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UNIVERSIDAD NACIONAL DE SAN CRISTBAL DE HUAMANGA

FACULTAD DE INGENIERA QUMICA Y METALURGIA


ESCUELA DE FORMACIN PROFESIONAL DE INGENIERA
QUMICA

ASIGNATURA: QU-244 FISICOQUIMICA I

PRCTICA N 8-9: Equilibrio Quimico de Sistemas


Homogneos

Profesor de teora: Ing. Hernn P. QUISPE MISAICO.

Profesor de Prctica:

Da y hora de prctica : jueves 2 5pm

Fecha de ejecucin : 29 Dic 5 Enero Fecha de entrega: 17 de


enero

Alumnos participantes: Ruiz Balden Paul Enrique

AYACUCHO PER
2016
EQUILIBRIO QUMICO DE SISTEMAS HOMOGNEOS

I. OBJETIVOS:
Comprobar que para la reaccin de esterificacin
CH3COOH + CH3CH2OH CH3COOC2H5 + H2O
Existe un estado de equilibrio entre reactivos y productos al que se llega,
cualquiera que sea el estado inicial del sistema.
Calcular la constante de equilibrio por anlisis qumico de la mezcla
Aplicar el metodo de la titulacin para !allar la concentracin real deuna
sustancia
Determinar la concentracin del catalizador utilizado en la reaccin de
esterificacin.
Determinar la concentracin de la base utilizada en la titulacin cido-base.
Determinar las concentraciones iniciales de cada reactante y producto.
Determinar las concentraciones en el equilibrio de cada producto y
reactante.
Determinar la constante de equilibrio para la reaccin de esterificacin en
funciones de las concentraciones a temperatura ambiental.
Determinar el cambio de energa libre de Gibbs estndar de la reaccin a
temperatura ambiental.

II. REVISIN BIBLIOGRFICA

EQUILIBRIO QUMICO

Es una reaccin que nunca llega a completarse, pues se produce en ambos sentidos (los
reactantes forman productos, y a su vez, stos forman de nuevo los reactantes) Cuando las
concentraciones de cada una de las sustancias que intervienen (reactantes y productos)
permanecen constante con el paso del tiempo se llega al EQUILIBRIO QUMICO.

CARACTERSTICAS DEL EQUILIBRIO QUMICO: A nivel macroscpico, el equilibrio


es esttico, debido a que las propiedades (presin, temperatura, calor de reaccin, etc.)
permanecen inalterables. A nivel molecular, el equilibrio es dinmico, debido a que la velocidad
directa (VD) e inversa (VI) son iguales. El equilibrio es espontaneo, es decir se da en un tiempo
finito sin la influencia de factores externos. El equilibrio conserva sus propiedades y la
naturaleza de las sustancias en cualquier sentido

Ejemplo de equilibrio:
La reaccin entre H2 y N2 para formar NH3
3H2 (g) + N2 (g) 2NH3 (g)
este es uno delos equilibrios ms importantes que se conocen debido a que se utiliza para
capturar nitrgeno de la atmsfera en una forma que se pueda utilizar para fabricar fertilizantes
y muchos otros productos qumicos.
La reaccin entre SO2 y O2 para formar SO3
2SO2 (g) + O2 (g) 2SO3 (g)

Diferencia entre equilibrio fsico y equilibrio qumico. Dos ejemplos de cada uno.
La diferencia que existe es que el equilibrio fsico se da entre dos fases de la misma sustancia,
debido a que los cambios que ocurren son procesos fsicos; mientras que el equilibrio qumico
se alcanza cuando las velocidades delas reacciones directas e inversas se igualan y las
concentraciones netas de reactivos y productos permanecen constantes.
Ejemplos de Equilibrios Fsicos:
La evaporacin del agua en un recipiente cerrado a una temperatura determinada.
En este caso, el nmero de molculas de H2O se dejan en la fase lquida y regresan a ella es el
mismo:
H2O (l) H2O (g)

Ejemplos de Equilibrio Qumico


CO (g) + Cl2 (g) COCl2 (g)

H2 (g) + I2 (g) 2HI (g)

TIPOS DE EQUILIBRIO

Equilibrio homogneo y el equilibrio heterogneo.

