigoberto Andrade y esposa Rosita Jcome que me apoyaron incondicionalmente en

escenarios adversos de mi vida.

Al Ingeniero Mario Calle por apoyarme en este trabajo de grado, alcanzando los objetivos y metas
propuestas.

A mis hermanos, tos, primos y amigos que no perdieron la esperanza de que un hermano, sobrino,
primo y amigo ms de la familia llegara a ser profesional.

A los ingenieros: Patricio Llerena amigo que con su ayuda se logr plasmar la idea del trabajo de
grado y Andrs De la Rosa profesor amigo en mi querida Facultad de Ingeniera Qumica.

A mis amigos y hermanos ELITE F.C que estuvieron en las buenas y en las malas con su apoyo
incondicional.

A la universidad central del ecuador por haberme abierto sus puertas y ensearme todo sobre
Ingeniera Qumica, adems por instruirme que el estudio es el desarrollo de los pueblos.

A mi segunda casa mi querida Facultad de Ingeniera Qumica por acogerme como estudiante y
ahora como profesional; para poder demostrar todos mis conocimientos adquiridos en las aulas.
A los profesores que comparten y compartieron sus conocimientos en mi querida Facultad de
Ingeniera Qumica y en especial a quienes fueron mis profesores por compartir su experiencia y
sus valores.

GRACIAS TOTALES!!!!!

vi
 CONTENIDO

Pg.

CONTENIDO ........................................................................................................................... vii

LISTA DE FIGURAS .............................................................................................................. xiii

LISTA DE TABLAS.................................................................................................................xiv

LISTA DE GRFICOS ............................................................................................................xvi

LISTA DE ANEXOS .............................................................................................................. xvii

RESUMEN ............................................................................................................................ xviii

ABSTRACT ..............................................................................................................................xix

INTRODUCCIN .......................................................................................................................1

1. FUNDAMENTOS TERICOS ...............................................................................................3

1.1. Fluidos de perforacin ...........................................................................................................3

1.1.1. Propiedades .......................................................................................................................4

1.1.1.1. Densidad. ........................................................................................................................4

1.1.1.2. Propiedades de filtracin. ...............................................................................................5

1.2. Formiato de potasio ...............................................................................................................6

1.3. Mtodos de obtencin de formiato de potasio .......................................................................7

1.3.1. A partir de monxido de carbono .......................................................................................7

1.3.2. A partir de cido frmico ...................................................................................................7

1.3.3. A partir de formaldehido ....................................................................................................8

1.4. Propiedades del formiato de potasio ......................................................................................8

1.4.1. Propiedades qumicas ........................................................................................................9

1.4.2. Propiedades fsicas ............................................................................................................9

vii
1.5. Reaccin de neutralizacin ..................................................................................................10

1.5.1. cidos...............................................................................................................................11

1.5.2. Bases ................................................................................................................................11

1.6. Factores que afectan la velocidad de reaccin. ....................................................................11

1.6.1. Cintica de reaccin .........................................................................................................13

1.6.1.1. Velocidad de reaccin ...................................................................................................13

1.6.2. Ecuacin general de balance molar .................................................................................14

1.6.3. Diseo de reactores ..........................................................................................................16

1.6.3.1. Reactores intermitentes (Batch) ....................................................................................16

1.6.3.2. Reactores de flujo continuo ...........................................................................................17

1.6.4. Materias primas ...............................................................................................................20

1.6.4.1. Hidrxido de potasio .....................................................................................................20

1.6.4.2. Propiedades...................................................................................................................21

1.6.5. cido frmico ...................................................................................................................21

1.6.5.1. Historia .........................................................................................................................21

1.6.5.2. Propiedades fsicas........................................................................................................22

1.6.5.3. Propiedades qumicas ...................................................................................................23

1.7. Aplicaciones del formiato de potasio ..................................................................................25

2. TRANSFERENCIA DE CALOR ...........................................................................................26

2.1. Procesos de transferencia de calor .......................................................................................26

2.2. Mecanismos bsicos de transferencia de calor ....................................................................26

2.2.1. Conduccin. .....................................................................................................................26

2.2.2. Conveccin. ......................................................................................................................27

2.2.3. Radiacin. ........................................................................................................................27

2.3. Procesos por lotes y de estado inestable ..............................................................................27

2.4. Reactores .............................................................................................................................28

2.5. Estudio de opciones de clculo ............................................................................................29

2.6. Metodologa de clculo .......................................................................................................30

viii
2.6.1. Anlisis tcnico ................................................................................................................30

2.7. Transferencia de calor en tanques agitados .........................................................................30

2.7.1. Recipientes enchaquetados con agitacin mecnica ........................................................31

2.7.2. Serpentines de tubos .........................................................................................................31

2.8. Consideraciones para el calentamiento y enfriamiento de lotes agitados .............................33

2.9. Material a utilizar para construir el equipo de transferencia de calor...................................34

3. AGITACIN .........................................................................................................................35

3.1. Definicin............................................................................................................................35

3.2. Objetivos de la agitacin .....................................................................................................35

3.3. Equipo para agitacin ..........................................................................................................36

3.3.1. Agitador propulsor de tres aspas. ....................................................................................36

3.3.2. Agitadores de paletas. ......................................................................................................37

3.3.3. Agitadores de turbina. ......................................................................................................37

3.3.4. Agitadores de banda helicoidal. .......................................................................................38

3.3.5. Seleccin del agitador e intervalos de viscosidad. ...........................................................38

3.4. Sistemas de agitacin especiales .........................................................................................39

3.4.1. Suspensin de slidos. ......................................................................................................39

3.4.2. Dispersin de gases y lquidos en lquidos. ......................................................................39

3.4.3. Mezcladoras sin movimiento. ...........................................................................................39

4. PARTE EXPERIMENTAL ....................................................................................................40

4.1. Condiciones de trabajo ........................................................................................................40

4.2. Sustancias y reactivos ..........................................................................................................40

4.3. Combinacin de condiciones ...............................................................................................41

4.4. Dilucin de hidrxido de potasio.........................................................................................41

4.4.1. Materiales ........................................................................................................................41

4.4.2. Equipos ............................................................................................................................41

4.4.3. Procedimiento ..................................................................................................................42

ix
4.5. Armado del equipo agitador ................................................................................................42

4.5.1. Materiales ........................................................................................................................42

4.5.2. Equipos ............................................................................................................................42

4.5.3. Procedimiento ..................................................................................................................42

4.6. Neutralizacin de la base con cido frmico .......................................................................43

4.6.1. Materiales ........................................................................................................................43

4.6.2. Equipos ............................................................................................................................43

4.6.3. Procedimiento ..................................................................................................................43

4.7. Caracterizacin del producto obtenido ................................................................................44

4.7.1. Densidad ..........................................................................................................................44

4.7.2. Viscosidad ........................................................................................................................44

4.7.2.1. Equipo ...........................................................................................................................44

4.7.2.2. Procedimiento del uso del remetro ..............................................................................44

4.8. pH........................................................................................................................................45

4.9. Cintica de reaccin ............................................................................................................45

4.9.1. Materiales ........................................................................................................................45

4.9.2. Equipos ............................................................................................................................45

4.9.3. Procedimiento ..................................................................................................................46

5. DATOS EXPERIMENTALES ..............................................................................................47

5.1. Datos hidrxido de potasio ..................................................................................................47

5.2. Datos cido frmico ............................................................................................................48

5.3. Obtencin de formiato de potasio ........................................................................................48

5.4. Anlisis de formiato de potasio ...........................................................................................49

5.5. Cintica de reaccin ............................................................................................................50

6. CLCULOS...........................................................................................................................51

6.1. Metodologa de clculo .......................................................................................................51

6.1.1. Seleccin del tipo de enfriamiento para tanques ..............................................................54

x
6.1.2. Clculo de la cintica de reaccin para 100 RPM ...........................................................56

6.1.3. Diseo del reactor por lotes .............................................................................................59

6.1.3.1. Clculo del tiempo de reaccin .....................................................................................60

6.1.4. Escalado ...........................................................................................................................61

6.1.4.1. Clculo del tiempo de reaccin .....................................................................................64

6.1.4.2. Cantidad de materia prima utilizada .............................................................................65

6.1.4.3. Clculo de la potencia del agitador y dimensiones .......................................................66

6.1.4.4. Capacidad calorfica del formiato de potasio ..............................................................68

6.1.4.5. Nmero de prandalt para el formiato de potasio...........................................................69

6.1.4.6. Coeficiente convectivo interno ......................................................................................69

6.1.4.7. Nmero de prandalt para el fluido de enfriamiento ......................................................70

6.1.4.8. Coeficiente convectivo externo ......................................................................................71

6.1.4.9. Coeficiente total de transferencia de calor limpio .........................................................72

6.1.4.10. Coeficiente total de transferencia de calor sucio.........................................................72

6.1.4.11. rea total de transferencia de calor ............................................................................73

6.1.4.12. Flujo msico del agua para la transferencia de calor de la solucin ..........................73

6.1.4.13. Flujo de calor generado por la reaccin .....................................................................74

6.1.4.14. Temperatura de salida del fluido de enfriamiento .......................................................75

6.1.4.15. Clculo del estanque de cido frmico ........................................................................75

6.1.4.16. Caractersticas de equipos de la planta .......................................................................76

6.1.4.17. Coste de la planta piloto..............................................................................................77

7. RESULTADOS ......................................................................................................................79

7.1. Propiedades fisicoqumicas del producto obtenido ..............................................................79

7.2. Reactor agitado....................................................................................................................79

7.3. Variables calculadas ............................................................................................................81

7.4. Cantidad de materias primas ...............................................................................................82

xi
8. DISCUSIN ..........................................................................................................................83

8.1. Materias primas ...................................................................................................................83

8.2. Diseo de equipos principales .............................................................................................83

8.3. Especificacin de otros equipos ..........................................................................................84

8.4. Estimacin de costos de produccin y operacin ................................................................84

9. CONCLUSIONES .................................................................................................................85

10. RECOMENDACIONES ......................................................................................................87

CITAS BIBLIOGRFICAS ......................................................................................................88

BIBLIOGRAFA .......................................................................................................................91

ANEXOS ...................................................................................................................................93

xii
 LISTA DE FIGURAS

Pg.

Figura 1. Balance en el volumen del sistema ..............................................................................14

Figura 2. Divisin de volumen del sistema V .............................................................................15

Figura 3. Balance de moles para la especie j en el volumen V .................................................18

Figura 4. Esquema de un reactor de lecho empacado .................................................................20

Figura 5. Tanque enchaquetado ..................................................................................................31

Figura 6. Tipos de serpentines ....................................................................................................33

Figura 7. Tanque con deflectores y agitador de turbina de paletas planas ..................................36

Figura 8. Tipo de agitadores de turbina de paletas planas ..........................................................37

Figura 9. Tanque con deflectores con un agitador de turbina de seis aspas ................................38

Figura 10. Modelo de reactor con un agitador de turbina. ..........................................................53

Figura 11. Agitador de turbina de 6 aspas. .................................................................................53

Figura 12. Dimensiones simtricas para un agitador de turbina de 6 aspas. ...............................66

xiii
 LISTA DE TABLAS

Pg.

Tabla 1. Propiedades qumicas de la sal formiato de potasio........................................................9

Tabla 2. Propiedades fsicas de la sal de formiato de potasio .......................................................9

Tabla 3. Propiedades fsicas del cido frmico ..........................................................................22

Tabla 4. Dilucin de hidrxido de potasio condicin #1 ............................................................47

Tabla 5. Dilucin de hidrxido de potasio condicin #2 ............................................................47

Tabla 6. Propiedades fsicas y qumicas del agua destilada ........................................................47

Tabla 7. Propiedades del cido frmico .....................................................................................48

Tabla 8. Incremento de temperatura en el reactor .......................................................................48

Tabla 9. Condiciones de operacin para la obtencin de formiato de potasio, estado 1 .............49

Tabla 10. Condiciones de operacin para la obtencin de formiato de potasio, estado 2 ...........49

Tabla 11. Impurezas del producto formiato de potasio ...............................................................49

Tabla 12. Resultados del producto obtenido formiato de potasio, estado 1 y 2 ..........................50

Tabla 13. Datos experimentales volumen y tiempo ....................................................................50

Tabla 14. Datos de formulaciones de formiato de potasio ..........................................................52

Tabla 15. Propiedades del acero AISI 316L ...............................................................................54

Tabla 16. Media aritmtica de la densidad para estado 1 y 2 ......................................................55

Tabla 17. Desviacin estndar de la densidad para estado 1 y 2.................................................55

Tabla 18. Titulacin de la solucin de hidrxido de potasio sobrante ........................................57

Tabla 19. Velocidad de reaccin ................................................................................................58

Tabla 20. Resultados de velocidad y orden de reaccin .............................................................61

Tabla 21. Datos fisicoqumicos de especies qumicas ................................................................65

Tabla 22. Balance de materiales de especies qumicas ...............................................................66

xiv
Tabla 23. Cantidades exactas para adicionar al reactor ..............................................................66

Tabla 24. Dimensiones agitador de turbina ................................................................................67

Tabla 25. Datos fisicoqumicos del fluido de enfriamiento agua a T = 19C ..............................70

Tabla 26. Costos de materiales y equipos principales utilizados en la planta .............................77

Tabla 27. Costos de materiales y equipos auxiliares utilizados en la planta ...............................78

Tabla 28. Producto obtenido .....................................................................................................79

Tabla 29. Reactor agitado ..........................................................................................................79

Tabla 30. Especificaciones del agitador .....................................................................................80

Tabla 31. Resultados del producto formiato de potasio ..............................................................80

Tabla 32. Resultados del producto obtenido formiato de potasio, estado 1 y 2 ..........................80

Tabla 33. Velocidad de reaccin ................................................................................................81

Tabla 34. Variables calculadas para coeficientes convectivos ....................................................81

Tabla 35. Coeficientes convectivos de transferencia de calor.....................................................81

Tabla 36. Coeficientes totales de transferencia de calor .............................................................81

Tabla 37. rea de transferencia de calor ....................................................................................82

Tabla 38. Flujo msico de agua necesario ..................................................................................82

Tabla 39. Temperatura de salida del agua de enfriamiento.........................................................82

Tabla 40. Materias primas ..........................................................................................................82

xv
 LISTA DE GRFICOS

Pg.

Grfico 1. Curva temperatura vs tiempo, en la prueba piloto a escala laboratorio ......................51

Grfico 2. Densidad de formiato de potasio vs concentracin ....................................................52

Grfico 3. Diagrama concentracin de KOH vs Tiempo ............................................................57

Grfico 4. Diagrama velocidad de reaccin vs concentracin ....................................................58

xvi
 LISTA DE ANEXOS

Pg.

ANEXO A. Especificaciones tcnicas del cido frmico ...........................................................94

ANEXO B. Especificaciones fsicas y qumicas del cido frmico ............................................95

ANEXO C. Especificaciones fsicas y qumicas del hidrxido de potasio .................................96

ANEXO D. Especificaciones fsicas y qumicas del agua destilada tipo I ..................................97

ANEXO E. Preparacin de materias primas ...............................................................................98

ANEXO F. Equipos y obtencin de formiato de potasio ............................................................99

ANEXO G. Tabla t student intervalos de confianza y prueba de hiptesis ............................100

ANEXO H. Caractersticas en potencia de diferentes agitadores .............................................101

ANEXO J. Caractersticas de tiempo de mezcla de los tipos de agitadores ..............................102

ANEXO K. Relacin de la viscosidad del lquido con la viscosidad a la pared del tubo ..........103

ANEXO L. Velocidades recomendadas ...................................................................................104

ANEXO M. Resistencia de las incrustaciones ..........................................................................105

ANEXO N. Solucin de flujo msico mediante el software WolframAlpha ............................106

ANEXO O. Diagrama de flujo para la obtencin de formiato de potasio .................................107

xvii
 CLCULO Y DISEO DE PLANTA PILOTO PARA LA OBTENCIN DE
FORMIATO DE POTASIO COMO FLUIDO DE PERFORACIN

RESUMEN

Diseo y especificacin de equipos para una planta piloto productora de formiato de potasio como
fluido de perforacin, a partir de la reaccin de neutralizacin de hidrxido de potasio con cido
frmico.

En nivel de laboratorio se prepararon soluciones sobresaturadas de hidrxido de potasio al 75 %

en peso con agitacin de 50 y 100 RPM, en el reactor a cada solucin se aadi 24,2 mL de cido
frmico al 85 % en peso como neutralizante y se obtuvo la cintica de reaccin, manteniendo
constante la velocidad de agitacin y controlando la temperatura de reaccin. Las soluciones
fueron caracterizadas.

Con los datos obtenidos, se realiz el escalado para una capacidad de la planta piloto de 100 kg
por lote de formiato de potasio y se dimensionaron los siguientes equipos: un agitador de turbina
de seis aspas y un reactor con chaqueta de enfriamiento para la reaccin de neutralizacin.

De los resultados, se concluy que las materias primas deben tener elevadas para mejorar la
transformacin de reactivos a productos; la agitacin mecnica ayud a tener mayor conversin
y disip mejor el calor de reaccin, la chaqueta de enfriamiento permiti controlar la calidad del
producto final.

PALABRAS CLAVES: / PLANTAS PILOTO/ REACCIN DE NEUTRALIZACIN/

HIDRXIDO DE POTASIO/ CIDO FRMICO/ FORMIATO DE POTASIO/ CINTICA DE
REACCIN/ FLUIDO DE PERFORACIN/

xviii
CALCULATION AND DESIGN OF A PILOT PLANT FOR OBTAINING POTASSIUM
FORMATE AS A DRILLING FLUID

ABSTRACT

Equipment design and specification of a pilot plan for production of potassium formate as drilling
fluid from the neutralization reaction of potassium hydroxide with formic acid.

In laboratory level, supersaturated solutions of potassium hydroxide at 75% by weight were

prepared with 50 and agitation 100 rpm, in the reactor each solution was added with 24,2 mL of
formic acid at 85% by weight and it was obtained kinetics reaction while keeping the stirring rate
and controlling the reaction temperature. The solutions were characterized.

With the data, scaling was performed to a capacity of 100 kg pilot plant batch of potassium
formate and the following equipment was sized: a stirring six-blade turbine and a reactor with
cooling jacket for the reaction of neutralization.

From the results, it was concluded that raw materials must be higher to enhance the transformation
of reactants to products; mechanical agitation helped to have higher conversion and dissipated
better the heat reaction, the cooling jacket allowed to control the quality of the final product.

KEYWORDS: / PILOT PLANT / NEUTRALIZATION REACTION / POTASSIUM

HYDROXIDE / FORMIC ACID / POTASSIUM FORMATE / KINETICS REACTION /
DRILLING FLUID /

xix
 INTRODUCCIN

La investigacin hace referencia al diseo de una planta piloto para la produccin de formiato de
potasio como fluido de perforacin, que lo podemos definir de forma oficial como el diseo de
una planta para elaborar un producto bsico en las perforaciones de pozos petroleros, que es
importado por empresas ecuatorianas a costos elevados.

Este fluido de perforacin, tiene como caracterstica ser soluble en agua y etanol, de fcil
tratamiento o biodegradacin que se usa para perforacin, completacin, reacondicionamiento y
fractura de pozos petroleros.

