Universidad de San Carlos de Guatemala

Facultad de Ingeniera
Escuela de Qumica
Separacin por membranas selectivas
Seccin N

DESTILACIN POR MEMBRANAS

Gino Vittorio Aresti Alvarado

201212884

1
 INDICE

INDICE..................................................................................................................1
INTRODUCCIN..................................................................................................3
MARCO TERICO...............................................................................................4
CONCLUSIONES...............................................................................................21
REFENCIAS.......................................................................................................22

2
 INTRODUCCIN

Un mtodo alternativo eficiente de separacin de sustancias en equilibrio

lquido-lquido o lquido-vapor es la DESTILACIN POR MEMBRANAS, la
cual es es una operacin relativamente nueva en comparacin con otras
operaciones unitarias como lo es la destilacin, evaporacin, cristalizacin, etc.

Algunas de las ventajas que presenta sobre los mtodos de separacin

convencionales son: su bajo coste energtico, su rechazo considerable de las
especies no voltiles disueltas, se producen menos incrustaciones en
comparacin con la microfiltracin, ultrafiltracin y osmosis inversa, adems su
menor volumen de operacin respecto de la destilacin convencional y por
ultimo un manejo de presin y temperatura menores a las operaciones de
evaporacin y con otras membranas con fuerza impulsora de presin.

De modo que por todo lo anterior, se presenta solucin alternativa para

algunos problemas con estas caractersticas, as como la reduccin de los
costes de operacin.

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 MARCO TERICO

DESTILACIN EN MEMBRANAS (DM)

El termino procede de la similitud con la destilacin convencional. Ambos

se basan en el equilibrio lquido-vapor, y ambos requieren que se les suministre
calor latente para que ocurra el cambio de fase.

Se distingue de otros procesos de evaporacin, debido a que la

membrana no forma parte activa en la separacin. Su funcin es de separar
mecnicamente dos lquidos que se encuentran a temperaturas distintas, sin
verse alterada por el cambio de fase.

PROCESO DE DESTILACIN POR MEMBRANA

Para que ocurra el cambio de fase de lquido a vapor, se calienta la

solucin de alimentacin, por lo que la fuerza conductora del proceso
destilacin por membrana se obtiene por el gradiente de presin de vapor, el
cual es generado por una diferencia de temperatura a travs de la membrana.
Como la fuerza conductora no es completamente trmica, la destilacin por
membranas puede llevarse a cabo a una temperatura mucho ms baja que la
destilacin trmica convencional.

La naturaleza hidrofbica de la membrana previene la penetracin de la

solucin acuosa a travs de los poros, debido a las tensiones superficiales, a
menos que se aplique una presin transmembranal superior a la presin de
entrada del lquido en la membrana. Por lo tanto, el interfaz lquido/vapor se
forman en las entradas de cada poro.

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El transporte de agua a travs de la membrana se puede resumir en tres
pasos:

1. Formacin de un espacio de vapor en la parte de la membrana en

contacto con la alimentacin calentada.
2. Transporte de la fase de vapor a travs del sistema microporoso.
3. Condensacin del vapor en la parte fra de la membrana, en contacto
con la solucin del permeato.

TIPOS DE MEMBRANAS UTILIZADAS

Actualmente las membranas utilizadas en destilacin en membranas son

de PTFE (politetrafluoretileno), PP (polipropileno) y PVDF (di-fluoruro de
polivinilideno), cuyos tamaos de poro oscilan entre 0.1 y 1 m y sus
porosidades entre el 60 y el 90%. Existen diferentes tcnicas de fabricacin de
membranas microporosas e hidrfobas como: sintonizacin, extrusin,
inversin de fase, separacin de fase inducida trmicamente; incluso hay
investigadores, que utilizan membranas hidrfilas, de acetato de celulosa y
nitrato de celulosa, modificando su superficie para hacerlas hidrfobas y
obtienen resultados ptimos en los experimentos de destilacin en membranas.

Se han diseado una gran variedad de clulas para los procesos de

destilacin en membranas. La mayora de los mdulos utilizados a escala de
laboratorio son diseados para usarlos con membranas planas, ya que stas
son ms verstiles que las tubulares o las de fibra hueca.
Las membranas planas son ms fciles de reemplazar y con la misma
clula se pueden ensayar diferentes tipos de membranas, pero su rea eficaz
al transporte es pequea.
Las membranas tubulares y las de fibra hueca son difciles de
reemplazar, ya que normalmente son parte integrante del mdulo. Adems, en
la mayora de los casos, slo se pueden emplear con la modalidad de contacto
directo. Sin embargo, ofrecen una mayor rea (mejorando la relacin volumen
del mdulo/rea efectiva de la membrana).

