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Ciencias Marinas (2008), 34(3): 389398

Metal contamination in Portman Bay (Murcia, SE Spain)


15 years after the cessation of mining activities

Contaminacin por metales en la baha de Portmn (Murcia, SE Espaa)


15 aos despus del cese de las actividades mineras

J Benedicto1*, C Martnez-Gmez1, J Guerrero1, A Jornet1, C Rodrguez2

1 Instituto Espaol de Oceanografa, Centro Oceanogrfico de Murcia, C/ Varadero 1, 30740 San Pedro del Pinatar, Murcia,
Espaa. *E-mail: benedicto@mu.ieo.es
2 Instituto Espaol de Oceanografa, Centro Oceanogrfico de Santander, Promontorio de San Martn s/n, 39004 Santander,

Espaa.

Abstract

To evaluate the state and temporal trends of the residual metal contamination caused by the dumping of mine tailings into
Portman Bay (SE Spain) during the 20th century, concentrations of Hg, Cd, Pb, Cu, Zn, and As in wild mussels (Mytilus
galloprovincialis) were studied over the period 19912005. The results show significant downward trends (P < 0.05) in the
concentrations of Hg, Cu, Pb, and Zn. Nevertheless, trace metal concentrations in mussels from Portman in 2005 were higher
than the reference concentrations established for the coast of Murcia and the Spanish Mediterranean littoral, the only exceptions
being Cu and As. Red mullets (Mullus barbatus) caught at Portman in 1990 and 2004 presented higher levels of Hg, Cd, and Pb,
in comparison with other areas of the south and southeastern coast of Spain. The results indicate that Portman Bay is still one of
the areas most heavily contaminated by Pb and Cd along the Mediterranean coast of Spain 15 years after the cessation of mining
activities.

Key words: mine tailings, Mullus barbatus, Mytilus galloprovincialis, trace metals, western Mediterranean.

Resumen

Para evaluar el estado actual y las tendencias temporales de la contaminacin residual por metales traza causada por el
vertido de estriles mineros en la baha de Portmn (SE Espaa), se estudiaron las concentraciones de Hg, Cd, Pb, Cu, Zn y As
en mejillones silvestres (Mytilus galloprovincialis) durante el periodo de 1991 a 2005. Los resultados muestran tendencias
decrecientes significativas (P < 0.05) en las concentraciones de Hg, Cu, Pb y Zn. Sin embargo, las concentraciones de metales en
mejillones de Portmn en 2005 fueron ms altas que los niveles de referencia establecidos para esta especie en la costa de
Murcia y en el litoral mediterrneo de Espaa, exceptuando para Cu y As. Salmonetes de fango (Mullus barbatus) capturados en
Portmn en 1990 y 2004, mostraron niveles de Hg, Cd y Pb ms altos en comparacin con otras reas del litoral sur y sureste
peninsular (P < 0.01). Los resultados indican que Portmn sigue siendo una de las reas ms contaminadas por Pb y Cd de la
costa mediterrnea de Espaa, an despus de 15 aos del cese de las actividades mineras.

Palabras clave: estriles mineros, Mediterrneo occidental, metales traza, Mullus barbatus, Mytilus galloprovincialis.

Introduction Introduccin

The presence of metals in the marine environment, caused La presencia de metales en el ambiente marino, causada
by both natural processes and anthropogenic activities, is cause tanto por procesos naturales como por actividades antropogni-
of great environmental concern all over the world due to their cas, es motivo de gran preocupacin ambiental en todo el
persistent and toxic nature, bioaccumulation power, and poten- mundo debido a su naturaleza txica y persistente, su poder de
tial risk for human health and marine organisms (Rainbow bioacumulacin y su riesgo potencial para la salud humana y
1995). Mining activities, together with atmospheric deposi- para los organismos marinos (Rainbow 1995). Las actividades
tions, urban runoff, and industrial/urban effluents, have mineras, junto con los depsitos atmosfricos, la escorrenta y
generated serious environmental problems of metal contamina- los efluentes urbanos e industriales, han generado serios pro-
tion in the marine environment (Martnez-Fras 1997, Pirrie et blemas ambientales de contaminacin por metales en el medio
al. 1997, Vasquez et al. 2000, David 2002, Riba et al. 2005, marino (Martnez-Fras 1997, Pirrie et al. 1997, Vasquez et al.
Martn-Daz et al. 2006). 2000, David 2002, Riba et al. 2005, Martn-Daz et al. 2006).
One of the most critical cases of pollution by mine wastes Uno de los casos mas crticos de contaminacin por resi-
in the western Mediterranean is found at Portman Bay (Murcia, duos mineros en el Mediterrneo Occidental es el de la baha