La problemtica que trataremos, nos obliga a mencionar causas de aplicacin a implantar una
nueva planta para la produccin de formiato de potasio. La causa principal, es la calidad del
producto a obtener. El incremento de los costos de las importaciones de este tipo de productos
hace que la implementacin de estas plantas sea una magnfica salida.

El inters que lleva a realizar este tipo de trabajo es el crecimiento desproporcionado de

importaciones que cada vez ms, incrementan sus costos, asimismo como un medio para
salvaguardar a empresas ecuatorianas por parte de las autoridades gubernamentales.

Desde el punto de vista acadmico, nos centraremos en aportar datos operacionales de una planta
semi industrial, tambin abarcaremos un mbito profesional, haciendo hincapi en contextos
laborales que promueven esta prctica.

La teora de Operaciones Unitarias, nos permite realizar investigaciones de qu tipo de equipos

son necesarios para llevar a cabo estos procesos de transformacin de materias primas, as como
a las partes ms importantes y operacionales.

Luego de conocer los equipos a utilizar, hemos decidido a realizar un estudio experimental, sobre
la obtencin de formiato de potasio por neutralizacin con cido frmico, que es un proceso de
alto rendimiento, fiable y rpido para la produccin de formiato de potasio de una manera
industrialmente adecuado y conveniente.

1
El proceso consisti en preparar una solucin sobresaturada de hidrxido de potasio al 75 % en
peso con agitacin de 50 y 100 revoluciones por minuto respectivamente; utilizando 24,2
mililitros de cido frmico al 85 % en peso se aadi al reactor como neutralizante; manteniendo
constantes las condiciones de velocidad de agitacin y controlando la temperatura de reaccin.

Luego se realiz la caracterizacin fisicoqumica del mejor producto con las mejores condiciones
operacionales 100 revoluciones por minuto de agitacin, propiedades de viscosidad, densidad y
cantidad de impurezas disueltas en la solucin final. Estos ensayos se llevaron a cabo con
procedimientos experimentales de laboratorio mtodo del picnmetro para la densidad,
RHEOPLUS PHYSICA MRC 301 para viscosidad y mientras que para el anlisis de impurezas
se realizaron el laboratorio de aguas que se cuenta en el Departamento de Petrleo Energa y
Contaminacin (DPEC).

Analizar los mecanismos operacionales para el diseo de la planta piloto, obteniendo las mejores
condiciones para su clculo y especificacin de los diferentes equipos a emplearse que influyen
positivamente en la obtencin de formiato de potasio. Verificar si los datos obtenidos son reales
y coherentes con bibliografa especializada, buscar las formas de solucionar condiciones
operacionales confusas en los equipos. Comparando datos existentes de empresas con, resultados
logrados en la investigacin al que estn ligados, que es lo que nos da como consecuencia un
favorable diseo y especificacin.

Se obtuvieron como resultado del estudio para la formacin de formiato de potasio y condiciones
operaciones para una planta semi industrial son la pureza de los reactivos, la agitacin mecnica
constante y el control de temperatura de reaccin para evitar problemas posteriores, de estos
resultados se concluy que para tener las mejores condiciones de reaccin las materias primas
deben poseer concentraciones altas, adems de las condiciones de operacin deben permanecer
constantes. Tambin en el diseo y especificacin de equipos los materiales adecuados para su
clculo deben tener propiedades de resistencia y una buena vida til.

2
 1. FUNDAMENTOS TERICOS

1.1. Fluidos de perforacin

El xito de cualquier operacin de perforacin de pozos depende de muchos factores, uno de los
ms importantes entre los cuales es el fluido de perforacin. Este lquido lleva a cabo una variedad
de funciones que influyen en la velocidad de perforacin, el coste, la eficiencia y seguridad de la
operacin. El fluido de perforacin o lodo, como comnmente se le llama, es bombeado por una
columna de perforacin hueca a travs de boquillas en la broca en el fondo del pozo, y retorna
por el anillo formado entre la broca y la carcasa de perforacin a la superficie. La broca se activa
mediante la rotacin de toda la columna de perforacin en la superficie o mediante el uso de un
motor de fondo de pozo slo para girar la broca. Despus de alcanzar la superficie, el fluido de
perforacin pasa a travs de una serie de tamices vibratorios, tanques de sedimentacin,
hidrociclones, centrfugas para eliminar el material de formacin trado a la superficie. Se trata a
continuacin con aditivos para obtener un conjunto de propiedades fsicas y qumicas deseadas.
Una vez tratado, el lquido se bombea nuevamente hacia el pozo y el ciclo se repite.

Los fluidos de perforacin generalmente se componen de lquidos, por ejemplo, agua, aceites de
petrleo y otros lquidos orgnicos; disuelto aditivos orgnicos e inorgnicos; y suspendidos
slidos finamente divididos de varios tipos. La qumica de la fase lquida y el nivel de slidos en
suspensin determinan la estrategia de tratamiento en la eficiencia del equipo y manipulacin de
lodo. Esta qumica tambin influye en el tipo y cantidad de materiales necesarios para mantener
o cambiar la densidad, la viscosidad y otras propiedades como se requiere. Los fluidos de
perforacin son sistemas dinmicos. Estos lodos cambian constantemente en respuesta a las
condiciones cambiantes como las temperaturas y presiones. Ocasionalmente el medio ambiente
de fondo de pozo requiere el reemplazo de un fluido con otro de un tipo diferente. Los costes de
perforacin en fluidos van desde varios miles hasta varios millones de dlares por pozo y
dependen de la naturaleza del pozo que se est perforando. La duracin de perforacin puede
variar desde unos pocos das hasta ms de un ao. En promedio, aproximadamente 6 a 8 % del
coste total de taladrado surge directamente del fluido de perforacin y aditivos. El total de las
ventas mundiales de aditivos de fluidos de perforacin en 1994 se estim en $ 1,2*109. Alrededor
del 50% de esta se gasta en los Estados Unidos. El primer fluido usado para perforacin de pozos
petroleros era agua. [1]

3
Diversos aditivos controlan la prdida de agua a las formaciones permeables expuestas en el pozo.
Ya en 1901, el material de formacin de suelo y las arcillas de superficie se utilizaron para impartir
viscosidad y densidad en la parte superior de cabeza del pozo perforado cerca de Beaumont,
Texas. Slidos de alta densidad, como hematita y barita se aplicaron a principios de 1920 para
aumentar la densidad del fluido de perforacin, prevenir aglomeracin de fluidos de la formacin,
y controlar as los escapes. Los fluidos de perforacin se comercializaron alrededor de 1926.
Desde 1980 ms de 1.000 patentes se han emitido para la perforacin de los sistemas y materiales
fluidos en los Estados Unidos solamente. Un listado de productos, 1994 proveedores 117 ofrece
3000 nombres comerciales. Esta gama de productos de nombre comercial representa en realidad
a menos de 100 tipos qumicos diferentes que se pueden comprar por separado o como una
mezcla. Por otra parte, algunos de estos materiales son para terminacin y reparacin de pozos.
Estos difieren de los fluidos de perforacin en que los fluidos de terminacin se utilizan despus
que el pozo ha sido perforado y antes del inicio de la produccin, mientras que los fluidos de
reacondicionamiento se utilizan durante los trabajos de reparacin de los pozos ms antiguos.

1.1.1. Propiedades. El fluido de perforacin elimina fragmentos de formaciones por debajo de

la broca y transporta estos fragmentos a la superficie, impide afluencia de fluidos de la formacin
en el pozo, sellos expuestos a formaciones permeables, mantiene la estabilidad de las formaciones
expuestas, enfra y lubrica la broca de perforacin en los puntos de contacto con el pozo entubado
o sin entubar, y ayuda a suspender el peso de la cadena de perforacin y la carcasa. Adems, el
fluido no debe daar las formaciones productivas, no debe ser corrosivo para el equipo, y debe
ser rentable. El lquido debe ser seguro para el manejo y ser compatible con el medio ambiente o
ser desechable en forma ambientalmente racional. Cmo as el fluido de perforacin cumple estas
funciones se determina principalmente por la respuesta del pozo. La operacin de perforacin
conjunto sufre si el lquido no es adecuado. En casos extremos, la perforacin puede ser parada.
Una variedad de propiedades fsicas y qumicas son monitoreadas para asegurar un rendimiento
satisfactorio y orientar la formulacin y el tratamiento de lquidos. [1]

1.1.1.1. Densidad. La densidad del fluido de perforacin se ajusta usando slidos de alta
densidad en polvo o sales disueltas para proporcionar una presin hidrosttica contra formaciones
expuestas en exceso de la presin de los fluidos de la formacin. Adems, la presin hidrosttica
de la columna de lodo previene el colapso de formaciones dbiles en el pozo.

4
Densidades de los fluidos pueden oscilar entre la del aire a > 2500 kg/m3 (20,8 lb / gal). La
mayora de los fluidos de perforacin tienen densidades > 1000 kg/m3 (8,33 lb / gal), la densidad
del agua. La presin hidrosttica impuesta por una columna de fluido de perforacin se expresa
como sigue:

P = 0,098 L (= 0,052 L ) (1)

Donde P = presin hidrosttica en kPa (psi); m = la densidad del fluido de perforacin, en kg/m3
(lb/gal); y L = la longitud de la columna o de la profundidad del pozo, m (ft.). Los pozos con
presiones de fondo de 100 MPa (14.500 psi) a 5000 m (16.400 ft.) No son inusuales. Dicho as
requerira una densidad del lodo > 2040 kg/m3 (17 lb/gal) para evitar la formacin de afluencia
del fluido. Al menos 2 MPa (290 psi) por encima de las presiones de formacin normalmente se
recomienda para asegurar el control del pozo. Presiones de fondo impuestas por la columna de
lodo que son ms altos de lo necesario pueden reducir las tasas de perforacin e inducir fracturas
en las formaciones expuestas permite la prdida de fluido de perforacin a las fracturas (prdidas
de circulacin). [1]

1.1.1.2. Propiedades de filtracin. Los fluidos de perforacin tienen una tendencia natural a fluir
en formaciones permeables porque la presin del pozo es generalmente ms alto que en la
formacin. Para evitar excesiva fugas, se forma una torta de filtro de baja permeabilidad fina
utilizando aditivos. La filtracin se produce en ambas condiciones (no hay circulacin) estticas
y dinmicas (durante la circulacin). Los aditivos pueden afectar a cada una de estas condiciones
de filtracin diferente.

La tasa de filtracin se ajusta usando slidos coloidales y polmeros orgnicos para reducir la
prdida de filtrado a la formacin y evitar la acumulacin de una torta de filtro grueso que pueda
limitar el pozo. Disminucin excesiva de la velocidad de filtracin puede ser costoso y puede
resultar en un fluido viscoso que puede afectar negativamente a la velocidad de perforacin.
Partculas slidas grandes de diversos tamaos y formas pueden aadirse a controlar la prdida
de circulacin en las fracturas naturales o inducidas, formaciones altamente porosas o zonas
fisuradas, es decir, se encuentran formaciones que contienen cavidades pequeas mayores que el
tamao de grano de la matriz. Los tamaos de partcula de aquellos lo suficientemente grande
como para cerrar la abertura hacia abajo de aquellos lo suficientemente pequeos para sellar
espacios entre las partculas ms grandes pueden ser necesarias para evitar prdidas de fluidos de
perforacin en estas zonas. [1]

5
1.2. Formiato de potasio

Los Formiatos son sales provenientes del cido Frmico, solubles en agua y cuyas soluciones
pueden alcanzar elevadas densidades libre de slidos. La comercializacin y posterior
introduccin de estos fluidos tomaron un largo tiempo inicialmente por sus elevados costos y
segundo por las pocas empresas que los producen, esto genera lo excesivo de sus costos.

Esta situacin ahora ha cambiado las nuevas legislaciones ambientales, individualmente sobre el
manejo de los residuos base aceite, base agua y las derivadas de salmueras de haluros referida a
sus disposiciones finales han reducido el camino en la bsqueda de alternativas, relacionados con
los sistema de fluidos para la perforacin y completacin de pozos que sean generosos
ambientalmente, de all la propuesta viable del uso de los formiatos. [2]

Estos estn representados por tres sistemas de sales monovalentes:

Formiato de Sodio
Formiato de Potasio
Formiato de Cesio.

El sistema seleccionado en el presente proyecto es formiato de potasio, este sistema es un fluido

limpio que utiliza como material densificante sal orgnica de metal alcalino derivado del cido
frmico solubles en agua, donde se manejan densidades tipificada por el Formiato de Potasio con
una mxima densidad de 13.1 lpg (1.57 SG).

Las circunstancias antes nombradas nos permiten tener un fluido ideal para los trabajos de
completacin. Si analizamos las sales de haluros de altas densidades como el Bromuro de Calcio
y el Bromuro de Zinc hoy en da son de aplicacin limitada, existen pases donde las autoridades
que regulan las normas ambientales realizan un seguimiento muy estricto por el uso de estas sales,
ya que no solo son txicas y requieren de aditivos e inhibidores especiales sino ambientalmente
difcil de tratar, el tiempo de tratamiento es largo. De all que el Formiato de Potasio toma alto
valor al exhibir caractersticas ambientales de muy baja incidencia, baja corrosin y se exime del
[2]
hecho de agregar aditivos especiales como inhibidores secuestrantes y bactericidas.

6
1.3. Mtodos de obtencin de formiato de potasio

1.3.1. A partir de monxido de carbono. Formiato de potasio se produce lentamente por la

absorcin de monxido de carbono en 50 a 80% en peso de solucin acuosa de hidrxido de
potasio de 100 a 200 C y una presin parcial de monxido de carbono sobre las 7 atmsferas.

CO + KOH HCOOK 1

Formiato de potasio tambin se puede formar haciendo pasar monxido de carbono puro o gas
productor purificado (a veces denominado gas de soplado) que contiene aproximadamente 30%
de monxido de carbono bajo presin a travs de una solucin caliente de sulfato de potasio y la
leche de cal:

K2SO4 + Ca (OH) 2 + 2CO 2HCOOK + CaSO4 2

La solucin es filtrada para eliminar el sulfato de calcio. [3]

1.3.2. A partir de cido frmico. Formiato de potasio, naturalmente, se puede hacer por la
reaccin fundamental, pero industrialmente adecuada y conveniente entre cido frmico e
hidrxido de potasio segn:

HCOOH + KOH HCOOK + H2O 3

La presente invencin proporciona un proceso de alto rendimiento, fiable y rpido para la

produccin de formiato de potasio de una manera industrialmente adecuado y conveniente. El
proceso produce formiato de potasio y agua a partir de una reaccin entre el cido frmico y el
hidrxido de potasio. La reaccin se lleva a cabo en estado lquido, preferiblemente acuoso, estado
en una relacin molar de cido frmico para hidrxido de potasio de 1,0: 1,0. La temperatura de
reaccin es de 0 100 C. Una temperatura demasiado alta causar en la reaccin, decoloracin.
La reaccin de acuerdo con el proceso de la invencin tiene una importante ventaja de ser
irreversible. [4]

7
1.3.3. A partir de formaldehido

HCHO + KOH HCOOK + CH3OH 4

El proceso puede llevarse a cabo primero como un proceso por lotes, por lo que se aade una
solucin acuosa de hidrxido de potasio a una solucin acuosa de formaldehdo durante un
mximo de 24 horas. La solucin de formaldehdo tiene un porcentaje de formaldehdo de 15
65, preferible 30 45 en peso, y el hidrxido de potasio de 20 60, preferible 30 50, en peso
de la solucin de hidrxido de potasio. El tiempo de adicin para el tiempo de reaccin posterior
est normalmente en el intervalo de 30 minutos a 6 horas.

El proceso existe, cuando se usa un exceso de hidrxido de potasio sobre formaldehido,

apropiadamente terminada por una neutralizacin con un cido, tal como cido frmico. Dicha
adicin y tiempo de reaccin, as como dichos porcentajes y la neutralizacin son, por supuesto
vlido tambin para otras formas de elaboracin de la invencin no ser solo por procesos por
lotes, tales como un proceso continuo. [4]

1.4. Propiedades del formiato de potasio

La salmuera de formiato de potasio es una solucin acuosa de sal de metal lcali del cido frmico.
Esta sal es fcilmente solubles en agua, que da salmuera de alta densidad con bajas temperaturas
de cristalizacin. Las estructuras qumicas de la sal de formiato usado en los yacimientos es la
siguiente:

+
Formiato de potasio =

El anin formiato es el ms hidrfilo de la familia de los aniones de cido carboxlico, aunque

conserva caractersticas orgnicas significativas cuando se compara con los haluros. Este carcter
orgnico se ve en la solubilidad de las sales de formiato en solventes orgnicos, tales como el
metanol o el etilenglicol. El catin de metal lcali (K+) es monovalente, lo que le otorga su
compatibilidad nica con biopolmeros, mientras que al mismo tiempo contribuye con su
comportamiento no daino en los depsitos. [5]

8
1.4.1. Propiedades qumicas

Tabla 1. Propiedades qumicas de la sal formiato de potasio

PROPIEDADES QUMICAS
Formula Qumica HCOOK
+
Estructura Qumica O K
HC
=
O
Peso Molecular (g/mol) 84,12

Fuente: Manual de formiatos. Cabot specialty fluids, Massachusetts, Estado Unidos, 14 de

Septiembre 2013. p. Seccin A1, 04, col 1.

1.4.2. Propiedades fsicas. En estado slido es incoloro cristales rombodricos o grnulos

delicuescente; densidad de 1,91 g/cm3; funde a 167,5 C; se descompone en un calentamiento
adicional; altamente soluble en agua, 331 g / 100 mL a 18 C, mucho mayor solubilidad en agua
caliente, 657 g / 100 ml a 80 C; soluble en alcohol; insoluble en ter. [6]

Tabla 2. Propiedades fsicas de la sal de formiato de potasio

PROPIEDADES FSICAS DE LA SAL 1.57 g/cm3

Apariencia Lquido Claro

Color Incoloro

Viscosidad (CP)

a 0C 43

a 25C 15

a 50C 7.7

pH (tampn) 10.0 11.0

Constante de Disociacin (pKa) 3.75

Presin de Vapor (Pa)

a 20C 576

a 30C 1,096

a 40C 1,992

Punto de Ebullicin (C) 138

9
 Continuacin Tabla 2.
Coeficiente de conductividad trmica (W/m/K)

a 10C 0.417

at 70C 0.461

Capacidad calrica (J/g/K) at 10 70C 2.10

Coeficiente de friccin at 93C

Metal metal 0.196

Metal - arena 0.172

Turbidez (NTUs) <5

Fuente: Manual de formiatos. Cabot specialty fluids, Massachusetts, Estado Unidos, 14 de

Septiembre 2013. p. Seccin A1, 04, col 1.