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PRINCIPIOS DE LA DESTILACIN EN MEMBRANAS

Debe ser aplicado a los procesos en membranas con las siguientes

caractersticas:

a) La membrana debe ser porosa, con elevada porosidad. Debe tener una baja
conductividad trmica a fin de minimizar las prdidas de calor por conduccin a
travs de la membrana, y una buena resistencia qumica, trmica y mecnica
que aumente su tiempo de vida.
b) Los poros de la membrana no deben mojarse por los lquidos.
c) Dentro de los poros de la membrana no debe producirse condensacin
capilar.
d) La membrana no debe alterar el equilibrio lquido-vapor de los diferentes
componentes.
e) Al menos un lado de la membrana debe estar en contacto directo con el
lquido.
f) Para cada componente, la fuerza motriz de este proceso es la diferencia de
presiones parciales de vapor entre los lados de la membrana.

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CONFIGURACIONES MS COMUNES USADAS EN EL PROCESO MD

Las descripciones son las siguientes:

1. En la destilacin con membranas por contacto directo (DCMD), que el

agua tenga una temperatura menor que el lquido en la feed side (parte
de la membrana en contacto con la solucin de alimentado) es usado
para condensar el fluido en el lado del permeato. En este proceso, el
lquido en las dos partes de la membrana est en contacto directo con la
membrana hidrofbica microporosa. DCMD es la configuracin ms
usada por su fcil instalacin en el laboratorio, aunque el contacto
directo entre la membrana y la parte fra y la baja conductividad del
polmero da lugar a la prdida de calor a travs de la membrana. Por
otro lado, en el proceso DCMD la deficiencia trmica, definida como la
fraccin de calor usado para la evaporacin, es menor que en las otras
tres configuraciones.

2. En la destilacin por membranas mediante air gap (air gap membrane

distillation, AGMD), el vapor de agua es condensado en la superficie fra
que est separada de la membrana mediante este gap (espacio). El
calor perdido se reduce en este tipo de proceso con la adicin del air
gap entre la membrana y la superficie donde condensa el lquido.

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 3. En la destilacin por membranas con gas de barrido (sweeping gas
membrane distillation; SGMD), un gas fro inerte es usado en el
permeate side para barrer y llevar las molculas de vapor hacia fuera
del mdulo de la membrana donde tiene lugar la condensacin. Es la
configuracin menos usada en los procesos de membrana por el coste
que requiere un sistema de condensacin externo.

4. En la destilacin por membranas con vaco vacuum membrane distillation,

(VMD), la fuerza conductora se consigue aplicando un vaco en el lado del
permeato. La presin de vaco aplicada es menor que la presin de vapor en
equilibrio. La condensacin tiene lugar fuera del mdulo donde se encuentra la
membrana.

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REAS DE APLICACIN

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 En las aplicaciones siguientes se ha implementado con xito la destilacin por
membranas:

Desalacin

Desalacin de agua marina para la produccin de agua potable o de

proceso.
Concentracin de salmueras para incrementar la capacidad de plantas
desalinizadoras existentes.
Desalacin de aguas salobres de acuferos contaminados.
Desalacin con elevada recuperacin de agua, como paso intermedio
hacia la implantacin del sistema de vertido cero.
Desalacin con energa solar.

Extraccin de petrleo

Reduccin del volumen del agua producida en la extraccin de petrleo.

Tratamiento del agua producida en sistemas de extraccin
convencionales y no convencionales (fracking, etc.).
Tratamiento de aguas residuales de las refineras.

Minera y procesos industriales

Concentracin de melazas.
Recuperacin de substancias re valorizables de las aguas residuales.
Concentracin de efluentes orgnicos.
Tratamiento de efluentes halogenados alcalinos.
Concentracin de los drenajes cidos de la minera prxima al vertido
cero.
Concentracin de VOC.

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 Industria alimentaria

Tratamiento de las aguas residuales de la industria alimentaria.

Concentracin y separacin de las aguas residuales en la produccin de
aceite de oliva.
Separacin de substancias valorizables y concentracin del suero
lcteo.
Destilacin de agua para agricultura hidropnica.
Concentracin de zumos y procesado de leche.