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SE Spain) (Ramade 1997). The bay is located at the southeast- de Portmn (Murcia, SE Espaa) (Ramade 1997). La baha de
ern end of the Btica mountain range and it is part of the Portmn est situada en el extremo sur oriental de la cordillera
geologically complex and historical Pb-Zn producing Sierra Btica y forma parte de la Sierra de Cartagena-La Unin, rea
Cartagena-La Unin area (Manteca and Ovejero 1992). In minera de gran complejidad geolgica e histricamente pro-
1957, the Pearroya Mining and Metallurgical Society started ductora de Pb y Zn (Manteca y Ovejero 1992). En 1957 la
performing ore extraction on a large scale. The ore concentra- Sociedad Minero-Metalrgica Pearroya comenz las activi-
tion site had the capacity to process up to 10,000 t day1 of dades extractivas de minerales de Pb y Zn a gran escala. El
pyrite, using a seawater flotation technique. The waste mate- lavadero para la concentracin de mineral tena una capacidad
rial, up to 8000 t day1, was discharged directly into the inner de procesamiento de hasta 10000 t da1 de piritas mediante un
part of the bay from 1958 to 1990, polluting the area in a radius proceso de flotacin que utilizaba agua de mar. Los estriles,
of several kilometers (Garca 2004). When the mining activi- que llegaron a alcanzar 8000 t da1, fueron vertidos directa-
ties ceased, a total quantity of tailings estimated at more than mente a la parte interna de la baha desde 1958 hasta 1990,
58106 t had been dumped into Portman Bay, contributing 50% contaminando el rea en un radio de varios kilmetros (Garca
of the heavy metal input and around 90% of the solid waste 2004). Cuando las actividades mineras cesaron, se estim que
input to the Mediterranean Sea. At present, more than 80% of ms de 58106 t de estriles haban sido vertidas en la baha de
Portman Bay is filled with tailings, corresponding to 70 ha pre- Portmn, contribuyendo en un 50% a la entrada de metales
viously occupied by the sea. pesados en el mar Mediterrneo y cerca del 90% de los aportes
The environmental characterization of the impacted littoral de residuos slidos. Actualmente ms de un 80% de la baha de
surrounding Portman Bay, carried out in the 1980s and 1990s Portmn se encuentra colmatada, lo que equivale a unas 70 ha
(Rey and Del Ro 1983, De Len et al. 1985, Prez and que previamente haban estado ocupadas por el mar.
Rodrguez 1989, Rodrguez et al. 1994), highlighted high La caracterizacin ambiental del litoral impactado prximo
heavy metal levels in the biota and sediments. Recently, the a Portmn, realizada en la dcada de los ochenta y noventa
ecological quality status of the soft bottoms of the bay has been (Rey y Del Ro 1983, De Len et al. 1985, Prez y Rodrguez
assessed in accordance with EU Water Frame Directive guide- 1989, Rodrguez et al. 1994), puso de manifiesto la existencia
lines (Marn-Guirao et al. 2005). de elevados niveles de metales pesados en biota y sedimentos.
Considering its environmental conditions, Portman Bay
Recientemente, la calidad ecolgica de los fondos blandos de
was included in a national sampling network established by the
la baha de Portmn ha sido evaluada aplicando las directrices
Spanish Institute of Oceanography (IEO) in 1991 (Benedicto et
de la Directiva Marco del Agua (WFD 2000/607EC) (Marn-
al. 2003) to assess water quality along the Mediterranean coast.
Guirao et al. 2005).
The network is based on the use of wild mussel (Mytilus
Teniendo en cuenta sus condiciones ambientales, la baha
galloprovincialis) as target species following the Programme
de Portmn fue incluida en una red nacional de muestreo esta-
for the Assessment and Control of Pollution in the Mediterra-
nean Region (MED POL) guidelines (UNEP/RAMOGE 1999). blecida en 1991 por el Instituto Espaol de Oceanografa (IEO)
In the context of the IEO network, heavy metal (Hg, Cd, Cu, (Benedicto et al. 2003), con el objetivo de evaluar la calidad de
Pb, and Zn) concentrations began to be measured yearly. Sub- las aguas a lo largo de la costa mediterrnea utilizando mejilln
sequently, in 2001, measurements of As concentrations were silvestre (Mytilus galloprovincialis) como especie diana, tal y
also included. como recomienda el Programa de Seguimiento y Control de la
Apart from the aforementioned environmental character- Contaminacin Marina en la Regin del Mediterrneo (MED
ization, studies concerning temporal variations of the chemical POL) (UNEP/RAMOGE 1999). En el contexto de la citada
quality of the coastal waters of the Portman area have not been red, se comenzaron a medir anualmente las concentraciones de
published to date. This paper presents the results of a 15-year metales pesados (Hg, Cd, Cu, Pb y Zn). Posteriormente, en
study measuring metal concentrations in wild mussels to deter- 2001, se empezaron a determinar las concentraciones de As.
mine whether cessation of the dumping of tailings influences Adems de las caracterizaciones ambientales anteriormente
the availability of metals to marine organisms living in the mencionadas, no se han encontrado en la literatura cientfica
coastal zone of Portman Bay. Furthermore, we evaluated the citas de estudios de las variaciones temporales de la calidad
current state of metal contamination in mussels and red mul- qumica de las aguas marinas del rea de Portmn. Este artcu-
lets, in order to determine whether organisms inhabiting the lo, presenta los resultados obtenidos tras 15 aos de estudio de
surroundings areas of Portman Bay are still subject to higher las concentraciones de metales traza en mejilln, para determi-
metal exposure than in other areas of the southern and south- nar si el cese del vertido de estriles mineros ha influido la
eastern coast of Spain. disponibilidad de metales a los organismos marinos que viven
en la zona costera de Portmn. Adems, se hace una valoracin
Material and methods del estado actual de la contaminacin metlica en mejilln y
salmonete de fango, con el fin de determinar si los organismos
Sampling strategy
que viven en el entorno de Portmn estn todava sometidos a
Mussels (M. galloprovincialis), ranging from 31 to 40 mm una mayor exposicin a metales que los de otras reas de las
in length, were collected from Portman Bay yearly at the costas sur y sureste de Espaa.