1.5. Reaccin de neutralizacin

Una reaccin de neutralizacin es una reaccin entre un cido y una base, generalmente en las
reacciones acuosas cido base se forma agua y una sal, un ejemplo es el producto de la reaccin
cido base del HCl con NaOH. [7]

HCl (ac)+ NaOH (ac) NaCl (ac) + H2O (liq) 5

Las soluciones acuosas son buenas conductoras debido a la presencia de iones positivos y
negativos a estos compuestos se les llama electrolitos. Los compuestos inicos que se disocian
completamente se conocen como electrolitos fuertes, un ejemplo de ellos es el NaCl.
Las constantes de equilibrio para la disociacin de electrolitos son llamadas constantes de
disociacin, un ejemplo de disociacin es la del agua:

2H2O H3O+ + OH- 6

Los subndices se utilizan por comodidad, para las diferentes constantes:

Ka = constante de disociacin de cido

Kb = constante de disociacin de base
Kw = constante de disociacin del agua o de autoprotlisis = 1*10 -14 o producto inico del agua.

10
Este producto indica que en agua pura o en cualquier solucin acuosa deben estar presentes iones
hidrgeno y oxhidrilo, el producto de sus concentraciones debe ser una constante igual a Kw =
1*10-14. [7]

H2O H+ + OH- 7

En el agua se ha establecido una escala de pH el cual est definido como el log [H+] donde:
Medio cido Medio bsico

0 7 14

1.5.1. cidos. Histricamente, una sustancia que produce un ion H+ cuando se disocia en
solucin, resultando en un pH < 7. En la definicin de Brnsted, un cido es una sustancia que
dona un protn en cualquier tipo de reaccin. La definicin ms general, debido a G.N. Lewis,
clasifica las especies qumicas capaces de aceptar un par de electrones tal como un cido. [8]

1.5.2. Bases. Histricamente, una sustancia que produce un ion OH- cuando se disocia en
solucin, resultando en un pH > 7. En la definicin de Brnsted, una base es una sustancia capaz
de aceptar un protn en cualquier tipo de reaccin. La definicin ms general, debido a G.N.
Lewis, clasifica cualquier especie qumica capaz de donar un par de electrones como una base. [8]

1.6. Factores que afectan la velocidad de reaccin.

Naturaleza de la reaccin
Algunas reacciones son, por su propia naturaleza, ms rpidas que otras. El nmero de
especies reaccionantes, su estado fsico las partculas que forman slidos se mueven ms
lentamente que las de gases o de las que estn en solucin, la complejidad de la reaccin, y
otros factores pueden influir enormemente en la velocidad de una reaccin. [9]

Concentracin
La velocidad de reaccin aumenta con la concentracin, como est descrito por la ley de
velocidad y explicada por la teora de colisiones. Al incrementarse la concentracin de los
reactantes, la frecuencia de colisin tambin se incrementa.

11
 Presin
La velocidad de las reacciones gaseosas se incrementa muy significativamente con la presin,
que es, en efecto, equivalente a incrementar la concentracin del gas. Para las reacciones en
fase condensada, la dependencia en la presin es dbil, y slo se hace importante cuando la
presin es muy alta.

Orden
El orden de la reaccin controla cmo afecta la concentracin (o presin) a la velocidad de
reaccin. [9]

Temperatura
Generalmente, al llevar a cabo una reaccin a una temperatura ms alta provee ms energa
al sistema, por lo que se incrementa la velocidad de reaccin al ocasionar que haya ms
colisiones entre partculas, como lo explica la teora de colisiones. Sin embargo, la principal
razn porque un aumento de temperatura aumenta la velocidad de reaccin es que hay un
mayor nmero de partculas en colisin que tienen la energa de activacin necesaria para que
suceda la reaccin, resultando en ms colisiones exitosas.

La influencia de la temperatura est descrita por la ecuacin de Arrhenius. Como una regla
de cajn, las velocidades de reaccin para muchas reacciones se duplican por cada aumento
de 10 C en la temperatura, aunque el efecto de la temperatura puede ser mucho mayor o
mucho menor que esto.

Solvente:
Muchas reacciones tienen lugar en solucin, y las propiedades del solvente afectan la
velocidad de reaccin. La fuerza inica tambin tiene efecto en la velocidad de reaccin.

Radiacin electromagntica e intensidad de luz

La radiacin electromagntica es una forma de energa. Como tal, puede aumentar la
velocidad o incluso hacer que la reaccin sea espontnea, al proveer de ms energa a las
partculas de los reactantes. Esta energa es almacenada, en una forma u otra, en las partculas
reactantes (puede romper enlaces, promover molculas a estados excitados electrnicos o
vibracionales, etc.), creando especies intermediarias que reaccionan fcilmente. Al aumentar
la intensidad de la luz, las partculas absorben ms energa, por lo que la velocidad de reaccin
aumenta. Por ejemplo, cuando el metano reacciona con cloro gaseoso en la oscuridad, la
velocidad de reaccin es muy lenta. Puede ser acelerada cuando la mezcla es irradiada bajo
luz difusa. [9]
12
 Un catalizador
La presencia de un catalizador incrementa la velocidad de reaccin (tanto de las reacciones
directa e inversa) al proveer de una trayectoria alternativa con una menor energa de
activacin. Por ejemplo, el platino cataliza la combustin del hidrgeno con el oxgeno a
temperatura ambiente.

Istopos
El efecto isotpico cintico consiste en una velocidad de reaccin diferente para la misma
molcula si tiene istopos diferentes, generalmente istopos de hidrgeno, debido a la
diferencia de masa entre el hidrgeno y el deuterio. [9]

Superficie de contacto
En reacciones en superficies, que se dan por ejemplo durante catlisis heterognea, la
velocidad de reaccin aumenta cuando el rea de la superficie de contacto aumenta. Esto es
debido al hecho de que ms partculas del slido estn expuestas y pueden ser alcanzadas por
molculas reactantes.

Mezclado
El mezclado puede tener un efecto fuerte en la velocidad de reaccin para las reacciones en
fase homognea y heterognea. [9]

1.6.1. Cintica de reaccin. La cintica qumica es el estudio de las velocidades de reacciones

qumicas y los mecanismos de reaccin. En el estudio de la ingeniera de las reacciones qumicas
(CRE), se combina el estudio de la cintica qumica con los reactores en los cuales se llevan a
cabo dichos procesos. El diseo de reactores y la cintica qumica constituyen la base de la
produccin de casi todos los productos qumicos industriales, tales como la manufactura de
nuevos productos. La seleccin de un sistema de reaccin que opere de la forma ms segura y
eficiente puede ser la clave para el xito o el fracaso econmico de una planta qumica. [10]

1.6.1.1. Velocidad de reaccin. La velocidad de una reaccin nos indica con qu rapidez se
consume cierta cantidad de moles de una especie qumica para formar otra especie qumica. El
trmino especie qumica se refiere a cualquier compuesto o elemento qumico con una identidad
dada. La identidad de una especie qumica la determinan el tipo, el nmero y la configuracin de
los tomos de esa especie. [11]

13
La definicin matemtica de velocidad de una reaccin qumica ha sido fuente de confusin en la
literatura sobre qumica e ingeniera qumica durante muchos aos. El origen de esta confusin
se deriva de los experimentos a escala de laboratorio que se realizaron para obtener datos de
velocidades de reacciones qumicas. Estos primeros experimentos se realizaban de manera
intermitente, en un recipiente de reaccin cerrado y rgido; en consecuencia, la reaccin se llevaba
a cabo a volumen constante. Los reactivos se mezclaban en el tiempo t = 0, en tanto la
concentracin de uno de los reactivos, C A, se meda a distintos tiempos t. Se determinaba la
velocidad de reaccin a partir de la pendiente de una grfica de C A en funcin del tiempo.
Considerando que rA es la velocidad de formacin de A por unidad de volumen (por ejemplo,
mol/s*dm3), los investigadores definan y reportaban la velocidad de la reaccin qumica como:

dCA
rA = (2)
dt

Es simplemente un balance molar que slo es vlido para un sistema intermitente a volumen
constante. La ley de velocidad de una reaccin qumica es esencialmente una ecuacin algebraica
que involucra la concentracin, no una ecuacin diferencia. Por ejemplo, la forma algebraica de
la ley de velocidad rA para la reaccin: [12]

A productos 8

Puede estar en funcin lineal de la concentracin

rA = kCA (3)

1.6.2. Ecuacin general de balance molar. Para realizar un balance de moles en cualquier
sistema, primero hay que especificar las fronteras del sistema. El volumen encerrado por dichas
fronteras se conoce como volumen del sistema. Realizaremos un balance de moles para la especie
[13]
j en un volumen del sistema, donde j representa una especie qumica especfica de inters.

Figura 1. Balance en el volumen del sistema

14
Un balance de moles para la especie j en cualquier instante del tiempo, t, da la siguiente ecuacin:

Velocidad de Velocidad de
Velocidad de Velocidad de
generacion de j por acumulacion
flujo de j que flujo de j que
[ ][ ] + reaccin qumica = de j dentro (4)
entra al sistema saledel sistema
dentro del sistema del sistema
(moles/tiempo) (moles/tiempo)
[ (moles/tiempo) ] [(moles/tiempo)]
ENTRADA SALIDA + GENERACIN = ACUMULACIN
dNj
Fj0 Fj + Gj = (5)
dt

Donde Nj representa el nmero de moles de la especie j en el sistema en el tiempo t. Si todas las

variables del sistema (por ejemplo, temperatura, actividad cataltica, concentracin de la especie
qumica) son espacialmente uniformes en todo el volumen del sistema, la velocidad de generacin
de la especie j, Gj, es slo el producto del volumen de reaccin V, por la velocidad de formacin
de la especie j, rj:
G j = rj V (6)

moles moles
= volumen
tiempo tiempo volumen

Figura 2. Divisin de volumen del sistema V

La velocidad de generacin, Gjl, en trminos de rjl y el subvolumen, V1, es:

Gj1 = rj1 V1 (7)

Se pueden escribir expresiones similares para Gj2 y los otros subvolmenes del sistema Vi, La
velocidad total de generacin dentro del volumen del sistema es la suma de todas las velocidades
de generacin en cada uno de los subvolmenes. Si el volumen total del sistema se divide en M
subvolmenes, la velocidad total de generacin es: [13]

15
 M M

Gj = Gji = rji Vi (8)

I=1 i=1

Tomando los lmites adecuados (por ejemplo, sea M y V 0) Y usando la definicin de

una integral, es posible escribir la ecuacin anterior en la forma:

V
Gj = rj dV (9)
0

En esta ecuacin vemos que r j ser una funcin indirecta de la posicin, ya que las propiedades
de los materiales que reaccionan y las condiciones de reaccin (por ejemplo, concentracin,
temperatura) pueden tener diferentes valores en distintos puntos dentro del reactor. [13]
Ahora sustituimos G j en la ecuacin (9) por su forma integral para obtener una forma de la
ecuacin general del balance de moles para cualquier especie qumica j que est entrando,
[13]
saliendo, reaccionando o acumulndose dentro de cualquier volumen del sistema V.

V dNj
Fj0 Fj + rj dV = (10)
0 dt

A partir de esta ecuacin general de balance de moles podemos desarrollar las ecuaciones de
diseo para diversos tipos de reactores industriales: discontinuo, semicontinuo y de flujo
continuo.

1.6.3. Diseo de reactores

1.6.3.1. Reactores intermitentes (Batch). Un reactor intermitente se emplea para operaciones a

pequea escala para probar nuevos procesos que an no se han desarrollado en su totalidad, para
fabricar productos costosos y para procesos difciles de convertir en operaciones continuas. El
reactor intermitente tiene la ventaja de permitir una alta conversin, que puede obtenerse dejando
el reactivo dentro del reactor por periodos prolongados. [13]

Un reactor intermitente no tiene flujo de entrada de reactivos ni flujo de salida de productos

mientras se efecta la reaccin: Fj0 = Fj = 0. El balance general de moles resultante para la especie
j es:

16
 dNj V
= rj dV (11)
dt 0

Si la mezcla de reaccin es perfectamente mezclada, de manera que no hay variacin en la

velocidad de reaccin en todo el volumen del reactor, es posible sacar r j de la integral, integrar y
escribir el balance de moles en la forma

dNj
= rj V (12)
dt

1.6.3.2. Reactores de flujo continuo. Los reactores de flujo continuo casi siempre se operan en
estado estacionario. Consideraremos tres tipos: el reactor continuo de mezcla perfecta (CSTR), el
reactor de flujo tapn (PFR) y el reactor empacado (PBR). [13]

Reactor continuo de mezcla perfecta

Un tipo de reactor de uso comn en procesos industriales es el reactor continuo de mezcla

perfecta. Se llama reactor continuo de mezcla perfecta (CSTR) o reactor de retromezcla
(backmix), y se emplea sobre todo para reacciones en fase lquida. Normalmente se opera en
estado estacionario y se asume que produce una mezcla perfecta. No hay dependencia del tiempo
o de la posicin en la temperatura, la concentracin o de la velocidad de reaccin dentro del
CSTR. Es decir, todas las variables son iguales en todos los puntos del interior del reactor. Como
la temperatura y la concentracin son tambin idnticas en todo el interior del recipiente de
reaccin, son las mismas en el punto de salida. [13]

Se aplica a un CSTR que opera en estado estacionario (es decir, las condiciones no cambian con
el tiempo),

dNj
=0 (13)
dt

En el cual no hay variaciones espaciales en la velocidad de reaccin (es decir, hay mezclado
perfecto),

V
rj dV = V rj (14)
0

17
La ecuacin adopta la forma conocida como ecuacin de diseo para un CSTR:

Fj0 Fj
V= (15)
rj

La ecuacin de diseo del CSTR da el volumen de reactor V necesario para reducir la velocidad
de flujo de entrada de la especie j, desde F j0 a la velocidad de flujo de salida Fj, cuando la especie
j desaparece a velocidad de rj. [13]

Reactor Tubular

Consta de un tubo cilndrico y normalmente opera en estado estacionario, igual que el CSTR. Los
reactores tubulares se emplean con mayor frecuencia para reacciones en fase gas. En el reactor
tubular, los materiales que reaccionan se consumen de manera continua a medida que fluyen a lo
largo del reactor. Al modelar el reactor tubular asumimos que la concentracin vara
continuamente en la direccin axial a todo lo largo del reactor. [13]

El volumen diferencial V, que se muestra en la, se elegir de manera que sea suficientemente
pequeo para que no haya variaciones espaciales en la velocidad de reaccin dentro de este
volumen. Por lo tanto, el trmino de generacin, G es: [13]

V
Gj = rj dV = rj V (16)
0

Figura 3. Balance de moles para la especie j en el volumen V

Velocidad de Velocidad Velocidad

Velocidad de
flujo molar de molar de molar de
flujo molar de
[ ][ ] + generacin = acumulacin (17)
la especie j. la especie j.
de la especie j de la especie j
Entrada a V Salida a (V + V) [ dentro de V ] [ dentro de V ]

18
 ENTRADA SALIDA + GENERACIN = ACUMULACIN

Fj V Fj V+V + rj V = 0 (18)

Dividiendo entre V y reordenando

Fj V Fj V+V
[ ] = rj (19)
V

El trmino entre corchetes se asemeja a la definicin de la derivada

f(x+x) Fx df
lim [ ]= (20)
0 x

Tomando el lmite cuando V tiende a cero, obtenemos la forma diferencial del balance de moles
en estado estacionario para un PFR. [13]
dFj
= rj (21)
dV

Reactor de lecho empacado

La principal diferencia entre los clculos de diseo de reactores en los que intervienen reacciones
homogneas y aquellos en los cuales se realizan reacciones heterogneas, fluido- slido, es que
en el segundo caso la reaccin tiene lugar sobre la superficie del catalizador. Por consiguiente, la
velocidad de reaccin se basa en la masa de catalizador slido, W, y no el volumen de reactor, V.
Para un sistema heterogneo fluido slido, la velocidad de reaccin de una sustancia A se define
como:
-rA = mol de A que reaccion/s*g catalizador

Se usa la masa de catalizador slido porque la cantidad de catalizador es importante en la

velocidad de formacin del producto. El volumen del reactor que contiene el catalizador tiene
importancia secundaria. [13]

La deduccin de la ecuacin de diseo para un moles para PBR reactor cataltico de lecho
empacado (PBR) se efectuar de forma anloga al desarrollo de la ecuacin de diseo para reactor
tubular. Para llevar a cabo esta deduccin, simplemente sustituiremos la coordenada de volumen
de la ecuacin (21) por la coordenada de peso del catalizador W.

19
 Figura 4. Esquema de un reactor de lecho empacado

Igual que en el PFR, se asume que el PBR no tiene gradientes radiales de concentracin,
temperatura o velocidad de reaccin. El balance de moles generalizado para la especie A sobre el
peso de catalizador W da la ecuacin: [13]

ENTRADA SALIDA + GENERACIN = ACUMULACIN

FA W FA W+W + rA W = 0 (22)

Despus de dividir entre W y tomar el lmite cuando W 0, llegamos a la forma diferencial

del balance de moles para un reactor de lecho empacado: [13]

dFA
= rA (23)
dW

1.6.4. Materias primas

1.6.4.1. Hidrxido de potasio. El hidrxido de potasio se utiliza para fabricar jabn suave, en
frotado y operaciones de limpieza, como penetrante para bosque, en tintes y colorantes, y para la
absorcin de dixido de carbono. Otros usos principales de potasa custica estn en la preparacin
de varias sales de potasio, valoraciones cido base, y en la sntesis orgnica. Adems, es un
electrolito de KOH en ciertas bateras de almacenamiento alcalino y celdas de combustible. [14]

20
1.6.4.2. Propiedades

Puro, Hidrxido de potasio slido puro, KOH, potasa custica, Sr. 56.11, p 2,044 g / cm3, punto
de fusin 410 C, punto de ebullicin 1327 C, calor de fusin 7,5 kJ / mol, es una sustancia blanca
y dura. Es delicuescente y absorbe vapor de agua y dixido de carbono del aire. El hidrxido de
potasio se disuelve fcilmente en alcoholes y agua (calor de solucin de 53,51 kJ/mol). La
solubilidad de KOH (gKOH/100gH2O) en agua se muestra a continuacin:

Temperatura, C 0 10 20 30 50 100
Solubilidad 97 103 112 126 140 178

Los mono-, di-, y tetrahidratado se forman con agua. Hidrxido de potasio acuoso es un lquido
incoloro, fuertemente bsico, jabn, lquido custico, cuya densidad depende de la concentracin:

Concentracin, % en peso 10 20 30 40 50
Densidad, g / cm3 1,092 1,188 1,291 1,395 1,514

Potasa custica tcnica (90 92 % KOH) funde a condiciones atmosfricas. 250 C; el calor de
fusin es condiciones atmosfricas. 6,7 kJ / mol. [15]

1.6.5. cido frmico

1.6.5.1. Historia. El cido frmico (cido metanoico) es el primer miembro de la serie homloga
de cidos carboxlicos de alquilo. Se produce naturalmente en las secreciones defensivas de un
nmero de insectos, en particular de las hormigas. Aunque la naturaleza cida de los vapores por
encima de nidos de hormigas haba sido conocida desde al menos 1488, el cido puro no fue
aislado hasta 1671, cuando el qumico britnico John Ray describe el aislamiento del cido puro
por destilacin de hormigas. Este sigue siendo el mtodo preparativo principal durante ms de un
siglo hasta que un mtodo conveniente de laboratorio fue descubierto por Gay Lussac. [16]

La preparacin de formiatos utilizando monxido de carbono fue descrito por Berthelot en 1856.
El cido frmico fue producto de modesta importancia industrial hasta la dcada de 1960 cuando
se hizo disponible como un subproducto de la produccin de cido actico por oxidacin en fase
lquida de hidrocarburos.
21
Desde entonces, han aparecido los procesos de primera intencin y la capacidad mundial ha
subido a alrededor de 330.000 t / ao, haciendo de este un producto qumico de volumen medio.
El cido frmico tiene una variedad de usos industriales, incluyendo la conservacin de ensilado,
el acabado de textiles, y como un producto qumico intermedio. [16]

1.6.5.2. Propiedades fsicas. El cido frmico es un lquido incoloro, altamente corrosivo con
un olor intenso y picante. Sus propiedades fsicas bsicas se dan en la Tabla 3. El cido frmico
es totalmente miscible con agua, acetona, ter, acetato de etilo, metanol y etanol. [16]

Se disuelve en la medida de aproximadamente 10% en benceno, tolueno y xilenos y, en menor

medida, en los hidrocarburos alifticos. El cido frmico es inusual en la formacin de un
azetropo de alto punto de ebullicin (punto de ebullicin = 107 C a presin normal) con agua,
que contiene 77,5% en peso del cido.