FUNDAMENTO TERICO

Las membranas porosas hidrfobas no permiten la transferencia de

masa en forma de lquido hasta que no se excede de una diferencia de presin
crtica. Esta diferencia de presin crtica, o presin de entrada de lquido (LEP),
depende de la tensin interfacial, del ngulo de contacto del lquido sobre la
superficie y del tamao y forma de los poros de la membrana.

La ecuacin que determina la diferencia de presiones a travs de una

interfase para diferentes geometras de poro viene dada por la ecuacin de
Laplace:

siendo R1 y R2 los radios de curvatura de la superficie de la interfase.

Si suponemos poros cilndricos uniformes suficientemente pequeos

para suponer radio de curvatura constante, la diferencia de presiones en la
interfase, segn el modelo capilar, se expresa de acuerdo con la ecuacin de
Laplace-Young como:

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donde L es la tensin superficial del lquido, es el ngulo de contacto y r es el
radio del poro cilndrico. El ngulo de contacto se mide desde el seno del

lquido
Sin embargo, la mayora de las membranas tienen poros no cilndricos.
Algunas membranas tienen estructura fibrosa y los poros son los espacios
irregulares que quedan entre fibras adyacentes. En otras membranas, los poros
son agujeros, de forma irregular, en una estructura esponjosa, como se
observa en las fotografas de microscopa electrnica de barrido de la seccin
2.6.3. Estos espacios suelen sufrir frecuentes cambios de direccin,
cruzndose entre ellos. Slo para unas pocas membranas comerciales, los
poros pueden aproximarse a cilindros uniformes (Nuclepore y Anopore.

Existen varios modelos que tienen en cuenta de alguna manera estas

irregularidades en los poros de la membrana. Todos ellos se basan en la
ecuacin de Laplace-Young e introducen factores de estructura. Franken
introducen un coeficiente de geometra del poro, B, que engloba las
irregularidades de los poros (B=1 para poros cilndricos y B<1 para poros no
cilndricos), por tanto, la diferencia de presiones en la interfase se puede
escribir como

12
donde rmax es el radio de poro mximo, L es la tensin superficial del lquido,
es el ngulo de contacto y B es el coeficiente de geometra del poro, que
siempre es mayor que cero.
Kim estudian un modelo para membranas con poros no cilndricos. Suponen
que la estructura de la membrana es como una estructura reticular de fibras,
que se aproxima mucho ms a la realidad que el modelo de capilares
uniformes, y deducen una ecuacin similar a la de Laplace-Young

donde ef es el ngulo de contacto efectivo y r es la mitad de la distancia media

entre fibras. ef se puede poner como funcin de y se observa que siempre
ef > .

Si se supone que la geometra del poro es irregular, tanto axial como

radialmente, se puede definir, en la direccin axial, un ngulo de estructura, ,
como el ngulo que un elemento diferencial de la pared del poro forma con la
normal a la superficie de la membrana, tal como se muestra en el esquema.

Despreciando la fuerza gravitatoria del fluido en el poro, la fuerza

hidrosttica debida a la diferencia de presin a travs de la interfase ser igual

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a la fuerza superficial. Como vara a lo largo del poro, se puede definir un
valor promedio del ngulo de estructura, , de tal modo que la diferencia de
presin en la interfase se puede escribir como:

donde r es el radio medio de poro, A es el ngulo de contacto en avance y R

es el radio de curvatura promedio de las paredes del poro irregular.

La presin de entrada de lquido (LEP), o presin crtica, es el valor

mximo de P. Si se deriva la ecuacin respecto de , y se iguala a cero, para
calcular el valor mximo de la diferencia de presiones, se obtiene

y, por tanto, la presin de entrada de lquido ser

Donde:

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Ajustando esta ecuacin por regresin no lineal o determinando el menor valor
de una cierta funcin 2, como se indicar ms adelante, a los diferentes pares
de datos experimentales (LEP-A), se obtienen los valores de r y R/r. A partir de
stos, se puede determinar el ngulo de estructura mximo utilizando la
ecuacin.

Por otro lado, una gota de agua destilada en una superficie hidrfoba (PP,
PVDF o PTFE) tiene un ngulo de contacto mayor de 90. Si se disuelven
solutos orgnicos en el agua, la tensin superficial decrece. Si < 90 el lquido
moja la superficie del slido y si el material es poroso, (como el caso de las
membranas usadas en destilacin en membranas) la gota penetrar dentro de
los poros de la membrana.