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Benedicto et al.: Metal contamination in Portman Bay (SE Spain)

Material y mtodos

Estrategia de muestreo

Los mejillones, con un intervalo de longitud entre 31 y 40


mm, fueron recolectados anualmente en la baha de Portmn a
principios de junio (periodo de prepuesta) desde 1991 hasta
2005. Una vez recolectados los mejillones fueron limpiados de
adherencias, almacenados en neveras refrigeradas y traslada-
dos al Centro Oceanogrfico de Murcia. A causa de la inestabi-
lidad de las poblaciones y de la escasez de ejemplares de la
talla buscada, la localizacin de los puntos de muestreo en el
rea de Portmn cambi tres veces durante el periodo de estu-
Figure 1. Location of the red mullet (Mullus barbatus) sampling sites along dio (fig. 1). No obstante, la influencia de la localizacin de las
the S and SE Mediterranean coast of Spain () and of the mussel (Mytilus estaciones de muestreo sobre la bioacumulacin de metales no
galloprovincialis) sampling sites at Portman Bay (). se consider significativa, ya que los puntos de muestreo esta-
Figura 1. Situacin de las reas de muestreo de salmonete de fango en el ban suficientemente prximos entre s (menos de 500 m) den-
litoral mediterrneo S y SE de Espaa () y de los puntos de muestreo de
mejilln en la baha de Portmn (). tro del rea impactada. En 1991, 1993, 1994 y 1995 los
mejillones procedan de Cala del Gorguel (E2) y se encontra-
ron fijados en la zona infralitoral superior; desde 1998 hasta
beginning of June (pre-spawning period) from 1991 to 2005. 2002, los mejillones procedan de una poblacin fijada a una
Once collected, specimens were cleaned of adherences, stored boya de sealizacin (E1); y en 2003 y 2005 se recolectaron de
in refrigerated thermo-insulated containers, and transported to una poblacin fijada en una instalacin de cultivos marinos
the Murcia Oceanographic Centre. Owing to both the scarcity (E3). Durante 1992, 1996, 1997 y 2004 no fue posible obtener
of the priority-size specimens and the instability of the popula- muestras de mejilln.
tions, the location of mussel sampling sites at Portman Bay Los salmonetes de fango se obtuvieron en octubre de 2004,
changed three times during the study period. Nevertheless, the mediante arrastres de fondo de barcos comerciales, en siete
influence of the location of the sampling stations on the bioac- reas a lo largo del litoral sur y sureste de Espaa con diferente
cumulation of metals is not considered significant since they grado de contaminacin por metales: Laguna del Mar Menor,
were close enough to each other (less than 500 m apart) within Santa Pola, Mazarrn, guilas, Portmn, Almera y Nerja (fig.
the impacted area (fig. 1). In 1991, 1993, 1994, and 1995, mus- 1). Con el fin de minimizar la variabilidad debida a factores
sels were collected from the upper infralittoral zone at Gorguel biticos, nicamente se seleccionaron ejemplares de tallas
Cove (E2), whereas from 1998 to 2002 they were collected comprendidas entre 12 y 16 cm y en fase de desarrollo gonadal
from a population attached to a signalling buoy (E1), and in I II. El tamao de la muestra en las diferentes reas vari
2003 and 2005, from a population attached to aquaculture entre 6 y 12 ejemplares. Una vez capturados, los salmonetes
facilities (E3). It was not possible to collect mussels during fueron identificados y almacenados en recipientes refrigerados
1992, 1996, 1997, and 2004. hasta su posterior procesamiento en el laboratorio.
Red mullet (Mullus barbatus) samples were collected in
October 2004 by commercial bottom trawlers from seven Metodologa del anlisis qumico
areas, with different degrees of contamination, along the south-
ern and southeastern Mediterranean coast of Spain: Mar Menor Los anlisis fueron realizados en tres muestras compuestas
Lagoon, Santa Pola, Mazarrn, guilas, Portman, Almera, de 50 mejillones cada una y en ejemplares individuales de sal-
and Nerja (fig. 1). In order to minimize variability due to biotic monete de fango. Las partes blandas de cada muestra com-
factors, only specimens within the 1216 cm size range and puesta de mejilln y el tejido muscular dorsal de cada
gonadal maturation stage I or II were selected. Sampling size salmonete fueron liofilizadas y homogeneizadas. La metodolo-
among areas ranged from 6 to 12 specimens. Once on board, ga aplicada rutinariamente ya ha sido expuesta en la bibliogra-
red mullets were labelled and stored in refrigerated containers fa (Rodrguez et al. 1995). La mineralizacin se realiz a
until further processing in the laboratory. 130C durante 5 h con cido ntrico en un horno de microondas
utilizando reactores de Tefln de alta presin. La cuantifica-
Chemical analysis methodology cin se llev a cabo mediante espectrofotometra de absorcin
atmica con cmara de grafito con efecto Zeeman (As, Cd y
Analyses were performed on three composite samples of Pb) o llama (Cu y Zn) utilizando un Perkin Elmer modelo
50 mussels each and on individual red mullet. Mussel soft 4110-ZL. El Hg total se determin mediante espectrometra de
tissues from each composite sample and dorsal muscle tissue absorcin atmica por inyeccin de flujo por el mtodo de
from each red mullet were freeze-dried and homogenized. The vapor fro (FIMS, Perkin Elmer). Todos los anlisis qumicos