Las mezclas azeotrpicas se forman tambin con muchas otras sustancias. El cido frmico y el
agua forman una mezcla eutctica que se congela a -48.5 C y contiene 70% en peso de cido
frmico. [16]

Tabla 3. Propiedades fsicas del cido frmico

PROPIEDAD VALOR
Peso molecular 46,026
Punto de fusin, C 8,4
Punto de ebullicin, C 100,7
Densidad, g / cm3 a 20 C 1,220
ndice de refraccin 20 1,3714
La tensin superficial a 20 C, mN / m (= dinas / cm) 37,67
Viscosidad a 20 C, mPa s (= cP) 1,784
Conductancia especfica, / m 6,08*10-3
Constante Dielctrica a 20 C 57,9
Calor latente de vaporizacin a punto de ebullicin, kJ / kg 483
Energa libre de formacin, Gof (g), kJ / mol -351
Entalpa de formacin, Hof (g), kJ / mol -377

Fuente: KIRK OTHMER. Enciclopedia of Chemical Tecnology, Cuarta Edicin. Estados

Unidos. Watcher, 1998. Vol 11. p. 503

22
En la fase de vapor de cido frmico forma un dmero con enlaces de hidrgeno:

A temperatura ambiente y presin atmosfrica, el 95% del vapor consiste en dmeros. Las
propiedades del vapor se desvan considerablemente de comportamiento de gas ideal debido a la
dimerizacin. En el estado slido, cido frmico forma cadenas infinitas que consiste en
monmeros unidos por enlaces de hidrgeno:

La estructura de la cadena persiste en cido frmico lquido, pero en solucin en hidrocarburos

predomina la forma dimrica. [16]

1.6.5.3. Propiedades qumicas. El cido frmico exhibe muchas de las propiedades qumicas
tpicas de los cidos carboxlicos alifticos, por ejemplo, esterificacin y amidacin, pero, como
es comn para el primer miembro de una serie homloga, hay diferencias distintivas en las
propiedades entre el cido frmico y sus homlogos superiores. El efecto inductivo ms pequeo
de hidrgeno en comparacin con un grupo alquilo que lleva, por ejemplo, al cido frmico (pK
= 3,74) que es un cido considerablemente ms fuerte que el cido actico (pK = 4,77). Y de
hecho el ms fuerte de los cidos carboxlicos simples, no sustituido. El hidrgeno tambin puede
ser formilo observaba como confiriendo un poco de carcter aldehdo, y cido frmico, por
ejemplo, reduce acuoso de nitrato de plata para producir plata metlica, steres se forman del
cido frmico con alcoholes primarios, secundarios y terciarios. La alta acidez de cido frmico
hace uso de los catalizadores de cidos minerales habituales innecesarios en esterificaciones
simples. El cido frmico reacciona con la mayora de aminas para formar compuestos amino
formilo. Con ciertas diaminas se produce la formacin de imidazol, una reaccin que tiene utilidad
sinttica: [16]

23
 9
El cido frmico puede descomponer ya sea por deshidratacin, HCOOH H2O + CO (G = O

-30,1 kJ / mol; HO = 10.5 kJ / mol) o por deshidrogenacin, HCOOH H2 + CO2 (GO = -58,6
kJ / mol; HO = -31,0 kJ / mol).

La cintica de estas reacciones se ha estudiado ampliamente. En los catalizadores metlicos en

fase gaseosa a favor de deshidrogenacin, mientras que los catalizadores de xido favorecen la
deshidratacin. La deshidratacin es la principal va de descomposicin en la fase lquida, y es
catalizada por cidos fuertes. El mecanismo se cree que es como sigue:

HCOOH + H+ HCOOH2+ HCO+ + H2O 10

HCO+ H+ + CO 11

El catin formilo, HCO+, es tambin probable que sea un producto intermedio en la modificacin
de la reaccin de Koch mediante el cual el cido frmico reacciona con olefinas para dar cidos
carboxlicos: [16]

12

Esta reaccin se produce fcilmente en presencia de cido sulfrico o cido fluorhdrico. En

ausencia de tales cidos fuertes, cido frmico reacciona fcilmente con olefinas para dar steres
de formiato. El anhdrido de cido frmico no ha sido aislado, pero anhdridos mixtos son
conocidos, y, con cido actico, estos ltimos tienen utilidad como agentes de formilacin. El
haluro de formilo slo conocido es el fluoruro, que tiene un punto de ebullicin de 29 C. [16]

24
1.7. Aplicaciones del formiato de potasio

Agentes anticongelantes
Aplicaciones descongelantes y anticongelantes
Medio termotransferente
Operaciones de perforacin y produccin en campos de petrleo
Producto qumico del tratamiento del agua
Reactivos para laboratorio Agentes de deshielo y anti hielo
Refrigerantes
Industria Alimentaria
Los fluidos de perforacin para la extraccin de petrleo y la minera
Aditivos para la industria de la construccin
Aditivos para poliuretanos, espumas duras
Adiciones para los revestimientos de suelo con funcin antiesttica
Produccin de polmeros, ltex
Los retardantes de llama
Impresin, de textiles y la industria del cuero (pigmentos, curtido)
Metalurgia y acabados
Los aditivos para Alimento animal

Es ampliamente utilizado en la construccin como aditivo anti congelacin para hormign y

aditivo a los adhesivos para baldosas. Tambin sirve como refrigerante en los congeladores
industriales y como agente de formacin de hielo. Industria de alimentos encuentra su uso como
un agente conservante y un sustituto de sal (NaCl). [17]

25
 2. TRANSFERENCIA DE CALOR

2.1. Procesos de transferencia de calor

La ciencia de la termodinmica trata de las transiciones cuantitativas y reacomodos de energa

como calor en los cuerpos de materia. La ciencia de la transferencia de calor est relacionada con
la razn de intercambio de calor entre cuerpos calientes y fros llamados fuente y recibidor.

En las industrias, el proceso de transferencia de calor entre dos fluidos casi siempre se lleva a
cabo en intercambiadores de calor, donde la transferencia de calor se efecta por conveccin
desde el fluido caliente a la pared o la superficie de los tubos, a travs de los tubos o placas por
conduccin, y finalmente por convencin al fluido fro. [18]

2.2. Mecanismos bsicos de transferencia de calor

La transferencia de calor puede verificarse por medio de uno o ms de los tres mecanismos de
transferencia: conduccin, conveccin o radiacin. [19]

2.2.1. Conduccin. Por este mecanismo, el calor puede ser conducido a travs de slidos,
lquidos y gases. La conduccin se verifica mediante la transferencia de energa cintica entre
molculas adyacentes. En un gas las molculas ms calientes, que tienen ms energa y
movimiento, se encargan de impartir energa a molculas colindantes que estn a niveles
energticos ms bajos. Este tipo de transferencia siempre est presente, en mayor o menor grado,
en slidos, lquidos y gases en los que existe un gradiente de temperatura. [19]

En la conduccin la energa tambin se transfiere por medio de electrones libres, un proceso

muy importante en los slidos metlicos. Entre los ejemplos en los que la transferencia se verifica
ante todo por conduccin, se cuentan la transferencia a travs de paredes o intercambiadores de
una nevera, el tratamiento trmico en el forjado de acero, la congelacin del suelo durante el
invierno, etctera.

26
2.2.2. Conveccin. La transferencia de calor por conveccin implica el transporte de calor en un
volumen y la mezcla de elementos macroscpicos de porciones calientes y fras de un gas o un
lquido. Adems, con frecuencia incluye tambin el intercambio de energa entre una superficie
slida y un fluido. Conviene aclarar que hay una diferencia entre la transferencia de calor por
conveccin forzada en la que se provoca el flujo de un fluido sobre una superficie slida por
medio de una bomba, un ventilador, u otro dispositivo mecnico y la conveccin libre o natural,
en la cual un fluido ms caliente o ms fro que est en contacto con la superficie slida causa una
circulacin debido a la diferencia de densidades que resulta del gradiente de temperaturas en el
fluido. Entre los ejemplos de transferencia de calor por conveccin puede citarse la prdida de
calor en el radiador de un automvil (un ventilador hace circular aire), la coccin de alimentos en
un recipiente que se agita, el enfriamiento de una taza de caf caliente al soplar en su superficie,
etctera. [19]

2.2.3. Radiacin. La radiacin difiere de la conduccin y la conveccin en cuanto a que no se

requiere un medio fsico para la transferencia. La radiacin es la transferencia de energa a travs
del espacio por medio de ondas electromagnticas, de manera similar a las ondas
electromagnticas que propagan y transfieren la luz. La transferencia radiante de calor se rige por
las mismas leyes que dictan el comportamiento de la transferencia de luz. Los slidos y los
lquidos tienden a absorber la radiacin que est siendo transferida a travs de ellos, por lo que la
radiacin es ms importante en la trasferencia a travs del espacio o de gases. El ejemplo de
radiacin ms ilustrativo es el transporte de calor del Sol a la Tierra. Otros ejemplos son la coccin
de alimentos cuando se hacen pasar bajo calentadores elctricos al rojo, el calentamiento de
fluidos en serpentines dentro de un horno de combustin, etctera. [19]

2.3. Procesos por lotes y de estado inestable

En la formulacin del formiato se presenta una operacin discontinua en la cual se tiene como
objetivo el enfriamiento de un recipiente. El sistema es un proceso en estado inestable debido a
que el flujo de calor y la temperatura varan con el tiempo en un punto fijo. Los procesos de estado
inestable se caracterizan porque el flujo de calor, la temperatura o ambas varan al transcurrir del
tiempo en un punto fijo. Lo anterior es debido a que la reaccin generada en el reactor es
exotrmica. [20]

Estos son procesos tpicos en los que ocurren cambios discontinuos de calor con cantidades
especficas de material.
27
Entre las varias razones que existen para usar un proceso por lote se han determinado varios
factores, siendo los ms importantes:
a) El lquido que se procesa no se encuentra disponible continuamente.
b) El medio calefactor o enfriador no se encuentra disponible continuamente.
c) Tiempos de reaccin o permanencia.
d) Procesar lotes grandes intermitentemente presenta mayor economa que utilizar un proceso
continuo. [20]

2.4. Reactores

Las reacciones lquido/lquido de importancia industrial son bastante numerosas. Ejemplos de

estas son la produccin de jabn empleando grasas y lcali, nitracin de compuestos aromticos.
Dichas reacciones pueden llevarse a cabo en cualquier tipo de equipo que sea adecuado para la
operacin de extraccin fsica, incluidos precipitadores, decantadores y torres de diferentes tipos.

Los equipos ms adecuados son los tanques con agitacin mecnica ya que pueden proporcionar
una superficie interfacial de hasta 100 veces la proporcionada por las torres de rociado, por
ejemplo. Las necesidades energticas de un mezclador normalmente son del orden de 5 HP/1000
galones, mientras que las velocidades punta de un agitador tipo turbina son de 4.6 a 6.1 m/s.
Consecuentemente las reacciones liquido/liquido no pueden ser tan sensibles a la temperatura
como las reacciones qumicas ordinarias, aunque puede afectar la viscosidad del producto. Los
reactores qumicos se clasifican en dos formas; dependiendo del tipo de operacin y segundo por
sus caractersticas de diseo. [21]

Por la forma de operarlos:

a) Discontinuos:
Este tipo admite todos los reactivos al inicio del proceso y durante el cual no se alimenta o se
extrae ningn material. Se usa principalmente en produccin a pequea escala.

b) Continuos:
[21]
Reactivos se introducen y productos se extraen al mismo tiempo en forma continua.

c) Semicontinuo:
Algunos de los reactivos cargados en un inicio y los restantes se dosifican continuamente.

28
Por su forma fsica:

d) Reactor tanque:
Es el de uso ms comn y est equipado con medios de agitacin y transferencia de calor. El
tanque produce un mezclado casi perfecto.

e) Reactor tubular:
Es un tubo continuo o varios en paralelo y los reactivos ingresan en un extremo y el producto
sale por el otro. [21]

f) Reactor de torre:
Estructura cilndrica vertical. Y se utiliza para procesos continuos.

2.5. Estudio de opciones de clculo

Como parte de las metas de todo ingeniero qumico est el desarrollar equipos necesarios para
transformar las materias primas en productos terminados. Para ello son necesario tres aspectos:
a) Seleccin del tipo de equipo entre muchas alternativas de diseo
b) Especificar las condiciones de funcionamiento
c) Determinar el tamao necesario del equipo

Uno de los principales problemas que se tiene es que muy pocas variables estn definidas y en
cambio muchas otras son indefinidas. Adems se realizan suposiciones de equipos que deben
emplearse y como deben comunicarse.

Datos importantes que se deben conocer:

a) Equipos requeridos
b) Posibles procesos de manufactura
c) Propiedades fsicas, qumicas y termodinmicas de la materia prima y de los productos
deseados y secundarios
d) Aspectos de seguridad relacionados con el material y los procesos.
e) Materiales de construccin
f) Capacidad extra deseada.
g) Operaciones unitarias que intervienen en el proceso.
h) Modificaciones que se pueden dar en el diseo.

29
Normalmente se pretende encontrar la alternativa ms econmica, pero es tambin necesario
garantizar que el proceso seleccionado sea seguro, de fcil arranque, operacin y mantenimiento.
Muchas de las grandes empresas dedican un gran porcentaje de sus utilidades a la investigacin
y desarrollo de nuevos productos o mejores alternativas de produccin.

2.6. Metodologa de clculo

El procedimiento y evaluacin de alternativas para la recuperacin de calor en un reactor agitado

de formiato de potasio para la planta piloto est dado bajo los criterios tcnicos utilizados en
Ingeniera Qumica.

2.6.1. Anlisis tcnico. Se procedi a realizar una prueba piloto de la obtencin de formiato de
potasio a escala de laboratorio, utilizndose para ello un recipiente aislante sin flujo de
enfriamiento. A partir de los datos obtenidos se realiz la curva de temperatura vs. tiempo (ver
grfico 2), siendo la base para los clculos de los equipos evaluados.

Para esta recopilacin de datos se debe recurrir a mltiples fuentes bibliogrficas, proveedores y
artculos de publicaciones peridicas especializadas en ingeniera qumica y en otros tpicos de
importancia relacionados con el tema. Para conceptualizar y definir el proceso se debe conocer
las bases y suposiciones necesarias que se van a dar en el diseo de equipos. Se debe definir la
metodologa que se va a seguir, se debe tomar en cuenta estas interrogantes:

a) Precisin de los resultados.

b) Principales equipos que se utilizaran.
Las principales etapas que poseer el proceso.

2.7. Transferencia de calor en tanques agitados

Entre las aplicaciones habituales de procesos qumicos y biolgicos, se requiere el uso de

recipientes agitados en operaciones discontinuas en las cuales se presenta un calentamiento o
enfriamiento del reactor agitado, manteniendo una temperatura constante durante el periodo de
reaccin, por lo que en la actualidad se utilizan dos tipos de sistemas de intercambio de calor,
siendo estos: [22]

30
a) Chaquetas de enfriamiento o calentamiento.
b) Serpentines de tubera.

2.7.1. Recipientes enchaquetados con agitacin mecnica. Se utilizan cuando se precisa de una
limpieza frecuente del tanque en cuestin, as como recipientes en los cuales sea difcil colocar
serpentines internos. Este proporciona un mejor coeficiente global de transmisin de calor que
los serpentines externos. Contrariamente se dispone de rea limitada para llevar a cabo la
transmisin de calor, as como el fluido lquido no mantiene uniformes sus caractersticas en el
interior de la camisa. En la figura 5 se muestra un recipiente enchaquetado estndar. Consiste de
un recipiente y su chaqueta y los medios apropiados para circular el lquido dentro de la misma y
un agitador de aspas planas.

Las dimensiones bsicas para el clculo de chaquetas son: altura de la porcin hmeda del
recipiente Z, dimetro del recipiente D, longitud de la paleta del agitador L y la altura desde el
fondo de la paleta hasta el fondo del recipiente B. [22]

Figura 5. Tanque enchaquetado

2.7.2. Serpentines de tubos. El serpentn de tubos proporciona uno de los medios ms baratos
de obtener superficie para transferencia de calor. Para el diseo de serpentines para transferencia
de calor se debe determinar el rea de transmisin de calor necesaria para mantener el lquido
contenido dentro del tanque a una temperatura constante o para aumentarla o disminuirla, en un
tiempo determinado.

31
Los serpentines de calentamiento se colocan en la zona baja del tanque, mientras que los de
enfriamiento se sitan en la parte alta del tanque. Pueden tambin estar colocados en pendiente
para facilitar su drenaje. Generalmente, los serpentines se fabrican en gran variedad de
configuraciones y materiales partiendo de las aplicaciones y geometra del recipiente. Se
construyen doblando longitudes variables de tubera de cobre, acero o aleaciones, para darle forma
de hlices, o serpentines helicoidales dobles en los que la entrada y salida estn convenientemente
localizadas lado a lado. El espesor de pared a seleccionar vara con el tipo de servicio y el material.