El valor del ngulo de contacto de una gota sobre una superficie lisa ideal se
describe por la ecuacin de Young

donde ef es el ngulo de contacto efectivo en el sistema slido-lquido-aire, L y

S son las tensiones superficiales de la fase lquida y de la fase slida,
respectivamente, y SL es la tensin interfacial lquido-slido.

Sin embargo, las disoluciones acuosas de alcoholes son disoluciones polares y

las fuerzas dispersivas de Van der Waals actan entre las dos fases slido-
lquido contribuyendo a la tensin superficial [11]. Por tanto, la tensin
interfacial entre las fases slida y lquida viene dada por la ecuacin

Donde:

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Son las componentes dispersivas de la tensin superficial del slido y del
lquido, y S , L y SL son las tensiones superficiales del slido, del lquido y de
la interfase slido-lquido, respectivamente.

Esta ecuacin es similar a la de Good-Girafalco-Fowkes-Young despreciando

las energas superficiales, ya que para el caso de los slidos (membranas),
como PP, PVDF, PTFE, las energas superficiales son bajas y es de esperar
que exista una fuerte interaccin entre el lquido y el slido de tal modo que S
<< SL L.

La componente dispersiva de la tensin superficial del slido dS es igual

a S, siendo S prcticamente constante, mientras que d L vara con la
concentracin de alcohol hasta un cierto valor de la concentracin de ste, a
partir del cual la componente dispersiva de la tensin superficial de la
disolucin d L permanece prcticamente constante.

APLICACIONES

La separacin de azetropos de las mezclas de alcohol-agua es de gran

importancia para la industria. Una mezcla azeotrpica es aqulla cuya
composicin de equilibrio en la fase vapor es igual a la composicin en la fase
lquida y, por lo tanto, la separacin de sus componentes por destilacin
convencional es imposible. Las mezclas azeotrpicas han sido separadas
industrialmente por medio de tcnicas de destilacin extractivas, encareciendo
el coste de produccin. Es posible separar estas mezclas mediante destilacin
en membranas tal como demuestran Udriot, puesto que la composicin del
permeado puede variar debido a la diferencia de las velocidades de difusin de
cada uno de los componentes.

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 Si esta diferencia es significativa, la separacin de azetropos mediante
destilacin en membranas puede lograrse, aunque no se consigue una
separacin total sino que se separa las mezclas en dos fracciones: una
hipoazeotrpica y otra hiperazeotrpico.

La separacin de azetropos, basada en las diferentes velocidades de

difusin en una pelcula gaseosa, fue propuesta por Fullarton, posteriormente
por McDowell. En estos procesos, llamados destilacin por difusin, una
pelcula lquida calentada a temperatura por debajo del punto de ebullicin est
separada, de una pelcula lquida enfriada, por un hueco que contiene un gas
inerte a travs del cual aparece un fenmeno de difusin. En destilacin en
membranas, ese hueco se reduce a la anchura de los poros de la membrana
hidrfoba, permitiendo una optimizacin de la longitud del camino de difusin
con respecto a los flujos y al factor de separacin.
Tambin, otros investigadores han utilizado la destilacin en membranas
para separar gases. Por ejemplo, Zakrzewska-Trznade, estudiaron la
separacin de istopos del oxgeno (oxgeno16/oxgeno18) a travs de
membranas microporosas e hidrfobas.
Por ltimo, si la diferencia de presiones de vapor se produce por una
diferencia de concentraciones se le llama destilacin osmtica. En estos casos,
el sistema se mantiene en condiciones isotrmicas y la diferencia de
concentraciones es producida, normalmente, por solutos no voltiles. Por tanto,
la destilacin en membranas es un proceso de transporte en membranas que,
complementado con diferentes tcnicas de ingeniera, permite bien elevar el
rendimiento industrial de los procesos en membranas, o bien incrementar la
calidad de los productos.

PRINCIPALES DISPOSITIVOS

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 La parte fundamental del dispositivo experimental utilizado es la clula
de medida. Se han empleado dos tipos de clulas, dependiendo de la
modalidad de destilacin en membranas usada. Dichos aparatos fueron
construidos en el taller mecnico de la Universidad Complutense, salvo el
soporte de la clula y los distribuidores de metacrilato que se emplearon los de
la clula de filtracin tangencial Pellicon Cassette Standard, fabricada por
Millipore, modificndola para adaptarla a nuestras necesidades.