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methodology routinely applied has been described by fueron realizados siguiendo las directrices recomendadas para
Rodrguez et al. (1995). Mineralization was carried out at a el monitoreo de contaminantes en organismos marinos (UNEP/
temperature of 130C for 5 h with nitric acid in a microwave FAO/IOC/IAEA 1993).
oven system using high pressure Teflon reactors. Quantifica-
tion was performed by atomic absorption spectrometry with Control de calidad
Zeeman-effect graphite furnace (As, Cd, and Pb) or flame (Cu
and Zn), using a Perking Elmer 4110-ZL. Total Hg was deter- El control de calidad interno se llev a cabo mediante el
mined by flow-injection cold-vapour atomic absorption spec- anlisis de blancos, duplicados de muestras y muestras de con-
trometry (FIMS, Perking Elmer). All the chemical analyses trol en cada una de las series analticas. El control externo de la
were performed following the guidelines recommended for exactitud de los mtodos analticos fue comprobado utilizando
chemical contaminant monitoring in marine organisms materiales de referencia certificados y participando en ejerci-
(UNEP/FAO/IOC/IAEA 1993). cios internacionales de intercalibracin, tales como el pro-
The internal quality control was assured by testing control, grama QUASIMEME. La tabla 1 muestra los valores de Z
blanks and duplicated samples in each analytical series. Exter- obtenidos en los ejercicios de intercalibracin de QUASI-
nal accuracy of the analytical procedures was tested by using MEME realizados simultneamente con las muestras analiza-
certified reference material and by participation in interna- das. nicamente los resultados con Z 2 se consideraron
tional intercomparison exercises, such as the QUASIMEME satisfactorios. Todas las concentraciones incluidas en este estu-
programme. Table 1 shows the Z-score values obtained in the dio fueron expresadas en miligramos por kilogramo de peso
QUASIMEME intercomparison exercises conducted simulta- hmedo (mg kg1 p.h.), con excepcin de la concentracin de
neously with the studied samples. Only the Z 2 results were Cd en Mullus barbatus que fue expresada en microgramos por
considered to be satisfactory. All the concentrations recorded kilogramo de peso hmedo (g kg1 p.h.).
in the present study were expressed in milligrams per kilogram
of wet weight (mg kg1 w.w.), except for the concentration of Anlisis estadstico
Cd in M. barbatus, which was expressed as micrograms per
kilogram of wet weight (g kg1 w.w.). El anlisis de tendencias temporales de las concentraciones
de Hg, Cd, Cu, Pb y Zn en los mejillones muestreados de 1991
Statistical treatment a 2005 se realiz calculando el coeficiente de correlacin de -
b de Kendall ( = 95%). Las variaciones espaciales del conte-
Temporal trend analysis for Hg, Cd, Cu, Pb, and Zn con- nido de metales en mejilln se evaluaron comparando los pro-
centrations in mussels sampled during the period 19912005 medios obtenidos en Portmn en 2005 con los niveles de
was performed by calculating the Kendall -b correlation referencia (prueba t para la media; = 95 %). Estos ltimos
coefficient ( = 95%). Spatial variations of metal content in fueron obtenidos de la base de datos del IEO y se calcularon a
mussels were evaluated by comparing mean data measured at escala regional (Ref-1), utilizando las concentraciones mnim-
Portman in 2005 with tested reference values (t-test for the as obtenidas en 2004 y 2005 en cinco sitios, y a escala local
mean, = 95%). Reference values were obtained from the IEO (Ref-2), utilizando datos de dos estaciones localizadas en la
database and they were calculated on a regional scale (Ref-1), costa de Murcia (Isla Grossa y Cabo de Palos) (fig. 1).

Table 1. Z scores obtained by the Spanish Institute of Oceanography at Murcia in the QUASIMEME intercomparison exercises.
Tabla 1. Valores de Z obtenidos por el Instituto Espaol de Oceanografa en Murcia en los ejercicios de intercalibracin QUASIMEME .

Round code Year Matrix As Cd Cu Pb Hg Zn


QTM013BT 1994 Mussel 0.47 0.14 0.00 0.91 0.10
QTM037BT 1998 Mussel 0.14 0.41 0.43 0.17 0.23
QTM042BT 1999 Mussel 0.14 0.11 0.09 0.14 0.26
QTM048BT 2000 Mussel 1.32 0.62 0.20 0.46 0.48
QTM050BT 2001 Mussel 0.17 0.54 0.30 0.70 0.53 0.22
QTM053BT 2002 Mussel 0.12 0.52 0.14 0.21 0.19 0.06
QTM060BT 2003 Mussel 0.62 0.95 1.50 1.02 0.12 0.08
QTM063BT 2004 Mussel 0.54 0.47 0.16 1.33 0.42 0.65
QTM064BT 2004 Fish muscle 0.46 1.77 0.13 1.24 0.13 0.14
QTM067BT 2005 Mussel 0.86 0.68 0.12 0.65 0.55 0.04
QTM072BT 2006 Mussel 0.10 1.00 0.60 0.60 0.10 0.30