En el caso de serpentines de acero al carbn se fabrican con tubera catalogo 80 o superior para
que pueda resistir cierto grado de corrosin. Los de acero inoxidable u otras aleaciones resistentes
a la corrosin, pueden utilizarse tubera catalogo 5 o 10 para obtener costos mnimos, aunque se
requieren soldaduras de alta calidad para este tipo de paredes delgadas, a fin de asegurar un
servicio sin problemas. [23]

Los diferentes tipos de serpentines son:

a) Serpentines helicoidales de cualquier tipo:

Se instalan frecuentemente en recipientes cilndricos verticales, ya sea con agitador o sin l,

y siempre se provee de espacio entre el serpentn y la pared del recipiente para circulacin.
Cuando estos serpentines se usan con agitacin mecnica, el eje vertical del agitador
corresponde usualmente al eje vertical del cilindro. [23]

b) Serpentines de doble espiral:

Pueden instalarse dentro de corazas con sus conexiones pasando a travs de la coraza o sobre
su tapa. Tales aparatos son similares a un intercambiador tubular, aunque limitados a
pequeas superficies.

c) Serpentn de espiral plano:

Espiral enrollado en un plano de manera que se puede localizar cerca del fondo de un
recipiente para transferir calor por conveccin libre. [23]

32
 Figura 6. Tipos de serpentines

La manufactura de los serpentines, particularmente con dimetros superiores a 1 pulgada, requiere

tcnicas especiales para evitar que el tubo se colapse dando secciones elpticas, lo cual reduce el
rea de flujo del lquido en el interior. [23]

2.8. Consideraciones para el calentamiento y enfriamiento de lotes agitados

Calentamiento y enfriamiento de lotes agitados. Hay varios modos de considerar los procesos de
transferencia de calor por lotes. Si se desea lograr cierta operacin en un tiempo dado, los
requerimientos de superficie usualmente se desconocen. Para los procesos de transferencia de
calor por lote o discontinuos, se consideran las siguientes suposiciones: [24]
a) U es constante en toda la superficie y para el proceso completo.
b) El flujo de lquido de enfriamiento es constante.
c) Los calores especficos son constantes.
d) La temperatura de entrada constante del medio calefactor o enfriador.
e) La temperatura es homognea en el fluido agitado (mezcla perfecta).
f) No se tienen cambios parciales de fase.
g) Las prdidas de calor son despreciables.
Para un serpentn en tanque o recipiente enchaquetado, con un medio refrigerante no isotrmico
se tiene una razn de flujo constante y una temperatura de entrada T1 pero una temperatura de
salida variable. Aparte de lo anterior, cabe aclarar que la agitacin aumenta los coeficientes de
pelcula y por ende disminuye el tiempo requerido cuando se calienta o enfran lquidos a partir
de serpentines en un tanque. [24]

33
2.9. Material a utilizar para construir el equipo de transferencia de calor

Debido a que los reactivos dentro del reactor tanque son corrosivos, se debe de usar acero
inoxidable del cual en el mercado existen ms de 70 aleaciones, y las cuales tienen como
caracterstica que son resistentes al calor y a la corrosin, son de fabricacin sencilla. Este tipo de
aleaciones se dividen en martensticos, los cuales contienen entre 12 a 20 % de Cromo (Cr). Los
ferrticos contienen de un 15 a 30 % de Cr con bajo contenido de Carbono C y por ltimo los
austenticos, los cuales contienen adems de Cr cierta cantidad de nquel, lo cual los hace tenaces
y dctiles a la vez. En la planta se tiene disponible acero inoxidable 316 L, el cual es del tipo
austenticos. Este material contiene entre un 16 a 18 % de Cr, 10 14 % de Ni, 3 % de Molibdeno
(Mo), 0,08 % de C, 1 % de Silicio (Si) y 2 % de Manganeso (Mn).

En esta aleacin el Mo incrementa la resistencia a la corrosin, mientras que la reduccin de C

sirve para evitar la sensitizacin durante la soldadura. Est hecho para resistir la corrosin de
ambientes qumicos normales, cidos y reductores. [25]

34
 3. AGITACIN

3.1. Definicin

Entenderemos por agitacin la operacin por la cual creamos movimientos violentos e irregulares
en el seno de una materia fluida o que se comporte ms o menos perfectamente como tal.
Mediante estos movimientos situamos las partculas o molculas de una o ms fases de tal modo
que se obtenga el fin pretendido en el mnimo de tiempo y con un mnimo de aportacin
energtica. Si la materia que recibe la accin violenta e irregular que hemos citado es una
sustancia nica, se trata entonces de una agitacin propiamente dicha; si son dos o ms especies
o sustancias, sean o no miscibles entre s, se trata de una mezcla. Si la operacin se practica sobre
sistemas pastosos, muy consistentes (masa de pan, hormign, materias plsticas), nos
encontramos con el caso particular del amasado. [26]

3.2. Objetivos de la agitacin

En las industrias qumicas de procesos y en otras semejantes, muchas operaciones dependen en

alto grado de la agitacin y mezclado eficaz de los fluidos, Por lo general, la agitacin se refiere
a forzar un fluido por medios mecnicos para que adquiera un movimiento circulatorio en el
interior de un recipiente. El mezclado implica partir de dos fases individuales, tales como un
fluido y un slido pulverizado o dos fluidos, y lograr que ambas fases se distribuyan al azar entre
s. [27]

Existen varios objetivos en la agitacin de fluidos y algunos de ellos son:

a. Mezclado de dos lquidos miscibles, tales como alcohol etlico y agua.
b. Disolucin de slidos en lquidos, tales como sal en agua.
c. Dispersin de un gas en un lquido en forma de burbujas pequeas, como en el caso del
oxgeno del aire en una suspensin de microorganismos para la fermentacin, o para el
proceso de activacin de lodos en el tratamiento de aguas de desperdicio.
d. Suspensin de partculas slidas finas en un lquido, tal como en la hidrogenacin cataltica
de un lquido, donde las partculas del catalizador slido y las burbujas de hidrgeno se
dispersan en un lquido.

35
e. Agitacin de un fluido para aumentar la transferencia de calor entre dicho fluido y un
serpentn una camisa en las paredes del recipiente.

3.3. Equipo para agitacin

Generalmente, los lquidos se agitan en un recipiente cilndrico que puede estar cerrado o abierto.
La altura del lquido debe equivaler en forma aproximada al dimetro del tanque. Un motor
elctrico impulsa al propulsor agitador, que est montado en un eje. En la figura 7 se muestra un
sistema de agitacin tpico. [27]

Figura 7. Tanque con deflectores y agitador de turbina de paletas planas

3.3.1. Agitador propulsor de tres aspas. Existen varios tipos de agitadores de uso comn. Uno
de los ms conocidos es el agitador de tres aspas de tipo marino, similar a la hlice de un motor
fuera de borda para lanchas. El agitador puede ser mvil para introducirlo lateralmente en el
tanque o estar montado en la pared de un tanque abierto, en posicin desplazada del centro. Estos
agitadores giran a velocidades de 400 a 1750 rpm (revoluciones por minuto) y son propios para
lquidos de baja viscosidad. En la figura 7 se muestra el patrn de flujo en un tanque con
deflectores y con un propulsor colocado en el centro del tanque.

Este tipo de patrn de flujo se llama flujo axial, ya que el fluido fluye axialmente hacia abajo en
el eje central o eje de la hlice y hacia arriba a los lados del tanque, como se muestra en la citada
figura. [27]

36
3.3.2. Agitadores de paletas. Para velocidades de 20 a 200 rpm se emplean diversos tipos de
agitadores de paletas. Tal como lo muestra la figura 4a se tienen sistemas de dos a cuatro paletas
planas. La longitud total del propulsor de paletas mide del 60 al 80% del dimetro del tanque y la
anchura de la paleta es de 1/6 a l/10 de su longitud. A bajas velocidades se consigue una agitacin
suave en un recipiente sin deflectores. A velocidades ms altas se usan deflectores porque, sin
ellos, el lquido simplemente hace remolinos y en realidad casi no se mezcla. El agitador de paletas
no es efectivo para slidos en suspensin porque, aunque hay un buen flujo radial, hay poco flujo
axial o vertical. Se suele usar una paleta de ancla o compuerta, ilustrada en la figura 8b, la cual
barre o raspa las paredes del tanque y a veces su fondo. Se emplea con lquidos viscosos que
pueden generar depsitos en las paredes y para mejorar la transferencia de calor hacia las mismas,
pero no es buen mezclador. Se suele usar para procesar pastas de almidn, pinturas, adhesivos y
cosmticos. [27]

Figura 8. Tipo de agitadores de turbina de paletas planas

3.3.3. Agitadores de turbina. Cuando se procesan lquidos con amplia diversidad de

viscosidades se usan turbinas semejantes a un agitador de paletas mltiples con aspas ms cortas.
El dimetro de una turbina suele medir del 30 al 50 % del dimetro del tanque. Normalmente las
turbinas tienen cuatro o seis aspas. En la figura 8 se muestra un agitador de turbina de seis aspas,
con disco; en la figura 8c se ilustra una turbina plana abierta de seis aspas. Las turbinas con aspas
planas producen un flujo radial, como se muestra en la figura 7. Para dispersar un gas en un
lquido, el gas puede hacerse penetrar justo por debajo del propulsor de la turbina en su eje; de
esa manera las paletas dispersan el gas en muchas burbujas tinas. Con la turbina de hojas
inclinadas que se muestra en la figura 8d, con las aspas a 45, se imparte cierto flujo axial, de
modo que hay una combinacin de flujos radial y axial. Este tipo es til para slidos en
[27]
suspensin, ya que las corrientes fluyen hacia abajo y luego levantan los slidos depositados.

37
 Figura 9. Tanque con deflectores con un agitador de turbina de seis aspas

3.3.4. Agitadores de banda helicoidal. Este tipo de agitadores se usa para soluciones sumamente
viscosas y opera a pocas rpm, en la regin laminar. La banda se forma en una trayectoria helicoidal
y est unida a un eje central. El lquido se mueve en una trayectoria de flujo tortuosa hacia abajo
en el centro y hacia arriba a los lados, con movimiento de giro, Otros tipos semejantes son el de
banda helicoidal doble y el de banda helicoidal con tornillo. [27]

3.3.5. Seleccin del agitador e intervalos de viscosidad. La viscosidad del fluido es uno de los
diferentes factores que influyen en la seleccin del tipo de agitador. En seguida se dan algunas
indicaciones de los intervalos de viscosidad de esos agitadores. Los propulsores se usan para
viscosidades del fluido inferiores a 3 Pa*s (3000 cP); las turbinas pueden usarse por debajo de
unos 100 Pa*s (100000 cP); las paletas modificadas como los agitadores tipo ancla se pueden usar
desde ms de 50 Pa*s hasta unos 500 Pa*s (500000 cP); los agitadores helicoidales y de tipo
banda se suelen usar desde arriba de este intervalo hasta cerca de 1000 Pa*s y se han utilizado
hasta para ms de 25000 Pa*s. Para viscosidades mayores de unos 2,5 a 5 Pa*s (5000 cP) o ms,
los deflectores no se necesitan porque hay poca turbulencia. [27]

38
3.4. Sistemas de agitacin especiales

3.4.1. Suspensin de slidos. En algunos sistemas de agitacin se suspende un slido en el

lquido agitado. Hay ejemplos en los que un slido finalmente disperso se debe disolver en el
lquido, se suspenden microorganismos en la fermentacin, se debe producir una mezcla
homognea de slido y lquido para alimentar un proceso o se usa un slido suspendido como
catalizador para apresurar una reaccin. La suspensin de slidos es un tanto parecida a un lecho
fluidizado. En el sistema agitado, las corrientes de circulacin del lquido conservan las partculas
en suspensin. La cantidad y tipo de agitacin necesaria depende principalmente de la velocidad
terminal de sedimentacin de las partculas. [28]

3.4.2. Dispersin de gases y lquidos en lquidos. En los procesos de dispersin de gas-lquido,

el gas se introduce por debajo del impulsor, que corta el gas en burbujas sumamente finas. El tipo
de agitacin determina el tamao de las burbujas y el rea interfacial total. Los ms tpicos de
estos procesos son la aereacin en plantas de tratamiento de aguas negras, la hidrogenacin de
lquidos mediante hidrgeno gaseoso en presencia de un catalizador, la absorcin del soluto de
un gas mediante un lquido, y la fermentacin. La potencia requerida por el agitador en los
sistemas de dispersin gas-lquido puede ser hasta del 10 al 50 % menos de la que se necesita
cuando no hay gas presente.

3.4.3. Mezcladoras sin movimiento. La mezcla de dos fluidos puede realizarse en mezcladoras
inmviles que no tienen partes mviles. En estos dispositivos comerciales, unos elementos
estacionarios que se encuentran dentro de una tubera dividen sucesivamente porciones de la
corriente y luego las recombinan. En un tipo de mezcladoras, un elemento helicoidal corto divide
la corriente en dos y la hace girar 180. El segundo elemento, puesto a 90 respecto al primero,
vuelve a dividir la corriente en dos. Por cada elemento existen 2 divisiones y recombinaciones, o
2n para n elementos en serie. [28]

Para 20 elementos ocurren cerca de 106 divisiones. Hay disponibles otros tipos que consisten en
barras o placas planas colocadas a lo largo en una tubera. Las cadas a baja presin son
caractersticas de todos estos tipos de mezcladoras, y en ellas es bastante buena la mezcla incluso
de materiales sumamente viscosos.

39
 4. PARTE EXPERIMENTAL

En este captulo se detallan los diferentes medios experimentales empleados, para llevar a cabo
la investigacin propuesta, los pasos que se siguieron estn en funcin del procedimiento de
obtencin de formiato de potasio por neutralizacin, los cuales son: preparacin de las materias
primas, obtencin de formiato de potasio mediante el procedimiento seleccionado. As como los
anlisis realizados en la caracterizacin de la materia prima como tambin de los productos
obtenidos. La parte experimental se realiz en el Laboratorio de Ingeniera de Las Reacciones
Qumicas de la Facultad de Ingeniera Qumica de la Universidad Central del Ecuador, mientras
que para el anlisis instrumental se ocuparon los equipos que se cuenta en el Departamento de
Petrleo Energa y Contaminacin (DPEC) y convenio con Petroecuador.

4.1. Condiciones de trabajo

Cantidad de hidrxido de potasio: K1 = 26,1 mL [20,5 M]

Nmero de revoluciones del agitador: N1 = 50 RPM, N2 = 100 RPM
Volumen de cido frmico: V1 = 24,2 mL
Temperatura de enfriamiento: T = 19 C

4.2. Sustancias y reactivos

cido frmico al 85% en peso (HCOOH)

Agua Tipo 1 (H2O)*
Agua potable de enfriamiento (H2O)
Hidrxido de sodio grado reactivo (KOH)
* Agua tipo 1: El agua qumicamente pura tiene una conductividad de 0.056 S/cm o 18 M y
una densidad de 1 g/cm3, es el mximo grado de pureza que se puede obtener de acuerdo a los
estndares de la ASTM.

40
4.3. Combinacin de condiciones

De acuerdo a las combinaciones establecidas se tendr las siguientes combinaciones y rplicas.

N1 V1 3

5
K1
1

N2 V1 3

4.4. Dilucin de hidrxido de potasio

4.4.1. Materiales

Vaso de precipitacin de 50 mL Ap 10 mL
Varilla de vidrio
Probeta de 500 mL Ap 1 mL
Termmetro R: (0 100) C Ap 1 C

4.4.2. Equipos

Balanza Analtica R: (0 210) g Ap 0,1

41
4.4.3. Procedimiento

a. Encerar la balanza analtica para proceder al pesado del soluto.

b. Pesar 30 gramos de Hidrxido de potasio grado reactivo (KOH).
c. Medir 10 mL de agua destilada tipo 1.
d. Disolver el hidrxido de potasio agitando con una varilla de vidrio.
e. Esperar a que la solucin sea homognea.
f. Medir el volumen formado por la solucin de hidrxido de potasio con la ayuda de la probeta
de 500 mL.
g. Tomar la temperatura de la solucin.

4.5. Armado del equipo agitador

4.5.1. Materiales

Agitador de paletas modificado

Cinta adhesiva
Vaso de precipitacin de 50 mL Ap 10 mL

4.5.2. Equipos

Motor elctrico 60Hz / 18 W

4.5.3. Procedimiento

a. Se utiliz el equipo agitador de paletas modificado.

b. Fijar el agitador en las revoluciones deseadas.
c. Para los dos casos expuestos 50 y 100 vueltas por minuto.
d. Colocar el agitador en el reactor (vaso de precipitacin de 50 mL Ap 10 mL).
e. Agitar la solucin de hidrxido de potasio.
f. Esperar que la solucin se homogeneice.

42
4.6. Neutralizacin de la base con cido frmico

4.6.1. Materiales

Erlenmeyer de 250 mL Ap 25 mL
Probeta de 50 mL Ap 0,5 mL
Vaso de precipitacin de 100 mL Ap 20 mL
Vaso de precipitacin de 50 mL Ap 10 mL
Pipeta de 1 mL Ap 0,1 mL
Embudo de vidrio
Vaso de precipitacin de 1000 mL Ap 50 mL
Bureta de 50 mL Ap 0,1 mL
Cronometro survivor Ap 0,01 s
Agitador de paletas modificado
Soporte universal y pinzas de sujecin

4.6.2. Equipos

Motor elctrico 60Hz / 18 W

4.6.3. Procedimiento

a. Armar un sistema de enfriamiento para la adicin de cido frmico.

b. Sumergir el reactor (vaso de precipitacin de 50 mL Ap 10 mL) hasta el nivel del lquido
reaccionante en un recipiente con circulacin constante de agua para el enfriamiento de la
solucin.
c. Medir la temperatura del agua de enfriamiento.
d. Evaluar la temperatura inicial de la solucin de hidrxido de potasio.
e. Medir el volumen de 24,2 mL de cido frmico y colocar en la bureta para agregar al reactor
(vaso de precipitacin de 50 mL Ap 10 mL).
f. Agitar la solucin de hidrxido de potasio y agregar el volumen de cido frmico ajustado.
g. Medir la temperatura que se genera en la reaccin.
h. Controlar el pH mediante la adicin del cido frmico.

43
i. Tomar las temperaturas al inicio, durante y final de la reaccin.
j. Almacenar la solucin en un recipiente para su posterior caracterizacin.

4.7. Caracterizacin del producto obtenido

4.7.1. Densidad. Determinacin de la densidad de fluidos, para ello se utiliz el mtodo del
picnmetro, instrumento de precisin tambin conocido como botella de gravedad que fue usado
para conocer la relacin existente entre el volumen y el peso de la sustancia.

4.7.2. Viscosidad. Se utiliz el remetro RHEOPLUS PHYSICA MRC 301 que se encuentra en
el laboratorio de tratamiento de aguas del Departamento de Petrleo Energa y Contaminacin
(DPEC) en la Facultad de Ingeniera Qumica de la Universidad Central del Ecuador.

4.7.2.1. Equipo

Remetro

4.7.2.2. Procedimiento del uso del remetro

a. Encender el compresor y abrir los filtros de aire para eliminar toda el agua que se pudiera
encontrar condensada.
b. Encender el Remetro y esperar hasta tener una presin de 2,7 bares, que se indica en el panel
de control del equipo, retirar la proteccin del rotor.
c. Con ayuda del software RHEOPLUS V3.40 realizar las pruebas de inercia del equipo sin
colocar el usillo (tool-master).
d. Seleccionar el tool-master con su respectiva copa y colocarlos en el remetro, realizar la
prueba de inercia del respectivo elemento de medida.
e. Establecer la temperatura de inicio en 4C
f. Colocar la muestra, aproximadamente 20 mL en la copa.
g. Poner el elemento de medida en la posicin de medida y resetear la Fuerza Normal (Normal
Force).

44
h. Determinar la curva de viscosidad en funcin de la temperatura.
i. Oprimir el icono start test para empezar el ensayo.

4.8. pH

Se utiliz el pH metro que se encuentra en el laboratorio de Convenio con Petroecuador en la

Facultad de Ingeniera Qumica de la Universidad Central del Ecuador. Se realiza con el mtodo
del pH metro, en este mtodo se hace uso de un pH metro para realizar la medida, el
fundamento de este equipo consiste en realizar la medida del pH por un mtodo potenciomtrico.
Este mtodo se basa en el hecho de que entre dos disoluciones con distinta concentracin de iones
hidrgeno [H+] se establece una diferencia de potencial.
Esta diferencia de potencial determina que cuando las dos disoluciones se ponen en contacto se
produzca un flujo de [H+], o en otras palabras, una corriente elctrica.