Equilibrio Homogneo:
Se aplica a las reacciones en las que todas las especies reaccionantes se encuentran en las
mismas fases.
Equilibrio Heterogneo:
Se da en una reaccin reversible en la que intervienen reactivos y productos en distintas fases.
Ejemplos de equilibrio Homogneo:
2NO (g) + O2 (g) 2NO2 (g)

CH3COOH (ac) + H2O (l) CH3COO (ac) + H3O+ (ac)

Ejemplos de equilibrio Heterogneo:


CaCO3 (s) CaO (s) + CO2 (g)
Los dos slidos y el gas constituyen tres fases distintas
(NH4)2Se (s) 2NH3 (g) + H2Se (g)

Ley de Accin de Masas:

Es una relacin que establece que los valores de la expresin de la Ke son constantes para una
reaccin en particular a una temperatura dada, siempre que se haya sustituido las
concentraciones en equilibrio.

El cociente de reaccin. En qu se diferencia de la constante de equilibrio?

El cociente de reaccin tiene la misma forma que la constante de equilibrio, pero se refiere a
valores especficos que no son necesariamente concentraciones en equilibrio. Sin embargo
cuando son concentraciones en equilibrio, Q = Kc.
Puede compararse la magnitud de Q con la de K para una reaccin en determinadas condiciones
con el fin de decidir si debe producirse la reaccin neta hacia la derecha o hacia la reaccin
inversa para establecer el equilibrio.
Para aA + bB cC + Dd

FACTORES QUE AFECTAN A LA POSICIN DEL EQUILIBRIO

PRINCIPIO DE LE CHATELIER:

Cuando un sistema en equilibrio qumico es perturbado por un cambio de temperatura, presin o


concentracin, el sistema modificar la composicin en equilibrio en alguna forma que tienda a
contrarrestar este cambio de la variable.

Factores que puedan reemplazar la posicin de equilibrio.

Variacin en la temperatura.

Variacin en la presin.

Variacin del volumen

La variacin de temperatura es el factor que pueda hacer variar el valor de la constante de


equilibrio.

Principio de Le Chatelier: Si un sistema qumico en equilibrio es perturbado por un cambio en


la concentracin, presin o temperatura, el sistema se desplazara, si es posible, para
contrarrestar parcialmente el cambio y alcanzar de nuevo el equilibrio. Tipos de cambios a
considerar: - Cambios en la concentracin. - Cambios en la presin - Cambios de temperatura. -
Introduccin de catalizadores.

Cambios en la concentracin Un aumento de la concentracin de uno de los reactivos, hace


que el equilibrio se desplace hacia la formacin de productos, y a la inversa en el caso de que se
disminuya dicha concentracin de uno de los reactivos se compensara dicha falta hacia la
formacin de reactivos. Y un aumento en la concentracin de los productos hace que el
equilibrio se desplace hacia la formacin de reactivos, y viceversa en el caso de que se
disminuya la concentracin de uno de los productos, el sistema reacciona desplazndose hacia
los productos. Ejemplo: Sea el siguiente sistema en equilibrio 1N 2(g) + 3H2(g) 2NH3(g)Si
introducimos cierta cantidad de N2 o H2 al reactor qumico se aumentara las concentraciones de
N2 o H2 , la reaccin de equilibrio se desplazar hacia la derecha () para disminuir dichas
concentraciones.

Cambios de presin o volumen La variacin de la presin en un equilibrio, slo influye


cuando intervienen sustancias en estado gaseoso y se verifica una variacin en el nmero de
moles entre reactivos y productos. Si aumenta la presin se desplazar hacia donde existan
menor nmero de moles gaseosos, para as contrarrestar el efecto de disminucin de volumen.
En cambio, si se disminuye la presin, se favorecer la reaccin en la que los productos ocupen
un volumen mayor que los reactivos Ejemplo: Sea el siguiente sistema en equilibrio 2SO 2(g) +
1O2(g) 2SO3(g) 3 moles 2 moles Si aumentamos la presin, el sistema contrarresta esta
perturbacin disminuyendo la presin, desplazndose hacia el sentido que disminuya el nmero
de moles, es decir, hacia la derecha () para alcanzar luego un nuevo equilibrio.