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Benedicto et al.: Metal contamination in Portman Bay (SE Spain)

using minimum concentrations obtained in 2004 and 2005 Las diferencias espaciales en las concentraciones de meta-
from five sites, and on a local scale (Ref-2), using data from les en M. barbatus fueron evaluadas comparando los resultados
two sites located on the Murcian coast (Isla Grossa and Cabo obtenidos en 2004 entre las reas de estudio (ANOVAs de un
de Palos) (fig. 1). factor, = 0.99%; prueba de Kruskall-Wallis, = 0.99%).
Differences for metal concentrations in M. barbatus were Tambin se compararon las concentraciones de Hg, Pb, Cu y
tested by comparing the results obtained in 2004 for the sam- Zn en salmonetes de fango capturados en Portmn en 1990
pling areas (one-way ANOVA, = 0.99%; Kruskal-Wallis test, (Rodrguez et al. 1994) cuyas tallas estaban dentro del rango
= 0.99%). Concentrations of Hg, Pb, Cu, and Zn in red fijado para este estudio. Cuando se obtuvieron diferencias sig-
mullets (within the same size range as in the present study) nificativas, se aplicaron pruebas post-hoc para detectar la exis-
sampled at Portman in 1990 (Rodrguez et al. 1994) were also tencia de subconjuntos homogneos (prueba de la b de Tukey,
compared. When significant differences were found, post-hoc = 0.99%; prueba de Tamhane T2, = 0.99%). Los datos fue-
tests were applied to detect the existence of homogeneous ron transformados logartmicamente y examinados para com-
subsets (Tukeys b test, = 0.99%; Tamhanes T2 test, = probar el cumplimento de los requerimientos de los anlisis. La
0.99%). Data were log-transformed and checked against the estadstica se realiz utilizando el paquete SPSS v.11.0.
assumptions of the all-different analysis. All statistical analy-
ses were performed using the statistical package SPSS v.11.0. Resultados

Results Concentracin de metales en mejilln

Metal concentrations in mussels El estudio de tendencias temporales mostr la existencia de


tendencias decrecientes significativas (P < 0.05) en las concen-
The temporal trend study showed the existence of signifi- traciones de metales de 1991 a 2005 (fig. 2), excepto para el Cd
cant downward trends (P < 0.05) for metal contents during the (P = 0.169). En cuanto a las concentraciones de As, los resulta-
period 19912005 (fig. 2), the only exception being Cd (P = dos estn limitados a los obtenidos de 2001 a 2005, y por tanto
0.169). Regarding As concentrations, the results were limited no se pudo realizar el anlisis de tendencias temporales.
to those obtained from 2001 to 2005 and, therefore, the tempo- Considerando los datos obtenidos en Portmn en 2005, las
concentraciones de metales fueron significativamente ms
ral trend study was not performed.
altas (prueba t; P < 0.05) que los valores de referencia para la
Regarding the Portman data obtained in 2005, metal levels
costa mediterrnea de Espaa (Ref-1), exceptuando el Cu. De
were significantly higher (t-test, P < 0.05) than the reference
manera similar, las concentraciones de Hg, Cd, As, Pb y Cu
values for the Mediterranean coast of Spain (Ref-1), except for
fueron tambin mayores (P < 0.05) que los valores de referen-
Cu. Similarly, the Hg, Cd, As, Pb, and Cu levels were also
cia para la costa de Murcia (Ref-2) pero, por el contrario, las
higher (P < 0.05) than the reference values for the Murcian
concentraciones de As fueron significativamente menores que
coast (Ref-2), but, on the contrary, the As concentrations were
los valores de referencia para la costa de Murcia (Ref-2) (P =
significantly lower than Ref-2 (P = 0.041).
0.041).
Metal concentrations in red mullet Concentracin de metales en salmonete de fango
All metals showed significant differences among areas Todos los metales mostraron diferencias significativas
(one-way ANOVA, P < 0.01), except for Cu (fig. 3). Metal entre reas (ANOVA-1 factor; P < 0.01), excepto el Cu (fig. 3).
concentrations in red mullets caught in Portman Bay in 2004 Las concentraciones de metales en salmonetes de fango captu-
were not significantly different (P > 0.01) than those measured rados en Portmn en 2004 no fueron significativamente dife-
in 1990 (Rodrguez et al. 1994). The spatial variation results rentes (P > 0.01) a las obtenidas en 1990 (Rodrguez et al.
showed significantly higher levels of Hg at Portman than in 1994). Los resultados de las variaciones espaciales mostraron
Nerja, Mar Menor, and Santa Pola. Similarly, higher levels of mayores concentraciones de Hg en Portmn que en Nerja, Mar
Cd were also found at Portman in comparison with Aguilas, Menor y Santa Pola. De forma similar, tambin se encontraron
Nerja, and Mar Menor. The Pb levels were also significantly concentraciones ms altas de Cd en Portmn en comparacin
higher at Portman than at Nerja. However, red mullets caught con guilas, Nerja y Mar Menor. Las concentraciones de Pb
in Mar Menor showed significantly higher concentrations of fueron tambin significativamente mayores en Portmn que en
As than those sampled at Portman. Metal concentrations in red Nerja. En cambio, los salmonetes de fango capturados en el
mullet muscle tissue in the present study were within the Mar Menor mostraron concentraciones de As significativa-
following range of values (95% confidence interval): Hg, mente ms altas que los muestreados en Portmn. Para un
0.080.12 mg kg1 w.w.; Cd, 1.21.3 g kg1 w.w.; Pb, intervalo de confianza del 95%, las concentraciones de metales
0.060.08 mg kg1 w.w.; Cu, 0.390.43 mg kg1 w.w.; Zn, obtenidas en salmonete estuvieron dentro de los siguientes ran-
3.84.2 mg kg1 w.w.; and As, 13.717.0 mg kg1 w.w. gos: Hg, 0.080.12 mg kg1 p.h.; Cd, 1.21.3 g kg1 p.h.; Pb,