4.9. Cintica de reaccin

4.9.1. Materiales

Probeta de 10 mL Ap 0,1 mL
Probeta de 50 mL Ap 0,5 mL
Vaso de precipitacin de 100 mL Ap 20 mL
Vaso de precipitacin de 50 mL Ap 10 mL
Pipeta de 5 mL Ap 1 mL
Embudo de vidrio
Bureta de 50 mL Ap 0,1 mL
Cronometro survivor Ap 0,01 s
Soporte universal y pinzas de sujecin

4.9.2. Equipos

Balanza Analtica R: (0 210) g Ap 0,1

pH metro R:(0 14) Ap 0,1

45
4.9.3. Procedimiento

a. Llenar la bureta de (50 mL Ap 0,1 mL) con un volumen de 24,2 mL de cido frmico
HCOOH (85%)
b. Preparar una solucin de hidrxido de potasio KOH (20,5 M) en un vaso precipitacin y
agregar gotas de indicador fenolftalena.
c. Abrir la llave de la bureta regulando que salga 1 gota por segundo.
d. Con el cronometro cada 180 a 200 tomar una muestra de 10mL realizarlo hasta que se
neutralice la solucin sobrante.
e. Colocar una gota de fenolftalena en cada vaso y titular con cido frmico registrando el
volumen gastado en las muestras.

46
 5. DATOS EXPERIMENTALES

5.1. Datos hidrxido de potasio

Tabla 4. Dilucin de hidrxido de potasio condicin #1

Volumen de Cantidad de Temperatura, Revoluciones,

Rplicas pH
H2O, [mL] KOH, [g] [C] [RPM]
1 23 14,00
2 24 13,96
3 10 30 22 50 13,95
4 23 14,00
5 24 13,94

Tabla 5. Dilucin de hidrxido de potasio condicin #2

Volumen de Cantidad de Temperatura, Revoluciones,

Rplicas pH
H2O, [mL] KOH, [g] [C] [RPM]
1 22 13,97
2 21 13,95
3 10 30 23 100 14,00
4 21 13,94
5 22 14,00

Tabla 6. Propiedades fsicas y qumicas del agua destilada

Parmetros Fisicoqumicos Tipo I

Carbono Orgnico Total (COT) valor mximo [mg/L] 50
Cloruros valor mximo [mg/L] 1
Densidad [g/cm3] 0,999829
Viscosidad [kg/m*s] 0,001003

Nota: Ms informacin tabulada por el proveedor, en el ANEXO D.

47
5.2. Datos cido frmico

Tabla 7. Propiedades del cido frmico

Volumen de HCOOH, Densidad,

N.- pH
[mL] [g/mL]
1 2,23
2 2,17
3 24,1 2,20 1,195
4 2,18
5 2,21

5.3. Obtencin de formiato de potasio

Tabla 8. Incremento de temperatura en el reactor

N.- Temperatura, [C] Tiempo, [s]

1 32 0

2 34 5

3 36 10

4 38 15

5 40 20

6 42 25

7 44 30

8 46 35

9 49 40

10 52 45

11 54 50

12 56 55

13 60 60

48
 Tabla 9. Condiciones de operacin para la obtencin de formiato de potasio, estado 1

Volumen de KOH Revoluciones, Volumen de HCOOH, Densidad 20C

Rplicas
en solucin, [mL] [RPM] [mL] [g/mL]
1 1,5272
2 1,5310
3 26,1 50 24,2 1,5274
4 1,5266
5 1,5283

Tabla 10. Condiciones de operacin para la obtencin de formiato de potasio, estado 2

Volumen de KOH Revoluciones, Volumen de HCOOH, Densidad 20C

Rplicas
en solucin, [mL] [RPM] [mL] [g/mL]
1 1,5306
2 1,5282
3 26,1 100 24,2 1,5256
4 1,5276
5 1,5268

5.4. Anlisis de formiato de potasio

Tabla 11. Impurezas del producto formiato de potasio

Revoluciones, Concentracin, Viscosidad,

Producto Impurezas
[RPM] [mg/ L] [cP]
Cloruros 1,143
Carbonatos 1354,6
HCOOK 100 Sulfatos 1500,0 5,94
Densidad 1,5276
pH 9,5 1

Nota: El anlisis de las impurezas para cloruros, carbonatos y sulfatos se realizaron en el

Departamento de Petrleo Energa y Contaminacin (DPEC) en el rea de aguas, emplendose
mtodos gravimtricos, potenciomtricos, volumtricos y espectrofotomtricos.

49
 Tabla 12. Resultados del producto obtenido formiato de potasio, estado 1 y 2

Revoluciones Densidad 20C

Rplicas Producto
[RPM] [g/mL]
1 1,5272
2 1,5310
3 50 1,5274
4 1,5266
5 1,5283
HCOOK
1 1,5306
2 1,5282
3 100 1,5256
4 1,5276
5 1,5268

5.5. Cintica de reaccin

Tabla 13. Datos experimentales volumen y tiempo

Volumen KOH en Volumen de Revoluciones, CKOH de la solucin

Tiempo, [s]
solucin, [ml] HCOOH, [mL] [RPM] titulada, [mol/L]
0 0 20,53
187,8 8 13,84
364,8 14 50 8,73
541,8 20 3,83
718,8 24,2 0,03
26,1
0 0 20,53
187,8 8 13,76
364,8 14 100 8,69
541,8 20 3,61
718,8 24,2 0,02

Nota: La reaccin se lleva a cabo casi en su totalidad al adicionar el volumen final de cido
frmico, este neutraliza la solucin del reactivo Hidrxido de Potasio (KOH), con una pequea
cantidad no reaccionante.

50
 6. CLCULOS

6.1. Metodologa de clculo

El reactor que se desea disear con el equipo de transferencia de calor tiene las caractersticas
siguientes:

a) Es un tanque elevado para optimizar el espacio de formulacin y utilizar la altura del mismo
al momento de vaciar el tanque y transportar el lquido. Figura 10.
b) En su parte superior consta de un motor con un agitador de turbinas para generar el flujo
turbulento dentro del tanque. Figura 11.

Curva Temperatura vs Tiempo

64
60 60
56 56
54
52 52
Temperatura [C]

48 49
46
44 44
42
40 40
38
36 36
34
32 32
28
24
20
0 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65
Tiempo [s]

Grfico 1. Curva temperatura vs tiempo, en la prueba piloto a escala laboratorio

En este punto se investig el aumento de temperatura con el paso del tiempo al aadir el reactivo
neutralizante cido frmico, y tomando lecturas de temperatura cada 5 segundos con el
termmetro inmerso en el reactor hasta su mximo valor de temperatura y cuando esta empez a
descender. Con mayor energa cintica, las molculas se mueven ms rpido y chocan con ms
frecuencia y con ms energa.

51
 Tabla 14. Datos de formulaciones de formiato de potasio

Producto Densidad 20C, [g/mL] Concentracin

1,4952 65,59

1,5035 66,34

1,5092 67,24

1,5119 68,29

1,5209 69,34
HCOOK
1,5343 71,29

1,5398 72,34

1,5446 73,25

1,5526 74,3

1,5608 75,04

Fuente: OXIQUIM S.A. Desarrollo de formiato de potasio como fluido de Perforacin Pozo
Petrolero en Planta Piloto. El Salto Via del Mar. 30 mayo 2000. 25 p.

HCOOK vs Concentracion
1,57

1,56 = 0,0065C + 1,0689 1,5608

R = 0,99
1,5526
1,55
1,5446
1,54 1,5398
DENSIDAD

1,5343
1,53

1,52 1,5209

1,51 1,5119
1,5092
1,5035
1,5
1,4952
1,49
64 66 68 70 72 74 76
CONCENTRACIN

Grfico 2. Densidad de formiato de potasio vs concentracin

52
 DOSIFICACIN
AGUA
MANUAL DE KOH ESTANQUE
DESTILADA
DE CIDO
FRMICO

AGUA DE
ENFRIAMIENTO

Figura 10. Modelo de reactor con un agitador de turbina.

Figura 11. Agitador de turbina de 6 aspas.

53
6.1.1. Seleccin del tipo de enfriamiento para tanques. El material recomendado para la
construccin de reactores qumicos es el acero inoxidable AISI 316L, es utilizado en refineras,
en la Industria alimenticia, minera, pesquera, qumica, farmacutica y en la agroindustria.
Algunos usos son silos de almacenamiento de pulpa y cemento, estanques para cido sulfrico y
combustibles. Estanques para fermentacin y sistemas de drenaje.

Con esto se busca tener espacio suficiente para realizar limpiezas peridicas del equipo y evitar
cualquier tipo de incrustaciones en los mismos.

Tabla 15. Propiedades del acero AISI 316L

Propiedades Elctricas

Resistividad Elctrica ( Ohm cm ) 70 78

Coeficiente de Temperatura ( K-1 ) ----

Propiedades Fsicas

Densidad ( g cm-3 ) 7,96

Punto de Fusin (C ) 1370 1400

Propiedades Mecnicas

Alargamiento ( % ) < 60

Dureza Brinell 160 190

Impacto Izod ( J m-1 ) 20 136

Mdulo de Elasticidad ( GPa ) 190 210

Resistencia a la Traccin ( MPa ) 460 860

Propiedades Trmicas

Coeficiente de Expansin Trmica @20 100C ( x10-6 K-1 ) 16 18

Conductividad Trmica a 23C ( W m-1 K-1 ) 16,3

Fuente: MOTT Robert L. Resistencia de Materiales Aplicada. Tercera Edicin. Mxico. Pearson
Prentice Hall. 1996. p.56

54
a) Se pretende investigar si existen diferencias significativas entre ambas condiciones para
obtencin de formiato de potasio a nivel de laboratorio.

Clculo de la media:
ni=1 Xi

X= (24)
n

X = 1,5286

Tabla 16. Media aritmtica de la densidad para estado 1 y 2

Velocidad
Producto Media Smbolo
[RPM]

50 1,5286 1
HCOOK
100 1,5277 2

Clculo de la desviacin estndar:

n (Xi
X)
s = i=1 (25)
n1

s = 0,0017

Tabla 17. Desviacin estndar de la densidad para estado 1 y 2

Velocidad Desviacin
Producto Smbolo
[RPM] Estndar

50 0,0017 1
HCOOK
100 0,0019 2

Hiptesis:
NULA Ho
X1 =
X2
ALTERNATIVA H
X1
X2

Para el anlisis de densidades se utiliz la test de la t studen con intervalo de confianza de 0,05

55
 Grados de Libertad = n50 + n100 2 (26)

GL = 10 2 = 8

t student calculada:

s1 2 (n50RPM 1 ) + s1 2 (n100RPM 1)
sT = (27)
n50RPM + n100RPM 2

sT = 0,0018

X1
X2
tc = (28)
1 1
sT +
n50RPM n100RPM

t c = 1,58
De la tabla t student se obtiene:
t = 2,31

El valor de t se obtiene de la t student de dos colas, el trazado se presenta en el ANEXO G.

tc < t
"Por lo tanto se acepta la hiptesis nula Ho y se descarta la hiptesis alternativa, es decir
que las dos condiciones son vlidas para obtener formiato de potasio de buena calidad".

6.1.2. Clculo de la cintica de reaccin para 100 RPM.

a) Clculo de la titulacin

CKOH VKOH = CHCOOH VKCOOH (29)

Donde:
CKOH: Concentracin de solucin de Hidrxido de Potasio
VKOH: Volumen de solucin de Hidrxido de Potasio
CHCOOH: Concentracin de cido Frmico
VHCOOH: Volumen de cido Frmico

CHCOOH VKCOOH
CKOH =
VKOH

56
 mol
22,01 9,3 mL
CKOH = L
10 mL

CKOH = 20,53 mol/L

Tabla 18. Titulacin de la solucin de hidrxido de potasio sobrante

CHCOOH, CKOH,
N.- VHCOOH, [mL] VKOH, [mL]
[mol/L] [mol/L]

1 9,3 20,53

2 6,2 13,76

3 3,9 22,07 10 8,69

4 1,6 3,61

5 0 0,02

b) Realizar el diagrama CKOH = f (t)

25,00

20,53
Concentracin KOH, [mol/L]

20,00

y = 1E-05x2 - 0,0377x + 20,507

15,00 R = 0,9996
13,76

10,00
8,69

5,00
3,614

0,00 0,02
0 100 200 300 400 500 600 700 800
Tiempo, [s]

Grfico 3. Diagrama concentracin de KOH vs Tiempo

57
 CKOH = 20,507 0,0377 t 0,00001 t 2 (30)
c) Derivar la ecuacin (42)

dCKOH
rKOH = = 0,03777 2 x 105 t (31)
dt

d) Realizar el diagrama Ln (- dCKOH/dt) = f (Ln(CKOH))

Tabla 19. Velocidad de reaccin

Tiempo, - dCKOH/dt, CKOH,
Ln(- dCKOH/dt) Ln(CKOH)
[s] [mol/s] [mol/L]
0 0,038 -3,278 20,53 3,02
187,8 0,034 -3,383 13,76 2,62
364,8 0,030 -3,493 8,69 2,16
541,8 0,027 -3,617 3,614 1,28
718,8 0,023 -3,758 0,02 -3,91

Ln(-rKOH)=f(ln(CKOH)
-3,250
-3,3000,00 0,50 1,00 1,50 2,00 2,50 3,00 3,50
-3,350 y = 0,1926x - 3,8805
-3,400 R = 0,9752
Ln (-rKOH)

-3,450
-3,500
-3,550
-3,600
-3,650
-3,700
Ln (CKOH)

Grfico 4. Diagrama velocidad de reaccin vs concentracin

Recordar:
dCA
rA = = k CA n (32)
dt

dCA
Ln ( ) = Ln (k CA n )
dt

58
 dCA
Ln ( ) = Ln (k) + n Ln (CA )
dt

e) Del diagrama Ln (- dCKOH/dt) = f (Ln(CKOH))

dCKOH
Ln ( ) = 0,1926 t 3,8805 (33)
dt
(3,8805) = Ln (k) (34)

k = e3,8805
mol
k = 0,021
Ls

n = 0,1926

dCKOH
rKOH = = 0,021 CKOH 0,1926 (35)
dt

6.1.3. Diseo del reactor por lotes.

Balance de materiales
dNj
Fj0 + Gj Fj = (36)
dt
Donde:
Fj0 = Velocidad de flujo de j hacia el sistema, moles/tiempo
Gj = Velocidad de generacin de j por reaccin dentro del sistema, moles/tiempo
Fj = Velocidad de flujo de j desde el sistema, moles/tiempo
dNj/dt = Velocidad de acumulacin de j dentro del sistema, moles/tiempo

El reactor a disear no tiene flujo de entrada de reactivos ni un flujo de salida de productos

mientras la reaccin se est efectuando:

Fj0 = Fj = 0 (37)

V
G j = rj V = rj V (38)
0

59
Por lo tanto para una velocidad de reaccin constante:

dNj
= rj V (39)
dt

d(Nj /V)
= rj
dt

dCA
= rj (40)
dt

6.1.3.1. Clculo del tiempo de reaccin. Para una conversin del 99,9%

rKOH = 0,021 CKOH 0,1926 (41)

CKOH
dCKOH
t =
CKOH0 rKOH

CKOHo CKOH
X=( ) 100 (42)
CKOHo

CKOH = (1 X) CKOHo (43)

mol
CKOH = (1 0,999) 20,53
L
mol
CKOH = 0,02
L

CKOH
dCKOH
t = (44)
CKOH0 0,021 CKOH 0,1926

0,02
1 dCKOH
t=
0,021 20,5 CKOH 0,1926

1
t= (1,238 CKOH 0,8074 ) (45)
0,021

60
 1 mol
t= (0,053 14,2)
mol L
0,021
Ls
t = (2,52 + 676,2)

t = 674 s = 11,2 min

Tabla 20. Resultados de velocidad y orden de reaccin

Concentracin KOH, Constante Cintica, Orden de

N.- Tiempo, [s]
[mol/L] [mol/L*s] Reaccin
1 0 20,53
2 187,8 13,76
3 364,8 8,69 0,021 0,1926
4 541,8 3,614
5 718,8 0,02

La reaccin se da en 674 segundos u 11 minutos aproximadamente, lo que nos indica que el

clculo de la velocidad de reaccin tiene un coeficiente de correlacin considerable y por lo tanto
un nivel de error correspondiente.

6.1.4. Escalado. Densidad de la solucin de hidrxido de potasio

mSol KOH 30 gKOH + 10 gHCOOH g

KOH = = = 1,5326
Vsol 26,1 mL mL

El marco experimental se realiz con una base de clculo de 26,1 mL de hidrxido de potasio
cuya densidad es 1,5326 g/mL y se neutraliz con 24,2 mL de cido frmico cuya densidad es
1,195 g/mL, para obtener una solucin de formiato de potasio con densidad 1,5276 g/mL.

g
mKOH = 26,1 mL 1,5326 = 40 g KOH
mL

Nota: La densidad del hidrxido de potasio se determin por adicin de hidrxido de potasio
slido y agua destilada con la lectura de volumen formado, adems la densidad de cido frmico
se detalla ms informacin por el proveedor GLOBAL QUIM, en el ANEXO A y B.

61
 g
mHCOOH = 24,2 mL 1,195 = 28,92 gHCOOH
mL

mTotal KCOOH = 28,92 gHCOOH + 40 gKOH = 68,92 gHCOOK

68,92 g
VKCOOH = g = 45,12 mL
1,5276
mL

La cantidad de formiato de potasio (KCOOH) formado es de 68,92 gamos y para una produccin
de 100 kg por lote para la planta piloto se necesita un volumen de:

g
100 kg 1
VKCOOH = mL = 0,0655 m3
g kg
1,5276
mL 1000 m3
En donde:
VKCOOH: Volumen total de formiato de potasio formado para la planta piloto.

El tamao del reactor debe poseer una capacidad total de 0,066 m3 y se toma un factor de
seguridad del 15% para evitar inconvenientes en el proceso de produccin de formiato de potasio.

Vreal = Vagua + Vseguridad (46)

Vseguridad = Fs Vagua (47)

Donde:
Fs = factor de seguridad %

Sustituyendo datos en la ecuacin (47) se obtuvo:

VSeguridad = 0,15 0,0655 m3

VSeguridad = 0,010 m3

Sustituyendo datos en la ecuacin (46) se obtuvo:

Vreal = 0,0655 m3 + 0,010 m3

62
 Vreal = 0,0755 m3

Tamao del reactor

D
Vreactor = H (48)
4

Se considera la relacin

2
D= H (49)
3

Por lo tanto

D 3
Vreactor = D (50)
4 2

3 8V
reactor
D= (51)
3

Sustituyendo datos en la ecuacin (51) se obtuvo:

3 8 0,076m3
D=
3 3,1416

D = 0,40 m

Sustituyendo datos en la ecuacin (49) se obtuvo:

3
H= 0,40 m
2

H = 0,60 m

63
6.1.4.1. Clculo del tiempo de reaccin.