Cambios en la temperatura Se observa que, al aumentar temperatura el sistema se desplaza


hacia donde se consuma calor, es decir, hacia la izquierda en las reacciones exotrmicas y hacia
la derecha en las endotrmicas .Si disminuye la temperatura el sistema se desplaza hacia donde
se desprenda calor (derecha en las exotrmicas e izquierda en las endotrmicas).Ejemplo:

Sea el siguiente sistema en equilibrio 1N 2(g) + 3H2(g) 2NH3(g) + calor Si aumentamos la


temperatura (calentando el reactor), la reaccin se desplaza en el sentido que consuma calor, de
ese modo logra disminuir la temperatura, esto implica que la reaccin se desplaza hacia la
izquierda ()y luego se establecer un nuevo equilibrio.

Introduccin de un catalizador Un catalizador cambia la velocidad de una reaccin, pero no


desva el equilibrio hacia los productos ni hacia los reactivos. Afecta igualmente a la energa de
activacin de la reaccin directa y ala de la inversa y por ello, lo nico que hace es que el
equilibrio se alcanza con mayor rapidez

LA TITULACIN
Recordemos que la idea de la titulacin es llegar a conocer la concentracin de una especie
qumica, para este propsito se determina (se hace reaccionar) cuanto valorante es necesario
aadir para que reaccionen cantidades estequiomtricas de ambos reactivos.
Conociendo el volumen del punto equivalente, la concentracin del valorante y el volumen, o
peso, del analito, es posible realizar el clculo de la concentracin
Las titulaciones se encuentran dentro de los mtodos indirectos de anlisis, ya que midiendo el
volumen de titulante que se requiere para alcanzar el punto final (a partir de la observacin de
un cambio de color) es posible calcular la concentracin inicial del analito en la muestra
problema.
III. MATERIALES Y REACTIVOS:

a) Materiales

20 viales con tapa rosca de 15-20mL.


02 fiolas de 1L.
04 buretas de 50mL.
01 bureta de 5 o 10mL.
05embudos de vstago corto.
05 portaburetas dobles de Fisher con su soporte
universal.
01 pipeta con embolo.
05 Beakers de 100 o 250mL.
02 esptulas.
04 baguetas o varillas de vidrio.
04 lunas de reloj.
12 Erlenmeyer de 150 o 250mL.
03 pipetas graduadas de 1mL.
03 pipetas graduadas de 2mL.
03 pipetas graduadas de 5mL.
50 cm. de cinta engomada o 50 etiquetas.
01 picnmetro de 5 o 10mL.

b) Equipos

01 balanza analtica.

C) Reactivos

cido actico glacial


Alcohol etlico absoluto
Acetato de etilo p. a.
Agua destilada.
cido clorhdrico concentrado.
Hidrxido de sodio.
Acido succnico.
Indicador fenolftalena.

IV. PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL

a) Preparacin de HCl aprox. 3N y determinacion de su


densidad a temperatura ambiente:

Se efectu los clculos para preparar


1L de HCl 3N, a partir del HCl concentrado.
Etiquetar. Enrasar en una bureta de 25
o 50 mL.

b) Preparacin del contenido inicial de cada reactor:


Se pes el reactor de vidrio de una
capacidad mayor a 10mL con su tapa, limpio, seco y con su tapa
numerada, segn el nmero asignado a cada alumno.
Se aadi los 5mL de HCl 3N, se pes
y anot.
Se aadi los mL del siguiente
reactivo, segn lo establecido en la tabla N 3 para cada reactor,
tapar, pesar y anotar en el casillero correspondiente..
Se sell hermticamente cada uno de
los reactores.

c) Preparacin de una solucin estandarizada de NaOH:

Se prepar 1 L de NaOH 0.5 N. luego se etiqueto.