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Figure 2. Concentrations of Hg, Cd, Cu, Pb, Zn, and As (mean standard error) in mussels sampled at Portman Bay, and reference values for the
Mediterranean coast of Spain (Ref-1) and the coast of Murcia (Ref-2). * Significant differences in comparison to levels in Portman Bay in 2005 (t-test for the
mean, P < 0.05).
Figura 2. Concentraciones de Hg, Cd, Cu, Pb, Zn y As (media error estndar) en mejilln de Portmn y valores de referencia Ref-1 (costa mediterrnea
de Espaa) y Ref-2 (costa de Murcia). * Diferencias significativas en comparacin con los niveles de Portmn en 2005 (prueba t para la media, P < 0.05).

Discussion 0.060.08 mg kg1 p.h.; Cu, 0.390.43 mg kg1 p.h.; Zn,


3.84.2 mg kg1 p.h.; y As, 13.717.0 mg kg1 p.h.
The main objective of this study was to determine whether
cessation of the dumping of tailings influences the availability Discusin
of metals to organisms living in the coastal zone of Portman.
Temporal trends in metal concentrations in mussels indicated El principal objetivo de este estudio fue determinar si el
that the bioavailability of Hg, Cu, Zn, and Pb has significantly cese del vertido de estriles ha influido en la disponibilidad de
decreased over time since the cessation of mining activities; metales para los organismos que viven en la zona costera de
however, metal concentrations in red mullets collected from Portmn. Las tendencias temporales en las concentraciones de
the Portman area did not show any significant evidence of tem- metales en mejillones muestran que la biodisponibilidad de
poral variations between 1990 and 2004. Hg, Cu, Zn y Pb ha disminuido significativamente con el
These differences in temporal concentrations may be tiempo desde el cese de las actividades mineras. Sin embargo
explained if we consider that the environmental exposure of las concentraciones de metales en salmonete de fango del rea
both bioindicator organisms to metal contamination was not de Portmn, no han mostrado evidencias significativas de
equal over the period considered. The differences in the bioac- variaciones temporales entre 1990 y 2004.
cumulation patterns observed for mussels and red mullets are Estas diferencias temporales en las concentraciones se pue-
related to the main contaminant exposure pathways. Mussels den explicar considerando que la exposicin ambiental a la
are filter-feeding bivalves that can retain particles larger than contaminacin metlica en ambos organismos bioindicadores

394
Benedicto et al.: Metal contamination in Portman Bay (SE Spain)

Hg Pb
A A A A A
0.25 0.16 B B B B B B
C C C C C
0.20 A A A A
B B B 0.12
0.15 C C C
D D D D
0.08
0.10
0.04
0.05

0.00 0.00

Cd Zn
1.8 6
1.6 5
1.4
Concentration

1.2 4
1.0
3
0.8
0.6 2
0.4 1
0.2
0.0 0

Cu As
0.6 30
A A A A A A A A A A A A
0.5 25 B B B B B B

0.4 20

0.3 15

0.2 10
0.1 5
0.0 0
rj a

rj a
la

la
ria

ria
or

or
n

n
as

as
90

04

90

04
rr

rr
Po

Po
en

en
Ne

Ne
me

me
uil

uil
19

20

19

20
za

za
rm

rm
Ag

Ag
nta

nta
Al

Al
an

an

an

an
Ma

Ma
Ma

Ma
Sa

Sa
rtm

rtm

rtm

rtm
Po

Po

Po

Po

Figure 3. Spatial variations of Hg, Cd, Cu, Pb, Zn, and As concentrations (mean standard error) in red mullets from Portman Bay and from different areas
along the S and SE Mediterranean coast of Spain (2004). The significant homogeneous subsets obtained (Tukey b or Tamhane T2 tests, = 99%) are
displayed in capital letters.
Figura 3. Variaciones espaciales en las concentraciones de Hg, Cd, Cu, Pb, Zn y As (media error estndar) en salmonetes de fango de Portman y de reas
del litoral mediterrneo S y SE de Espaa (2004). Los subconjuntos homogneos significativos encontrados (pruebas b de Tukey o Tamhane T2, = 99%) se
indican en letras maysculas.