Para el 99,9% de conversin y rKOH = 0,021 CKOH 0,1926 [k-mol/m3*s]

CKOHo CKOH
X=( ) 100
CKOHo
kg mol
CKOH = (1 0,999) 20,53
m3

kg mol
CKOH = 0,02
m3

Masa de KOH sobrante

kg mol
mKOH = CKOH V = 0,02 0,0655 m3
m3

56,1 kg
mKOH = 0,00131 kg mol
1 kg mol

mKOH = 0,073 kg KOH

CKOH
dCKOH
t =
CKOH0 0,021 CKOH 0,1926

0,02
1 dCKOH
t=
0,021 20,5 CKOH 0,1926

1
t= (1,238 CKOH 0,8074 )
0,021

1 kg mol
t= (0,053 14,2)
kg mol m3
0,021
m3 s

t = (2,52 + 676,2)

t = 674 s = 11,2 min

64
6.1.4.2. Cantidad de materia prima utilizada.

+ + 13

Tabla 21. Datos fisicoqumicos de especies qumicas

Especie Qumica M, [g/mol]

HCOOH 46,0254

KOH 56,1056

HCOOK 84,12

H2 O 18,0153

Para una formulacin de producto con una densidad de 1527,6 kg/m 3 y cantidad de 100 kg por
lote.

m
= (52)
V

Sustituyendo datos en la ecuacin (52) se obtuvo:

100 kg
V=
kg
1527,6 3
m

V = 0,0655 m3 = 65,5 L

Clculo de las cantidades para la planta piloto

cido Frmico HCOOH

1000 ml KCOOH 28,92g HCOOH 1Kg HCOOH

65,5 L = 41,9 kg HCOOH
1L 45,12 mL KCOOH 1000 g HCOOH

Hidrxido de potasio KOH

1000 ml KCOOH 40g HCOOH 1Kg KOH

65,5 L = 58,1 kg KOH
1L 45,12 mLKCOOH 1000 g KOH

65
 Tabla 22. Balance de materiales de especies qumicas

Especies Cantidades Iniciales Cantidades Reaccionantes Cantidades Finales % en

Qumicas [kg] kg-mol [kg] kg-mol [kg] kg-mol Peso
HCOOH 35,615 0,774 35,6 0,774 0,00 0,000 0,00
KOH 43,575 0,777 43,4 0,774 0,16 0,0028 --
H2 O 20,8 1,155 0 0 34,75 1,929 34,75
HCOOK - - - - 65,25 0,776 65,25
TOTAL 100,00 2,71 79,03 1,55 100,00 2,71 100,00

Tabla 23. Cantidades exactas para adicionar al reactor

Especie Qumica M, [g/mol] m, [kg] , [kg/L] V, [L]

cido Frmico 46,0254 41,9 1,195 35
Hidrxido de Potasio 56,1056 58,1 1,5326 38
Agua destilada Tipo I 18,0153 - 1000 -

6.1.4.3. Clculo de la potencia del agitador y dimensiones.

=


=


=

Figura 12. Dimensiones simtricas para un agitador de turbina de 6 aspas.

Fuente: ULLMANNS, Encyclopedia of Industrial Chemestry, Wiley VCH, sptima edicin,

Weinheim, 2010, Capitulo de agitacin, p.9, Figura 8.

66
Las dimensiones del agitador se calcularon conforme a la bibliografa consultada.

Tabla 24. Dimensiones agitador de turbina

Dimensiones Unidades

D 0,4 m

d 0,1201 m

h 0,1201 m

J 0,033 m

W 0,024 m

L 0,030 m

Clculo del nmero de Reynolds para una velocidad de 100 RPM.

d2 N
N`Re = (53)

Donde:
d = Dimetro del agitador
N = Velocidad del agitador en RPS
= Densidad del lquido dentro del recipiente
= Viscosidad del lquido dentro del recipiente

Sustituyendo datos en la ecuacin (53) se obtuvo:

100 kg
(0,1201m)2 ( ) 1532,6 3
60 s m
N`Re =
kg
0,001003
ms

N`Re = 3,7 x 104

El nmero de Reynolds corresponde a rgimen turbulento por lo que es necesario colocar

deflectores para evitar remolinos.

El nmero de potencia Ne se obtiene del diagrama nmero de Potencia vs nmero de Reynolds y

la curva gs, el trazado se presenta en el ANEXO H.

67
Ne = 5

P = Ne N3 d5 (54)

Donde:
Ne = Nmero de potencia
P = Potencia del agitador en SI
N = Velocidad del agitador en RPS
= Densidad del lquido dentro del recipiente
d = Dimetro del agitador

kg 100 3
P = 5 1532,6 ( ) (0,1201m)5
m3 60 s

P = 0,887 W

El rotor debe tener una potencia de 0,887 Watts o 1,2 x 10-3 hp para obtener 38,1 litros de una
solucin de hidrxido de potasio con una concentracin de 75%.
Clculo del tiempo de mezcla para la dilucin del hidrxido de potasio, a partir del diagrama
tiempo de mezcla vs nmero de Reynolds y la curva gs, el trazado se presenta en el ANEXO J.
N* = 45

N = 45 (55)
Donde:
N = Velocidad del agitador en RPS
= Tiempo de Mezcla
45
= = 27 s
100
60 s

6.1.4.4. Capacidad calorfica del formiato de potasio. [29]

kcal
Cp = 0,5422
kg C

68
6.1.4.5. Nmero de prandalt para el formiato de potasio. [29]

Cp
N`Pr = (56)
k
Donde:
k = Conductividad trmica igual a 0,398 kcal/m*h*C
= Viscosidad de la solucin igual a 21,38 Kg/m*h [30]

Sustituyendo datos en la ecuacin (56) se obtuvo:

kg kcal
21,38 0,5422
mh kg C
N`Pr =
kcal
0,398
h m C

N`Pr = 29,1

6.1.4.6. Coeficiente convectivo interno.

Para calcular el coeficiente convectivo interno utilizando, se emple la siguiente ecuacin:

2 1
hi D d N 3 Cp 3 0,14
= 0,74 ( ) ( ) ( ) (57)
k k w

Donde:

hi = Coeficiente de convectivo o de pelcula interno, kcal/m2*h*C

D = Dimetro interior del tanque, m
k = Conductividad trmica, kcal/m*h*C
d = Dimetro del agitador, m
N = Velocidad del agitador, RPS
= Densidad del lquido, kg/m3
= Viscosidad de la solucin, Kg/m*h
w = Viscosidad experimental de la solucin a la pared del tanque

69
Para la relacin de viscosidades, para el caso experimental se desconoce la viscosidad a la pared
del tubo, y se asume que ser igual a la viscosidad de la temperatura calrica, por lo que la relacin
es igual a 1. Como referencia ver ANEXO J de la seccin de anexos, la cual nos da una idea de
la inexactitud en que se puede incurrir.

Sustituyendo datos en la ecuacin (57) se obtuvo:

kcal kg 0,14
0,398 2 1 21,38
hi = 0,74 h m C (6,2 x 103 )3 (29,1)3 ( m h)
0,39 m kg
21,38
mh

kcal
hi = 782,9
m2 C h

Nota: El nmero de Reynolds se modifica al agregar el cido frmico por aumento de viscosidad.

6.1.4.7. Nmero de prandalt para el fluido de enfriamiento.

Tabla 25. Datos fisicoqumicos del fluido de enfriamiento agua a T = 19C

Propiedad Valor

, [Kg/m3] 998,49

, [kg/m*h] 3,7

k, [kcal/m*C*h] 0,499

Cp, [kcal/Kg*C] 1

Fuente: VIAN ngel y OCN Joaqun. Elementos de Ingeniera Qumica. Quinta Edicin.
Espaa. AGUILAR, 1976. p.778

Cp
N`Pr = (58)
k

Donde:
k = Conductividad trmica igual a 0,499 kcal/m*C*h

70
Sustituyendo datos en la ecuacin (58) se obtuvo:

kg kcal
3,7 1
mh kg C
N`Pr =
kcal
0,499
h m C

N`Pr = 7,42

6.1.4.8. Coeficiente convectivo externo. Para calcular el coeficiente convectivo externo

utilizando, se emple la siguiente ecuacin: [31]

2 1
ho De De v a 3 a Cp 3 0,14
= 0,74 ( ) ( ) ( ) (59)
ka a ka w

Donde:
v = Velocidad del agua 0,39 m/s
ho = Coeficiente de convectivo o de pelcula externo, kcal/m2*h*C
ka = Conductividad trmica del agua, kcal/m*h*C
De = Dimetro interno de la chaqueta, m
a = Densidad del agua, kg/m3
Cp = Capacidad calorfica del agua a la temperatura de entrada
= Viscosidad del agua a la temperatura de entrada 19 C
w = Viscosidad experimental de la solucin a la pared de la chaqueta

Nota: Ms informacin de velocidades recomendadas ver en el ANEXO K.

Sustituyendo datos en la ecuacin (59) se obtuvo:

2
kcal m kg 3 kg 0,14
0,49 0,445 m 0,39 3600 998,49 3 1 3,7
h m C ( s m ) (7,42)3 ( m h)
ho = 0,74
0,445 m kg kg
3,7 3,7
mh mh

kcal
ho = 4936,48
h m2 C

71
6.1.4.9. Coeficiente total de transferencia de calor limpio. Para calcular el coeficiente
convectivo externo utilizando, se emple la siguiente ecuacin:

1
Uc = (60)
1 1
+
hi ho
Donde:
Uc = Coeficiente total de transferencia de calor limpio
ho = Coeficiente de convectivo o de pelcula externo
hi = Coeficiente de convectivo o de pelcula interno

Sustituyendo datos en la ecuacin (60) se obtuvo:

1
Uc =
1 1
+
kcal kcal
782,9 2 4936,48
m C h h m2 C

kcal
Uc = 675,73
h m2 C

6.1.4.10. Coeficiente total de transferencia de calor sucio. Para calcular el coeficiente

convectivo externo utilizando, se emple la siguiente ecuacin: [31]

1
Uf = (61)
1
+R
Uc

Donde:
Uf = Coeficiente total de transferencia de calor sucio
R = Resistencia de las incrustaciones 0,001
Nota: Ms informacin de resistencia de incrustaciones ver en el ANEXO L.

Sustituyendo datos en la ecuacin (61) se obtuvo:

1
Uf =
1
+ 0,001
kcal
675,73
h m2 C

72
 kcal
Uf = 403,25
h m2 C

6.1.4.11. rea total de transferencia de calor. Para calcular el rea total, se emple la siguiente
ecuacin:

D2 D
Atotal = +2 H (62)
4 2
Donde:
A = rea total de transferencia de calor, m2
D = Dimetro del reactor, m
H = Altura del reactor, m

Sustituyendo datos en la ecuacin (62) se obtuvo:

(0,4m)2 0,4m
Atotal = +2 0,6m
4 2

Atotal = 0,88 m2

6.1.4.12. Flujo msico del agua para la transferencia de calor de la solucin. Para calcular el
flujo de agua necesario para transferir el calor generado por la solucin dentro del reactor, se
utiliz la siguiente ecuacin: [32]

UcA
T1 t1 W C e WC 1
ln ( )= ( UcA ) (63)
T2 t1 Mc
e WC
Donde:
M = Cantidad de solucin, kg
c = Capacidad calorfica de la solucin, kcal/kg*C
t1 = Temperatura de entrada del agua al equipo de enfriamiento, 19 C
T1 = Temperatura inicial de la solucin, 60 C
T2 = Temperatura final de las solucin, 25,5 C
W = Razn de flujo constante de lquido de enfriamiento, kg/s
A = rea total de transferencia de calor del equipo a evaluar, m2
= Tiempo de residencia de la solucin, s

73
Sustituyendo datos en la ecuacin (63) se obtuvo:

Para un tiempo de 674 segundos y una masa promedio de 100 kg por lote de formiato de potasio
y sustituyendo datos en la ecuacin anterior para la chaqueta, se obtuvo por el flujo msico
de agua necesario:

kcal
675,73 0,88m2
hm2 C
kcal W1
kcal
60C 19C W1 e kgC
1
kg C
ln ( )= 674s
25,5C 19C kcal 675,73
kcal
0,88m2
100 kg 0,5422 2
hm C
kg C kcal
W1
kgC
( e )

kg 1 m3
W = 0,403 = 0,0004
s kg s
998,49
m3

Nota: Ms informacin de solucin mediante el software WolframAlpha en el ANEXO M.

6.1.4.13. Flujo de calor generado por la reaccin. Para calcular el flujo de calor generado por
la solucin dentro del reactor, se utiliz la siguiente ecuacin:

W
Q Sol = Cp T (64)

Donde:
Qsol = Calor generado por la reaccin, kcal/s
W = Masa de formiato formado, Kg
Cp = Capacidad calorfica del formiato, kcal/kg

Sustituyendo datos en la ecuacin (64) se obtuvo:

100 kg kcal
Q Sol = 0,5422 (60 25,5)C
674 s kg C

kcal
Q Sol = 2,78
s

74
6.1.4.14. Temperatura de salida del fluido de enfriamiento. El calor generado por la reaccin
debe ser retirado por el fluido de enfriamiento por esta razn se debe calcular la temperatura de
salida del fluido frio. Para ello se utiliza la suposicin de que el calor que entrega la corriente
caliente es el mismo que recibe la fra, esto es particularmente valido cuando las prdidas de calor
entre la chaqueta y los alrededores son despreciables (Qcedido = Qganado).

Q Cedido = Q Cedido = W Cp (t 2 t1 ) (65)

Q Cedido
t 2 = t1 + (66)
W Cp

Sustituyendo datos en la ecuacin (66) se obtuvo:

kcal
2,78
t 2 = 19 C + s
kg kJ
0,403 1
s kg K

t 2 = 24,42 C

6.1.4.15. Clculo del estanque de cido frmico. El tamao del estanque debe poseer una
capacidad total de 0,035 m3 y se toma un factor de seguridad del 15% para evitar inconvenientes
en el proceso de produccin de formiato de potasio.

Vreal = 0,035 m3 + 0,035 m3 0,15

VEstanque = 0,04 m3

Tamao del reactor

Dt
VEstanque = H (67)
4

Se considera la relacin

2
D= H (68)
3

75
Por lo tanto

D 3
VEstanque = D (69)
4 2

3 8V
Estanque
D= (70)
3

Sustituyendo datos en la ecuacin (70) se obtuvo:

3 8 0,04m3
D=
3 3,1416

D = 0,34 m

Sustituyendo datos en la ecuacin (68) se obtuvo:

3
H= 0,34 m
2

H = 0,51 m

6.1.4.16. Caractersticas de equipos de la planta

Reactor agitado con chaqueta

Material : acero inoxidable AISI 316L

Dimensiones : dimetro de 0,40 m
: Altura 0,6 m
Funcin : reaccin exotrmica y la chaqueta para retirar el calor
generado, en el reactor por la formacin de formiato de
potasio.

76
 Estanque de cido frmico

Material : acero inoxidable AISI 316L

Dimensiones : dimetro de 0,34 m
: altura 0,51 m
Funcin : Mantener a presin la cantidad requerida de cido
frmico para su posterior inyeccin.

Agitador

Tipo : turbina
Material : acero inoxidable AISI 316L
Potencia : 0,1 kW
Revoluciones : 10 200 rpm
Funcin : Facilitar la dilucin de la potasa, mejorar la conversin
de la reaccin y homogeneizar el producto.

6.1.4.17. Coste de la planta piloto. Para la estimacin de los costos para la construccin de la
planta se ha averiguado a empresas extranjeras y nacionales que proveen este tipo de accesorios
e instrumentos y se muestran en la tabla 26.

Tabla 26. Costos de materiales y equipos principales utilizados en la planta

Equipo Capacidad Material Cantidad Costo

Acero inoxidable AISI

Agitador 10 200 rpm 1 320
316L

Acero inoxidable AISI

Reactor 75,3 L 1 450
316L

Total 770

77
Los valores son estimados para los accesorios suplementarios a utilizar para la implementacin
de la planta piloto, los cuales se detallan en la tabla 27.

Tabla 27. Costos de materiales y equipos auxiliares utilizados en la planta

Equipo Capacidad Material Costo unitario Cantidad Costo

Acero
Vlvula de
--- inoxidable 66,58 2 133,16
globo
AISI 316L

Acero
Estanque de
40 L inoxidable 320 1 320
cido Frmico
AISI 316L

Subtotal 453,16

IVA 12 % 54,38

Total 507,54

Nota: el diseo final de la planta piloto con sus respectivas corrientes se ilustra de mejor manera
en el ANEXO M.

78
 7. RESULTADOS

7.1. Propiedades fisicoqumicas del producto obtenido

Tabla 28. Producto obtenido

Producto Formiato de Potasio

Nombre qumico Formiato de Potasio

Formula qumica HCOOK

Peso Molecular 84,12 [g/mol]

Viscosidad 5,94 [cP]

Densidad 1,5276 [g/cm3]

7.2. Reactor agitado

Tabla 29. Reactor agitado

Dimensiones Descripcin Dimensiones Unidad

H Altura del reactor 0,60 m

D Dimetro del reactor 0,40 m

H Altura del agitador 1 m

h Altura del agitador 0,12 m

d Dimetro del agitador 0,12 m

J Distancia de los bafles 3,3 cm

W Ancho de la turbina 2,4 cm

L Largo de la turbina 3 cm

Dc Dimetro de la Chaqueta 0,45 m

e Espesor del acero AISI 316L 5 mm

79
 Tabla 30. Especificaciones del agitador

Especificacin Caractersticas
Agitador Turbina de 6 aspas
Dimetro 0,1201 m
Velocidad de agitacin 10 200 RPM
Potencia 0,1 kW

Tabla 31. Resultados del producto formiato de potasio

Producto Impurezas Concentracin, [mg/ L]

Cloruros 1,143
Carbonatos 1354,6
HCOOK Sulfatos 1500,0
Densidad 1,5276
pH 9,5 1

Tabla 32. Resultados del producto obtenido formiato de potasio, estado 1 y 2

Revoluciones Densidad 20C

Producto Rplicas
[RPM] [g/mL]

1,5272 1

1,5310 2

50 1,5274 3

1,5266 4

1,5283 5
HCOOK
1,5306 1

1,5282 2

100 1,5256 3

1,5276 4

1,5268 5

80
 Tabla 33. Velocidad de reaccin

N.- Tiempo, [s] CKOH, [mol/L] (- dCKOH/dt) Ln (CKOH) - rKOH, [mol /L*s]

1 0 20,53 0,038 3,02

2 187,8 13,76 0,034 2,62

3 364,8 8,69 0,030 2,16 0,021

4 541,8 3,614 0,027 1,28

5 718,8 0,02 0,023 -3,91

7.3. Variables calculadas

Tabla 34. Variables calculadas para coeficientes convectivos

Variable Formiato de potasio Agua de enfriamiento

N`Re 6,2 x 103 -

N`Pr 29,1 7,42

Tabla 35. Coeficientes convectivos de transferencia de calor

Variable Valor Unidad

hi 782,9 [kcal/m2*h*C]

ho 4936,48 [kcal/m2*h*C]

Tabla 36. Coeficientes totales de transferencia de calor

Variable Valor Unidad

Uc 675,73 [kcal/m2*h*C]

Uf 403,25 [kcal/m2*h*C]

81
 Tabla 37. rea de transferencia de calor

rea Valor Unidad

Total para la Chaqueta 0,88 [m2]

Tabla 38. Flujo msico de agua necesario

Equipo Valor Unidad

Chaqueta 0,403 [kg/s]

kJ
Flujo de calor generado por la Solucin: Q Sol = 2,78
s

Tabla 39. Temperatura de salida del agua de enfriamiento

Equipo Valor Unidad

Chaqueta 24,42 [C]

7.4. Cantidad de materias primas

Tabla 40. Materias primas para el reactor

Especie Qumica Cantidad, [kg] Volumen, [L]

cido Frmico 41,9 35

Hidrxido de Potasio (slido) 58,1 38

82
 8. DISCUSIN

8.1. Materias primas

Las propiedades de la materia prima disponible para la experimentacin se seleccionaron a

partir de condiciones de reaccin y producto final a obtener como se muestran en el ANEXO
B y ANEXO C, caractersticas fundamentales para obtener una concentracin de producto
final favorable y con las propiedades deseadas para su posterior uso y comercializacin.