Se pes de 0.1g de cido succnico.
Se disolvi el cido succnico con aguay se aadi 2 3 gotas de
fenolftalena.
Se titul cada una de las tres muestras con NaOH para
estandarizarlo. Se anot el gasto requerido para lograr rosa dbil.
Luego se calcul la normalidad de NaOH y se etiqueto.

d) Estandarizacin de la solucin HCl aprox. 3N utilizada como


catalizador:

Se enras una microbureta de 10 mL


con el HCl 3N
Se midi tres muestras de 5mL de HCl
3N en un Erlenmeyer y se agreg 2 gotas de fenolftalena.
Se titul las tres muestras con el NaOH
estandarizado. Y se anot el gasto requerido para que aparezca un
color rosa dbil.
Se calcul la normalidad de HCl
estandarizado.

e) Determinacin del volumen de NaOH estandarizado requerido


para neutralizar el catalizador (HCl puro) y el cido actico
(HAc) presentes en el equilibrio y solo en una alcuota de
muestra de cada reactor.

Se midi 2mL de muestra de cada


reactor. Se pes y anoto.
Se pes el matraz para titular.
Se determin el peso de la muestra
total, restando el peso con todo su contenido menos el peso del
matraz vaco.
Se hecho los 2 mL de muestra en un
Erlenmeyer, y se aadi 2 gotas de fenolftalena.
Se titul con NaOH estandarizado y se
anot el gasto requerido para que aparezca un color rosado dbil. Y
anoto.

f) Calculo del n de moles de cido actico en el equilibrio para


cada reactor:

Determinar el gasto total de NaOH que


corresponda a cada reactor, multiplicando el gasto de la alcuota por
el factor A/B = (mtotal / malicuota). El resultado anotar como gasto total.
Calcular el nmero de moles de cido
actico en el equilibrio en cada reactor empleando:

n de moles de cido actico = n de moles de NaOH n de


moles de HCl

g) Calculo del n de moles iniciales de cada sustancia alimentada


al reactor al inicio:

Determinar la masa correspondiente a


5 mL de HCl estandarizado, por diferencia de pesadas registradas en
la Tabla N 3. Anotar en el casillero respectivo de la Tabla N 4.
Calcular la masa de HCl puro y luego
el n de moles y anotarlo. Es la masa de catalizador.
Calcular la masa de agua y luego su
nmero de moles presente en el HCl estandarizado y anotar en el
casillero que corresponde como nH2O presente en cada uno de los
reactores.
Por diferencia de pesadas determinar
las masas de CH3COOH, C2H5OH, CH3COO.C2H5OH (tomando en
consideracin el porcentaje de pureza de cada reactivo utilizado) y
H2O, y luego determinar el nmero de moles iniciales aadidas de
cido actico, etanol, acetato de etilo y agua. Segn corresponda a
cada reactor. Es conveniente recordar que para algunos reactores es
necesario sumar el nH2O procedente del catalizador, para anotar el n
total de moles iniciales de agua. Anotar en los casilleros
respectivamente de la tabla N 4.

h) Calculo del n de moles de etanol, de acetato de etilo y de


agua en el equilibrio en cada reactor:

Anotar el n de moles iniciales de HCl


puro (catalizador), el n de moles de cido actico, etanol, acetato
de etilo y de agua. Anotar el n de moles de cido actico en el
equilibrio y que corresponde al reactor en estudio.
Deducir el nmero de moles de cido
actico que se han formado o que han reaccionado. A partir de ello,
relacionar estequiometricamente las cantidades que reaccionan y se
forman, para finalmente determinar el nmero de moles de etanol,
de acetato de etilo y de agua en el equilibrio.
V. DATOS EXPERIMENTALES, CLCULOS, RESULTADOS Y/O GRAFICAS

TABLA N 03:

CLCULOS EXPERIMENTALES DE PESADAS Y VOLMENES:

Ensayo Reactor HCl 3N CH3COOH C2H5OH CH3COOC2H5 H2O


N N W (g) V W (g) V W (g) V W (g) V W (g) V W (g)
(mL) (mL) (mL) (mL) (mL)
1 32.7722 5 38.0315 5 42.2627
3 15.2956 5 18.7043 4 22.2947 1 25.1648
5 18.0723 5 23.2615 1 24.1272 4 26.1554
7 18.0821 5 23.3314 3 26.4805 2 28.0306
9 18.1223 5 23.3743 1 24.4251 4 27.5474
11 18.1965 5 23.4978 3 25.9261 2 28.0474
13 18.0218 5 23.2896 1 24.0773 4 27.6004
15 17.8363 5 22.4316 3 26.1969 2 27.9392
17 18.0105 5 23.3865 1 24.4377 4 28.0597
19 18.3009 5 23.5679 1 24.6778 1 25.4916 3 28.1614
21 18.2148 5 23.3462 2 24.9231 3 27.6050
Normalidad de NaOH estandarizado: 0.45N
Normalidad de HCl estandarizado: 4.03 N

a) Calculo del n de moles iniciales de cada sustancia


alimentada al reactor al inicio:

Frmulas empleadas para el llenado de la tabla N 04:


Masa de 5 mL de HCl por diferencia de datos de la tabla N
03:

mHCl~3N = m reactor con HCl m reactor

Reactor 19:

1) mHCl~3.03N = m reactor con HCl m reactor

mHCl~3N = 23,5679 18,3009 = 5,267

Clculo del n de moles iniciales de cada sustancia alimentada


al reactor al inicio:

Clculo de masa pura del HCl:

3.04 mol Hcl 36.46 g HCl


L
0.005 L (
1 mol de HCl )
=0.5548 gde HClpuro

nHCl = 0.5548/36.46
nHCl = 0.01522 moles

Reactor 19:

Clculo de masa del agua y n de moles presentes en HClsln:

mH2O = mHCl 5ml mHCl puro


m H2O=5.267 0.5548
mH2O =4.7122 g

nH2O = 4.7122/18
nH2O = 0.26179 moles

Clculo de masa del cido actico y n de moles


presentes en el reactor:
mCH3COOH = m reactor con AcH+HCl m reactor +HCl
mCH3COOH = 24.6778 23.5679
mCH3COOH = 1,1099g

nCH3COOH = 1.1099/60
nCH3COOH = 0.0185moles

Clculo de masa del etanol y n de moles presentes en el


reactor:

mC2H5OH = m reactor con EtOH+AcH+HCl m reactor AcH+HCl


mC2H5OH = 25.4916 24.6778
mC2H5OH = 0.8138g

nC2H5OH = 0.8138/46
nC2H5OH = 0.017691 moles

Clculo de masa del Acetato de etilo y n de moles


presentes en el reactor:

m CH3COOC2H = m reactor con EtOH+AcH+HCl+AcEt m reactor AcH+HCl+EtOH


m CH3COOC2H = 28.1614 25.4916
m CH3COOC2H = 2.6698 g

n CH3COOC2H = 2.6698/88
n CH3COOC2H = 0.030339 moles

Para los dems viales se us el mismo procedimiento pero de


acuerdo a los volmenes y masas de cada sustancia. Los resultados
de muestran en la tabla N 04
NREACTOR
TABLA
5 mL de HCl 3,03 N CH3COOH C2H5OH CH3COOC2H5 H2O
N 04:
HCl n H2O n Calculo
W ,g W ,g n moles W ,g n moles W ,g n moles W ,g n moles
moles moles de los
1 5,2593 0,0152 0,26136 4,2312 0,048082 pesos y
3 5,2465 0,0152 0,26065 3,5904 0,040800 1,0341 0,008764 del
nmero
5 5,1892 0,0152 0,25747 0,8657 0,009837 2,0282 0,017188
de
7 5,2493 0,0152 0,26081 3,1491 0,05249 1,5501 0,033698
moles
9 5,252 0,0152 0,26096 1,0508 0,01751 3,1223 0,067876
de
11 5,3013 0,0152 0,26369 2,4283 0,052789 2,1213 0,024106
13 5,2678 0,0152 0,26183 0,7877 0,017124 3,5231 0,040035
15 4,5953 0,0152 0,22447 3,7653 0,06276 1,7423 0,019799
17 5,376 0,0152 0,26784 1,0512 0,01752 3,622 0,041159
19 5,267 0,0152 0,26179 1,1099 0,01850 0,8138 0,017691 2,6698 0,030339
21 5,1314 0,0152 0,25426 1,5769 0,034280 2,6819 0,030476
sustancias iniciales:
CH3COOH + CH3CH2OH CH3COOC2H5 + H2O