4 m (Hawkins and Bayne 1992). Owing to their benthic no fue igual durante el periodo de tiempo estudiado. Las dife-
nature and sessile condition, mussels are much more exposed rentes pautas de bioacumulacin observadas en mejilln y sal-
than fish to the fine sedimentary particles that are frequently monete estn relacionadas con las principales rutas de
resuspended in Portman Bay by rough seas or added by surface exposicin a los contaminantes. Los mejillones son bivalvos
runoff. Since the cessation of the mining activities, the volume filtradores que pueden retener partculas mayores de 4 m
of contaminated sediments resuspended in such situations has (Hawkins y Bayne 1992). Debido a su carcter bentnico y a
diminished, although the seashore is still very far from su condicin ssil los mejillones estn mucho ms expuestos
reaching a stable and balanced morphology. Marine sediments que los peces a los materiales finos particulados que son fre-
are ultimately the repository for trace metals and they also act cuentemente resuspendidos en la baha de Portmn por el
as a chronic source of metal contamination (Fernndez et al. estado de la mar o que son aportados por escorrentas. Desde el
2006). Although red mullets feed on small invertebrates they cese de las actividades mineras el volumen de sedimentos
show a preference for benthonic polychaetes (Machias and contaminados que se resuspende en tales circunstancias ha dis-
Labropoulou 2002), which preferentially ingest smaller sedi- minuido, aunque la lnea de costa se encuentra todava muy
ment particles enriched in organic matter, resulting in increased lejos de alcanzar una morfologa estable y equilibrada. Los

395
Ciencias Marinas, Vol. 34, No. 3, 2008

metal uptake. Therefore, red mullets provide integrated infor- sedimentos son el destino final de los metales traza en el medio
mation of the environmental quality of the marine bottoms marino y pueden actuar, por tanto, como una fuente crnica de
where they are living. On the whole, our results show that contaminacin por metales (Fernndez et al. 2006). Aunque el
metal bioavailability in coastal waters has diminished in salmonete de fango se alimenta de pequeos invertebrados,
Portman Bay after the cessation of mining activities, but the muestra preferencia por los poliquetos bentnicos (Machias y
level of metal exposure in demersal fish dwelling in the area is Labropoulou 2002) que a su vez ingieren preferentemente las
still similar to that of 1990. partculas ms pequeas del sedimento enriquecidas en materia
In the present study we also attempted to determine orgnica, incrementando de esa manera la ingesta de metales.
whether organisms living in the surroundings areas of Portman Por tanto, el salmonete de fango proporciona informacin inte-
Bay still undergo higher metal exposure than in other areas of grada de la calidad ambiental de los fondos en donde vive. En
the southern and southeastern coast of Spain. On the whole, the conjunto, los resultados obtenidos en este estudio indican que
Pb, Cd, and Hg concentrations in mussels sampled in Portman la biodisponibilidad de metales en las aguas costeras ha dismi-
are comparable with those found in most industrialized areas. nuido en Portmn tras el cese de la actividad minera, pero el
Mussel concentrations of Cd, Zn, Hg, Cu, and especially Pb are grado de exposicin a metales en los peces demersales que
above the reference values established for both the Murcian habitan el rea de Portmn sigue siendo similar al existente en
coast (6-fold in the case of Pb) and Mediterranean coast of 1990.
Spain (17-fold in the case of Pb), the only exception being Cu. En este estudio tratamos de determinar si los organismos
Nevertheless, the Hg, Zn, As, and Cu concentrations in mus- que habitan en las reas cercanas a Portmn estn todava
sels from the Portman area in 2005 are lower than those mea- sometidos a un mayor grado de exposicin a metales que en
sured during that same year at other hot-spots along the Iberian otras reas de la costa sur y sureste de Espaa. En conjunto, las
Mediterranean coast (Benedicto, unpublished data): Barcelona, concentraciones de Pb, Cd y Hg en mejillones de Portmn
Hg = 0.08 mg kg1 w.w.; Algeciras, Zn = 61.8 mg kg1 w.w.; son comparables a las encontradas en la mayora de reas
Castelln, As = 3.55 mg kg1 w.w.; and Tarragona, Cu = industrializadas. Las concentraciones de Cd, Zn, Hg, Cu y
1.60 mg kg1 w.w. In any case, the Cd and Pb concentrations in especialmente Pb, se encuentran por encima de los valores de
mussels from Portman Bay are the highest measured along the referencia establecidos para la costa de Murcia (6 veces en el
Iberian Mediterranean coast in 2005, except for the Pb concen- caso del Pb) as como para la costa mediterrnea ibrica (17
trations found at Cartagena (8.68 mg kg1 w.w.) (Benedicto, veces en el caso del Pb), exceptuando el Cu. No obstante, las
unpublished data). Overall, the metal concentrations recorded concentraciones de Hg, Zn, As y Cu en mejillones de Portmn
at Portman are also higher than the mean values obtained in en 2005 resultan menores que las obtenidas en el mismo ao en
previous studies carried out along the southern Mediterranean algunos puntos negros de la costa ibrica mediterrnea
coast (Benedicto et al. 2003) and North Atlantic coast of Spain (Benedicto, datos sin publicar): Barcelona (Hg = 0.08 mg kg1
(Besada et al. 2002), the Mediterranean coast of France (RNO p.h.), Algeciras (Zn = 61.8 mg kg1 p.h.), Castelln (As = 3.55
2000), and coastal areas of western Norway (Airas et al. 2004). mg kg1 p.h.) Tarragona (Cu = 1.60 mg kg1 p.h.). En cual-
Similar and even higher Cd and Hg concentrations than those quier caso, las concentraciones de Cd y Pb obtenidas en 2005
found at Portman have been reported in mussels from harbour en mejillones de Portmn son ms altas que las obtenidas a lo
and industrial settings along the southern Adriatic and Ionic largo de la costa mediterrnea ibrica, exceptuando nicamente
coasts of Italy (Corsi et al. 2002). In the case of Cd, similar las concentraciones de Pb en Cartagena (8.68 mg kg1 p.h.)
concentrations as those found at Portman (1.98 mg kg1 w.w.) (Benedicto, datos sin publicar). En general, las concentraciones
have been reported for mussels sampled in a heavily industrial- de metales medidas en Portmn en 2005 son tambin mucho
ized and populated area close to Safi, Morocco (Maanan 2007). mayores que los valores medios obtenidos en estudios anterio-
The metal concentrations found in red mullets caught in res en la costas sur-mediterrnea (Benedicto et al. 2003) y nor-
Portman Bay in 2004 also indicate a higher degree of exposure atlntica de Espaa (Besada et al. 2002), la costa mediterrnea
to Hg, Cd, and Pb than in other areas of the southern and south- de Francia (RNO 2000), y en reas costeras del oeste de
eastern Mediterranean littoral of Spain. Nevertheless, the con- Noruega (Airas et al. 2004). Se han citado concentraciones de
centrations found in the present study are lower than those Cd y Hg similares, e incluso ms elevadas, que las obtenidas en
previously reported for some heavily polluted areas of the Portmn en mejillones de puertos y zonas industriales situadas
Mediterranean Sea (Kucuksezgin et al. 2001, Corsi et al. 2002, en la costa sur adritica y jnica de Italia (Corsi et al. 2002).
Sunlu 2004, Storelli and Marcotrigiano 2005). The metal con- Tambin se han referenciado concentraciones de Cd similares a
centrations measured in red mullets in the present study are las de Portmn (1.98 mg kg1 p.h.) en mejillones muestreados
below the maximum permissible levels in foodstuffs estab- en un rea fuertemente industrializada y poblada cercana a
lished by European Commission regulations (EC, 1881/2006); Safi, en Marruecos (Maanan 2007).
however, the Pb concentrations in Portman mussels are above En cuanto al salmonete de fango, las concentraciones de
the limit established (1.5 mg kg1 w.w.). metales determinadas en Portmn en 2004 tambin indican un
Assessment of the metal contamination indicates that, mayor grado de exposicin a Hg, Cd y Pb que en otras reas
despite the downward trends described, Portman Bay can still del litoral mediterrneo S y SE de Espaa. No obstante, las