Las propiedades fisicoqumicas de la solucin de hidrxido de potasio como reactivo en

exceso para la produccin de formiato de potasio en ensayos de laboratorio se tomaron de
acuerdo a la concentracin de solucin a utilizar, para esta recopilacin de datos se debi
recurrir a mltiples fuentes bibliogrficas, archivos de compaas dedicadas a la fabricacin
de este producto y artculos especializados de ingeniera qumica referente al tema. Para
conceptualizar las propiedades de la materia prima pueden variar aunque no
significativamente debido a la pureza de la solucin. Las propiedades del reactivo en exceso
cido frmico se encuentran en los ANEXOS A Y B respectivamente suministrados por el
proveedor de la materia prima.

En el proceso de obtencin de produccin de formiato de potasio se hace inminente la

necesidad de controlar variables pH, viscosidad y densidad del producto terminado. Para ello,
se control la adicin de cido frmico evaluando el pH y los rangos de densidad, as se
mejora las caractersticas fisicoqumicas del formiato de potasio.

8.2. Diseo de equipos principales

Para el escalado se increment el volumen en 1000 veces el experimental, tomando en cuenta

que una planta piloto debe trabajar con bajas cantidades de materia prima, adems del costo
del formiato de potasio y su dificultad al momento de conseguir las materias primas.

La cantidad de producto final de una planta piloto debe ser proporcional a la cantidad de
materia prima utilizada en el proceso. Existe una reaccin la cual es exotrmica razones por
las cuales se debe retirar el calor generado por medio de una chaqueta de enfriamiento.

83
8.3. Especificacin de otros equipos

Respetando la idea del diseo, para un mejor control de la temperatura y el pH se adapt una
vlvula de control de flujo para evitar posibles inconvenientes en el proceso de neutralizacin
con cido frmico y poder controlar estas propiedades.

La especificacin del agitador es importante para mejorar la conversin de reactivos a

productos adems de disipar la temperatura de reaccin, ya que mejora el movimiento de las
molculas y la turbulencia mejora la conveccin, asimismo la de minimizar los costos de
produccin.

8.4. Estimacin de costos de produccin y operacin

Los costos de produccin al final alcanzan ser viables para un desarrollo exitoso del producto
obtenido por su aplicabilidad y alto rendimiento en diferentes campos de la industria y as
permitir insertarlo en el mercado nacional e internacional.

La produccin de formiato de potasio se basa en la reaccin de neutralizacin de cido

frmico con hidrxido de potasio, ambos productos pueden ser adquiridos a los mejores
precios del mercado con alta calidad para un buen resultado en la obtencin del producto y
en los costos de produccin. Debido al desplazamiento de los fluidos de perforacin basados
en sales halricas, por los formulados con sales de formiato, las sales halricas producen un
significativo dao a la flora y fauna en zonas de perforacin. La biodegradabilidad de las sales
de formiato, por ser sales orgnicas, fortalece la insercin de estas al mercado, favoreciendo
los costos de produccin al operar a futuro la planta piloto.

Debido a la necesidad de adquirir equipos previamente fabricados por empresas

especializadas en este tipo de actividad, los resultados muestran las caractersticas solicitadas
para esta planta piloto; se ha diseado y calculado un reactor agitado con chaqueta de
enfriamiento para la reaccin de neutralizacin. Conjuntamente con este conocimiento se ha
realizado un estudio sobre los costos de operacin de la planta.

84
 9. CONCLUSIONES

Las materias primas empleadas para la experimentacin fueron altamente puros, 75% en peso
de la solucin de hidrxido de potasio y 85% en peso de cido frmico, debido a que la
reaccin en particular tiene como producto agua y para llegar a caractersticas del producto
deseadas como concentracin y densidad se debe utilizar una mnima cantidad de solvente,
la dilucin de potasa custica se debe realizar hasta la sobresaturacin, adems se debe
controlar la adicin de cido frmico para controlar el pH y con ello la densidad.

La agitacin mejora la conversin de la reaccin debido a la turbulencia que esta operacin

ejecuta al proporcionar mayor velocidad a las molculas, los resultados obtenidos muestran
la validez del uso de un reactor agitado con chaqueta obtenindose una densidad de 1,5276
g/cm3 y con concentracin elevada, conjuntamente que la reaccin es exotrmica y mejora la
conversin de reactivos a productos razn por el cual el reactivo limitante en este caso potasa
custica se consume casi en su totalidad por la neutralizacin con cido frmico.

El reactivo en exceso hidrxido de potasio se utiliz en cinco pruebas como muestran los
resultados de la Tabla 9 y 10 obtenindose productos finales con densidades similares entre
el rango 1,52 1,53 g/mL, esto quiere decir que la adicin del reactivo limitante (cido
frmico) es crtico al momento de obtener el producto esperado razones fundamentales para
evaluar las propiedades de las materias primas empleadas.

En el grafico 1 se muestra el incremento de la temperatura en el reactor, esto ocurre al agregar

el neutralizante (cido frmico) causando un la inestabilidad en la reaccin y provocando una
disminucin en la calidad del producto final.

Se ha diseado una planta que est en la capacidad de tratar 100 kilogramos por lote de
materias primas para la obtencin de formiato de potasio con densidades y viscosidades
similares a la que se encuentran en el mercado, esta planta estara en la capacidad de producir
al menos 69 kg de formiato de potasio sin contar con las impurezas de las materias primas.

85
 El coeficiente total de transmisin de calor de la chaqueta es 675,73 kcal/m2*h*C mucho
ms pequeo que el de un intercambiador de calor de tubos si comparamos con la bibliografa
recomendada y comentada, debido a su menor rea de transferencia y su capacidad de retirar
de calor por unidad de rea.

Las condiciones de agitacin y concentracin de materias primas constante fueron definidas

estrictamente por consideraciones de seguridad, factor que se transform en elemento a
considerar dada las limitaciones de los equipos utilizados.

Los grficos 3 y 4 muestran el tratamiento de datos para la obtencin de la velocidad de

reaccin y ecuacin cintica experimental, lo que nos indica que la reaccin se puede realizar
en menos o ms tiempo lo que indica que es una variable independiente que se manipul de
acuerdo a los resultados mostrados en la tabla 19.

El coeficiente total de transmisin de calor de la chaqueta es mucho ms pequeo que el de

un intercambiador de calor de tubos si comparamos con la bibliografa recomendada y
comentada, debido a su menor rea de transferencia y su capacidad de retirar de calor por
unidad de rea.

La tabla 21 y 22 se muestra las cantidades exactas de carga para los reactivos hidrxidos de
potasio, cido frmico y agua para obtener 100 kilogramos de formiato de potasio con una
cierta cantidad de reactivo en exceso hidrxido de potasio y con una densidad proporcional.

La cantidad base fijada para la planta piloto nos muestra el tamao de la planta para producir
100 kg por lote de formiato de potasio como muestra la tabla 23, las dimensiones del reactor
son: 0,6 m de altura y 0,4 m de dimetro con un volumen aproximado de 66 litros; un agitador
de turbina de 12 cm de dimetro y 0,1 kW de potencia.

86
 10. RECOMENDACIONES

Realizar el estudio de la cintica de reaccin ms detallada para conocer que mejoras se

pueden realizar para optimizar recursos en la obtencin de formiato de potasio y conocer la
velocidad de reaccin y as disminuir las prdidas posteriores por factores que afectan la
cintica de reaccin qumica.

Desde el punto de vista econmico, al instalar el equipo de transferencia de calor (chaqueta)

en el sistema de formulacin, existen otros tipos ms convencionales para retirar el calor
generado por la reaccin como serpentines o intercambiadores de calor dispuestos como
reactores de flujo pistn se debe realizar una evaluacin de las alternativas para la
recuperacin de calor.

Se puede dimensionar un equipo para un proceso continuo (reactor de mezcla perfecta), pero
como se trata de una planta a pequea escala se procura tener un producto de calidad y
competitivo, para eso se debe encaminar y realizar ensayos preliminares.

Para evitar inconvenientes de corrosin se debe utilizar el material acero inoxidable AISI
316L que por sus propiedades es muy favorable para resistencia de materiales de productos
qumicos.

Realizar el diseo de un reactor de mezcla perfecta (Backmix) debido a que las condiciones
de trabajo para producir este tipo de sales de formiato de potasio necesita la evaluacin
constante del producto final con calidad deseada.

Realizar el estudio de la obtencin de formiato de potasio por otras tcnicas empleadas a nivel
escala de laboratorio y as comparar los procedimientos.

La obtencin de la cintica de reaccin se puede analizar por espectrometra de masas para

mayor exactitud al medir las concentraciones de los reactivos.

87
 CITAS BIBLIOGRFICAS

[1] KIRK OTHMER. Encyclopedia of Chemical Tecnology. Cuarta Edicin. Estados Unidos.
Watcher. 1998. Vol 18. pp.174 176

[2] SANTODOMINGO, Leonardo. Formiatos como fluidos de completacin. En: Trabajos.

Halliburton Energy Services. (1, 2004, Baroid, Venezuela). Trabajos. Baroid, Venezuela
2004. pp.1 2

[3] PATNAIK, Pradyot, Ph.D. Handbook of Inorganic Chemicals. Estados Unidos de

Amrica. McGraw-Hill. p.755

[4] SJOEGREEN, Carl Axel y SALLMEN, Bengt. A Process for Making Potassium
Formate. U.S. WO1996001248 A1. 4 July 1994. (PCT/000725). 18 01 1996. p.3

[5] MANUAL DE FORMIATOS. Cabot specialty fluids, Massachusetts, Estado Unidos, 14

de Septiembre 2013. p. Seccin A1, 04

[6] PATNAIK, Op. Cit., p.755

[7] MALLEN, Martha V. (sin fecha). Manual de Qumica Analtica [en lnea]. Disponible:
http://www.ibero.mx/campus/publicaciones/quimanal/pdf/5reaccionesneutralizacion.pdf.
[2014, diciembre]

[8] LIDE, David R. CRC Handbook of Chemistry and Physics. New York. Advisory Board.
2003. Vol 2. pp.38 40

[9] LEVENSPIEL, Octave. Ingeniera de las reacciones qumicas. Tercera edicin. Mxico.
Limusa Wiley. 2004. Cap. 1. p.3

[10] FOGLER, H. Scott. Elementos de ingeniera de las reacciones qumicas. Cuarta edicin.
Mxico. PEARSON. 2008. p.1

88
[11] Ibd., p.4

[12] Ibd., pp.6 7

[13] Ibd., pp.8 19

[14] PATNAIK, Op. Cit., p.758

[15] Ibd., p.758

[16] MANUAL DE FORMIATOS, Op. Cit., pp.

[17] UNIBROM CORPORACIN. (Sin Fecha), Solucin de Formiato de Potasio. Home page.
(Sin Fecha) <http://unibromcorp.com.ar/product-2-17-potassium-formate-
liquor/159887#>.

[18] KERN, Donald Q. Procesos de Transferencia de Calor. Trigsima primera reimpresin,

Mxico. CECSA. 1999. p.13

[19] GEANKOPLIS, C. J. Proceso de transporte y operaciones unitarias. Tercera Edicin.

Mxico. CECSA. 1998. pp.242 243

[20] KERN, Op. Cit., p.713

[21] LEVENSPIEL, Op. Cit., pp.13 14

[22] KERN, Op. Cit., p.815

[23] Ibd., p.818

[24] Ibd., pp.715 716

[25] MOTT, Robert L. Resistencia de Materiales Aplicada. Tercera Edicin. Mxico. Pearson
Prentice Hall. 1996. p.76

[26] VIAN, ngel y OCN, Joaqun. Elementos de Ingeniera Qumica. Quinta Edicin.
Espaa. AGUILAR, 1976. p.738
89
[27] GEANKOPLIS, Op. Cit., pp.161 163

[28] Ibd., p.172

[29] MANUAL DE FORMIATOS, Op. Cit., pp. Seccin A7, 04 05

[30] Ibd., p. Seccin A4, 04

[31] BRANAN, Carl R. Soluciones prcticas para el Ingeniero Qumico, segunda edicin,
McGraw Hill, Mxico, 2010, p.5.

[32] KERN, Op. Cit., p.717

90
 BIBLIOGRAFA

KIRK OTHMER. Encyclopedia of Chemical Tecnology. Cuarta Edicin, Editorial Watcher.

Estados Unidos, 1998. Caps. 11, 27.

SANTODOMINGO, Leonardo. Formiatos como Fluido de Completacin. Fludos de

Perforacin, 1(1): 1 2, Mayo 2010.

PATNAIK, Pradyot, Ph.D. Handbook of Inorganic Chemicals. Editorial McGraw Hill, Estados
Unidos de Amrica, 2003.

SJOEGREEN, Carl Axel y SALLMEN, Bengt. A Process for Making Potassium Formate. U.S.
WO1996001248 A1. 4 July 1994. (PCT/SE1995/000725). 18 Ene 1996.

MANUAL DE FORMIATOS. Cabot specialty fluids. Editorial Cabot., Massachusetts, Estados

Unidos, 14 de Septiembre 2013. Secciones A1, A4, A7

VIAN, ngel y OCN, Joaqun. Elementos de Ingeniera Qumica. Quinta Edicin. Editorial
AGUILAR, Espaa, 1976.

MALLEN, Martha V. (sin fecha). Manual de Qumica Analtica [en lnea]. Disponible:
http://www.ibero.mx/campus/publicaciones/quimanal/pdf/5reaccionesneutralizacion.pdf. [2014,
Diciembre]

LIDE, David R. CRC Handbook of Chemistry and Physics. New York. Editorial Advisory Board.
Octubre 2003.

KERN, Donald Q. Procesos de Transferencia de Calor. Trigsima primera reimpresin. Editorial

CECSA, Mxico, 1999.

GEANKOPLIS, C. J. Proceso de transporte y operaciones unitarias. Tercera Edicin. Editorial

CECSA, Mxico, 1998.

91
FOGLER, H. Scott. Elementos de la Ingeniera de las Reacciones Qumicas. Cuarta Edicin,
Editorial Pearson Prentice Hall, Mxico. 2008.

MOTT, Robert L. Resistencia de Materiales Aplicada. Tercera Edicin. Pearson Prentice Hall,
Mxico. 1996.

BRANAN, Carl R. Soluciones prcticas para el Ingeniero Qumico. Segunda edicin, McGraw
Hill, Mxico, 2010.

92
ANEXOS

93
ANEXO A. Especificaciones tcnicas del cido frmico

94
ANEXO B. Especificaciones fsicas y qumicas del cido frmico

95
ANEXO C. Especificaciones fsicas y qumicas del hidrxido de potasio

96
 ANEXO D. Especificaciones fsicas y qumicas del agua destilada tipo I

Agua tipo 1: El agua qumicamente pura tiene una conductividad de 0.056 S/cm o 18 M y una
densidad de 1 g/cm3, es el mximo grado de pureza que se puede obtener de acuerdo a los
estndares de la ASTM.

97
 ANEXO E. Preparacin de materias primas

Figura E1. Materias primas

Figura E2. Material utilizado

Figura E3. Producto obtenido Figura E4. Cintica de reaccin

98
ANEXO F. Equipos y obtencin de formiato de potasio

Figura F1. Agitador y reactor con chaqueta de enfriamiento

Figura F1. Agitador y reactor con chaqueta de enfriamiento

99
ANEXO G. Tabla t student intervalos de confianza y prueba de hiptesis

100
 ANEXO H. Caractersticas en potencia de diferentes agitadores

Donde:
a. Agitador de viga transversal.
b. Agitador de cuadricula.
c. Agitador de paletas.
d. Agitador de ancla.
e. Agitador de cinta helicoidal.
f. Agitador MIG.
g. Agitador de turbina.
h. Agitador de hlice.
i. Agitador de impulsor.

NOTA: En cada caso s indica la presencia de deflectores.

101
 ANEXO J. Caractersticas de tiempo de mezcla de los tipos de agitadores

Donde:
a. Agitador de viga transversal.
b. Agitador de cuadricula.
c. Agitador de paletas.
d. Agitador de ancla.
e. Agitador de cinta helicoidal.
f. Agitador MIG.
g. Agitador de turbina.
h. Agitador de hlice.
i. Agitador de impulsor.

NOTA: En cada caso s indica la presencia de deflectores.

102
ANEXO K. Relacin de la viscosidad del lquido con la viscosidad a la pared del tubo

103
ANEXO L. Velocidades recomendadas

104
ANEXO M. Resistencia de las incrustaciones

105
ANEXO N. Solucin de flujo msico mediante el software WolframAlpha

106
 ANEXO O. Diagrama de flujo para la obtencin de formiato de potasio

VISTA FRONTAL VISTA AREA

AGUA DESTILADA
AGITADOR DE
TURBINA ESTANQUE DE CIDO
FRMICO

VLVULA DE BOLA
VLVULA DE BOLA

DOSIFICACIN MANUAL DE KOH TANQUE DE AGUA DESTILADA REACTOR AGITADO CON CHAQUETA ESTANQUE DE CIDO FRMICO

A B C
ENTRADA DEL AGUA 1 CONDICIONES DE OPERACIN
REACTOR AGITADO CON
DE ENFRIAMIENTO
CHAQUETA DE ENFRIAMIENTO 2 CORRIENTES VALOR UNIDADES
3 Potasa 42 kg
4 cido frmico 58 kg
5 Agua de enfriamiento 0,4000 kg/s

A B C
Control de pH 1 Especificaciones
T 2 EQUIPO DIMENSIONES FUNCIN
Control de Temperatura 3 h = 0,4 m
Reactor agitado Reaccin de neutralizacin
pH 1 4 d = 0,6 m
5 d = 0,12 m Facilitar la dilucin de potasa,
Agitador
1 6 h = 0,12 m mejorar la conversin.
7 h = 0,51 m Mantener a presin la cantidad
Estanque de cido frmico requerida de cido frmico
8 d = 0,51 m
Chaqueta de Enfriamiento Controlar la tempertatura en la
9 rea = 0,88 m
DESCARGA DE reaccin

PRODUCTO
TERMINADO

DESCARGA DE AGUA DE
ENFRIAMIENTO

107