Clulas con gap de aire

La clula empleada en los experimentos de destilacin en membranas

con gap de aire fue diseada la Universidad complutense de madrid. Como

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soporte de la clula se utiliz el soporte del sistema de filtracin tangencial
Pellicon Cassette Standard, cuya funcin es la de sujetar en bloque las
diferentes partes de la clula.

Este soporte consiste en dos bases de metal unidas entre s por cuatro
varillas roscadas y las correspondientes tuercas de acero inoxidable. Con una
llave dinamomtrica se aprietan las tuercas, aplicndosele de esta forma un par
homogneo y constante de 36.7 Nm.
La clula est formada por dos placas de condensacin de los vapores
permeados, las juntas de tefln, los soportes de la membrana, una o dos
membranas y un marco. Las placas de condensacin (d) son de acero
inoxidable de 7 mm de espesor y de inmensiones 167 x 197 mm. Estas placas
llevan incorporados tres tubos, tambin de acero inoxidable, de dimetro
interior 4 mm y de dimetro exterior 6 mm, dos de ellos (e) comunicados entre
s por un canal (f) para la recogida del permeado, y el otro para la entrada de
aire. Adems, se le ha hecho un taladro interno, de dimetro 5 mm, hasta el
centro de la placa para introducir una sonda termomtrica Pt-100, que permite
conocer la temperatura en el lado del permeado.
Para enfriar las placas de condensacin se emplean las dos placas de
metacrilato del sistema de filtracin comercial (h). Estas piezas de metacrilato
tienen dos tubos con varios orificios que permiten el paso de un flujo vertical de
agua termostatizada, si se coloca una junta de tefln de espesor 2 mm entre la
pieza de metacrilato y la placa de condensacin.

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 El marco tiene las mismas dimensiones externas que las placas de
condensacin y unas dimensiones internas de 147 x 177 mm, de modo que el
rea efectiva de la membrana expuesta al flujo es de (259.6 0.7) cm 2.

En contacto directo

Se muestra un esquema del dispositivo utilizado en los experimentos de

destilacin a travs de membranas en contacto directo. En l ciertas partes de
la clula son algunas de las que se utilizan en el dispositivo con gap de aire.
La clula est formada por los soportes de metal del sistema de filtracin
comercial, las piezas de metacrilato, colocadas al revs actuando como tapas
de los marcos, dos marcos de acero inoxidable de 8 mm espesor y dos

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soportes, colocados a ambos lados de la membrana, de malla de acero
inoxidable de 1 mm2 de luz construidos de igual forma que los del dispositivo
con gap de aire. Los marcos se colocan despus de los soportes,
simtricamente, formando con las piezas de metacrilato dos cmaras iguales a
ambos lados de la membrana, circulando por una el alimento y por otra el
permeado.

CONCLUSIONES

1. Los bajos valores de prdidas de calor por conduccin y conveccin

respecto al transferido por vaporizacin son debido a el arrastre por aire
que se hace del permeado.

2. El diseo de la celda debe ser cambiado para permitir un uso

eficiente del rea de membrana pues los valores de presin de flujo que
se manejan hacen esto posible al estar dentro de los lmites de
tolerancia del polmero.

3. La implementacin o sustitucin de un proceso de separacin de

un vapor por medio de la destilacin por membranas da como resultado
un producto con un menor costo.

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 4. Perfecto mtodo de separacin cuando se dispone en el sistema
azeotropos.

REFENCIAS

1. PAYO, MARA DEL CARMEN GARCA. http://eprints.ucm.es/. [En lnea]

1998. [Citado el: 15 de octubre de 2016.] http://eprints.ucm.es/5994/1/tesis.pdf.
2. MAAS, MARINA CELIA CAMPOS. http://repositorio.ual.es/. [En lnea]
septiembre de 2014. [Citado el: 15 de octubre de 2016.]
http://repositorio.ual.es:8080/jspui/bitstream/10835/3535/1/3478_TFG_MARINA
CELIACAMPOS.pdf.
3. Molero, Louis Pea. eolss.net. [En lnea] [Citado el: 15 de octubre de 2016.]
http://www.eolss.net/sample-chapters/c07/e6-144-27.pdf.

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