396
Benedicto et al.: Metal contamination in Portman Bay (SE Spain)

be considered one of the areas most highly contaminated by Pb concentraciones encontradas en este estudio son menores que
and Cd along the Mediterranean coast of Spain, and it is also las que han sido publicadas para algunas reas fuertemente
moderately contaminated in the case of Hg. All these non- contaminadas del Mediterrneo (Kucuksezgin et al. 2001,
essential metals are known to cause toxicity in marine organ- Corsi et al. 2002, Sunlu 2004, Storelli y Marcotrigiano 2005).
isms, even in low doses. In this regard, our findings are in good Todas las concentraciones de metales en salmonete de fango
agreement with the sublethal effects related to metal exposure medidas en este estudio estn por debajo de los niveles mxi-
recently described in mussels and in red mullet sampled at mos permitidos por el Reglamento de la Comisin Europea
Portman (Fernndez et al. 2003, Benedicto et al. 2005). Fur- (CE, 1881/2006) en productos alimenticios. Sin embargo, las
thermore, bioassays using a sediment-water interface indicated concentraciones de Pb en mejillones de Portmn estn por
that dredging of shallow sediments from Portman Bay might encima del lmite establecido (1.5 mg kg1 p.h.).
produce acute or subchronic toxicity to marine invertebrates if La evaluacin de la contaminacin metlica indica que, a
such sediments are resuspended (Csar et al. 2004). pesar de las tendencias decrecientes observadas, Portmn toda-
Considering the imminent activities of restoration and va puede considerarse como una de las reas ms contamina-
recovery of littoral uses planned in the Portman area, including das por Pb y Cd de toda la costa mediterrnea de Espaa,
partial dredging, sealing of the contaminated sediments, as estando tambin moderadamente contaminada por Hg. Es
well as the creation of a new marina and an artificial sand sabido que la presencia en el medio marino de todos estos
beach, this paper provides valuable information concerning metales no esenciales produce toxicidad en los organismos,
metal bioaccumulation in target species that may help to better incluso en dosis muy bajas. En este sentido, nuestros resultados
understand the potential changes in trace metals and As concuerdan con efectos biolgicos subletales relacionados con
bioavailability, as well as the degree of exposure in marine la exposicin metlica, descritos recientemente en mejillones y
organisms living in the surrounding areas. salmonetes de fango de Portmn (Benedicto et al. 2005,
Fernndez et al. 2003). Adems, algunos bioensayos en la
References interfase sedimento-agua indicaron que el dragado de los sedi-
mentos costeros de la baha de Portmn podra producir toxici-
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(Mytilus galloprovincialis Lamark, 1819) como organismo contaminados, as como la creacin de un puerto deportivo y
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Recibido en febrero de 2008;
aceptado en julio de 2008.

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