Inicio 0.01850 0.017691 0.030339 0.26179

Determinacin de la Q:

Q = 0.030339*0.26179/0.01850*0.017691
Q = 24.27 Q >4

CH3COOH + CH3CH2OH CH3COOC2H5 + H2O

0.01850+ x 0.017691+x 0.030339-x 0.26179-x

Masa final de reactor luego de 1 semana: 28.0989 g

Masa de solucin en equilibrio: 28.0989g - 18.3009g (vial


inicio) = 9.798g

Masa matraz vaco: 40.2297g

Masa matraz + 2 mL: 45.2457g

Masa 2 mL de solucin = 5.016g

Razn = 9.798/5.016 =1.95335

En la titulacin de los 2mL se gast 50 mL de NaOH

Vt NaOH = 50*1.95335 = 97.6675 mL

N eq Base = N eq acido

97.6675*0.45 = 3.04*5 + N eq HAc

N eq HAc = 28.75

n HAc = 28.75 / 1000 = 0.02875 mol

CH3COOH + CH3CH2OH CH3COOC2H5 + H2O

Inicio 0.01850+ x 0.017691+x 0.030339-x 0.26179-x

Final 0.02875 entonces x = 0.01025


CH3COOH + CH3CH2OH CH3COOC2H5 + H2O

Equilibrio:

0.02875 0.027941 0.020089 0.2515

Keq = 0.020089*0.2515 / ( 0.02875*0.027941)

Keq = 6.29

TABLA N 05:

Resultados de la titilacin de una alcuota de muestra con NaOH estandarizado,


determinacin del nmero de moles de cido actico en el equilibrio y
determinacin de la constante de equilibrio en funcin de las concentraciones

TITULACIN CON NaOH - 0,45N mol / L, en el equilibrio


REACTOR N

Masa Masa de
Total de 2 mL de Gasto
muestra: muestra: Muestra Parcia
Factor Gasto total
[HAc]eq
[EtOH]e
[AcEt]eq [H2O
A (g) B (g) (mL) A/B (mL) q
l (mL)

1 2
3 2
5 2
7 2
9 2
11 2
13 2
15 2
17 2
19 1.953
9.798 5.016 2 50 97.6675 0.02875 0.027941 0.020089 0.25
35
21 2
Reactor
Constante de equilibrio

1 ,
3
5
7
9
11
13
15
17
19 6.29
21

CONCLUSIONES

Se determin la constante de equilibrio para las sustancias de la titulacin.


Se aplica a las reacciones en las que todas las especies reaccionantes se
encuentran en las mismas fases.

Situaciones en las cuales K del orden de 1, significa que ningn miembro de la


reaccin es despreciable respecto al otro en el estado final.

La concentracin de los productos es mayor que la concentracin de los


reaccionantes: el numerador que el denominador, K > 1. Situacin favorable
para obtener productos.

En un sistema en equilibrio se pueden tener estas tres situaciones posibles:


La concentracin de los productos es menor que la de los reaccionantes: el
numerador menor que el denominador, K < 1. Desfavorable para obtener
productos.

RECOMENDACIONES

Cabe destacar la importancia que tiene el estudio de los equilibrios simultneos,


ya que nos permite determinar de acuerdo con las condiciones en que se
encuentra una disolucin, que especies pueden predominar, que ocurrir si las
condiciones de la disolucin cambian, que reacciones qumicas pueden ocurrir,
que concentracin tienen las especies, entre otras.
Las valoraciones cido-base son parte fundamental de diversos anlisis
qumicos, por lo que en esta asignatura se profundiza su estudio hacia
compuestos que tienen ms de un punto de equivalencia.
Tener en cuenta que la balanza analtica debe tener una exactitud de +/- 0.1 mg.

BIBLIOGRAFA

https://www.academia.edu/19158499/Determinacion_de_la_constante_de_equili
brio_por_analisis_quimico
PONS MUZZO, Gastn FISICOQUMICA. Curso bsico para profesiones
cientficas 4ta Edic. Lima. Per. 1978. pp. 355-384

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