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H+(ac) + OH-(ac) H2O (lq.) (1) de donde H0 = - 236.1 + 262.2 = 26.1 Kcal., y la reaccin directa entre el grafito
y el sulfuro slido seria endotrmica.
Puede obtenerse mezclando en un calormetro soluciones diluidas de una base
fuerte (KOH, NaOH) y un cido fuerte (HCl, HNO 3, HClO4). Si las soluciones No puede adjudicarse un significado preciso al valor de una variacin
reactivas son lo suficientemente diluidas, la reaccin completa: calrica a menos que estn dados la ecuacin de la reaccin y los estados qumicos
M+ + OH- + H+ + X- H2O + M+ + X- de los reactivos y productos, como sucede en los ejemplos arriba citados. En las
ecuaciones de combustin, el oxgeno se expresar en molculas, es decir, 1 O2,
se reduce claramente a (1) (experimento 2, a). La ley de la suma constante de no 3O. El sufijo (gas) se emplea para significar que la presin es 1 atm. En el caso
calores se emplea frecuentemente en los casos donde sera impracticable o difcil de soluciones acuosas, el sufijo (ac.) o () significa que la solucin es tan diluida
una medicin calorimtrica directa; as el calor de la hidratacin: que no resulta variacin calrica medible alguna al diluir ms la solucin; cuando
este no es el caso se deber fijar la composicin de la solucin, preferiblemente en
Na2CO3 (slido) + 10H20 (lq.) Na2CO3 10H2O (slido) trminos de molcula - gramo de solvente, por ejemplo, H2S04 (55.5 ac.) o H2S04 (55.5),
significa una solucin de 98 g de cido sulfrico puro en 55.5 mol-g = 1,000 g de
se halla determinando en experimentos separados los calores de solucin del agua, es decir, una solucin aproximadamente 2 normal.
carbonato de sodio anhidro y del decahidrato (experimento 3). Se supone que la
ley es vlida tambin al operar el mtodo (2) anterior. Por ejemplo, la variacin Las variaciones calricas se expresan comnmente en una de las dos
calrica H0 en la reaccin: unidades siguientes: a) la kilocalora (Cal o Kcal.), definida como la cantidad de
calor requerida para elevar 1 Kg. de agua de 15 a 16 0C; b) el kilojoule (Kj.) 1010
C (grafito) + 2S (rmbico) CS2 (lq.), (H0) ergios = 0.2391 Kcal. La ltima unidad es conveniente cuando la energa calrica
se encuentra combinando calores de combustin separadamente determinados, de se ha de comparar o relacionar con otras formas de energa.
la siguiente manera:
C (grafito) + O2 (gas) CO2 (gas), (H1) En principio, la variacin calrica de una reaccin no est completamente
S (rmbico) + O2 (gas) SO2 (gas), (H2) definida a menos que las condiciones fsicas externas - presin o volumen
CS2 (lq.) + 3O2 (gas) CO2 (gas) + 2SO2 (gas), (H3) constantes - y la temperatura a la cual se lleva a cabo la reaccin, estn fijadas. La
H0 = H1 + 2 H2 (H3) notacin H o U se usa para reacciones a presin constante (1 atm.) o a volumen
constante, respectivamente; es decir:
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141 Segn (2), G puede ser negativa, y existir una tendencia a reaccionar aun
CH3OH (liq.) + 11/2 O2 (gas) CO2 (gas) + 2H2O (liq.) cuando H es positiva (reaccin endotrmica), si S es grande y positiva. Los
casos ms simples de esta natura1eza los constituyen los procesos fsicos de
H298 = - 178.63 Kcal.
fusin, evaporacin y disolucin, en los cuales, la gran ganancia de entropa,
H298 = - 173.33 Kcal. cuando se formar los estados ms desordenados (lquido o vapor), compensa el
signo positivo de H. En muchas reacciones orgnicas, H, aunque negativa, es
Sin embargo, solo en casos excepcionales, H y U difieren en ms de una pequea, y la tendencia a la reaccin depende nuevamente del segundo miembro
fraccin pequea de estos valores; pudindose despreciar la influencia de de (2), en forma predominante. Puede decirse sin embargo, que para la mayora de
variaciones pequeas de temperatura sobre H o U, pero calculndolas cuando las reacciones qumicas, un signo negativo y una gran magnitud absoluta de G
son necesarias, de la relacin: estn asegurados por una AH grande y negativa, y en este sentido el teorema
original de Berthelot y Thomsen es vlido.
d H d U Cuando se conoce H como funcin de T, es posible, en principio,
C P ; CV calcular G partiendo de (4), salvo una constante de integracin, que puede
dT dT
tambin ser determinada si se conoce el valor de G a una temperatura
donde C es el calor molecular de un reactivo o de un producto y determinada. La condicin lmite d(G)=0, significa que no existe variacin
alguna, es decir es la condicin de equilibrio. En los sistemas en que la
C = C productos - C reactivos. contribucin individual de los constituyentes (A, B, etc.) est dada por
Es necesario hacer notar que la posibilidad y la direccin de las reacciones d (GA)=RT d ln pA,
fsicas y qumicas no estn definidas en principio (segn fue afirmado esta condicin conduce en seguida a la ley general del equilibrio qumico;
originariamente por Thomsen y por Berthelot 1) por la variacin H, sino por el
signo y la magnitud de la variacin de energa libre G. Las reacciones pueden GT = - RT ln KP,
producirse espontneamente solo en la direccin en la cual G es negativo, es en la cual KP, es la constante de equilibrio expresada como el cociente de los
decir, cuando (G)<0; y la tendencia a la reaccin se mide por la magnitud productos de las presiones parciales, es decir,
absoluta de G. La variacin de energa libre G, y la variacin de calor H, estn p Rr p Ss etc.
relacionadas por la ecuacin termodinmica: KP
p Aa p Bb etc.
G = H - T S, (2) Entonces, de lo que se ha dicho anteriormente, si se halla Kp, para una
temperatura, G, y en consecuencia Kp, usando (5), pueden ser calculadas para
Donde S es la variacin de entropa. Como [ (G)/T] P = - AS, (2) puede
cualquier temperatura. Obtenemos, tambin, sustituyendo (5) en (4) la conocida
escribirse de otra manera:
relacin
G
G H T (3) ln K P H
T P 2, (6)
T RT
o en una forma ms compacta y conveniente desde el punto de vista matemtico: o bien, suponiendo H f(T),
K r H 1 1
G / T H ln P 1 , (7)
2 (4) K P r2 R T2 T1
T T Con dos valores de KP, para T1 y T2, puede calcularse H partiendo de (7), como
un valor medio (constante) para el intervalo de temperaturas considerado.
142 (Para el mtodo elctrico para determinar G directamente, vase Cp. VI, p. 179).
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Essai de mcanique chimique, Pars, 1878. 143
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Los experimentos siguientes estarn confinados a ejemplos simples de trmico tiene la ventaja de un muy buen aislamiento, pero el cuello angosto del
reacciones en solucin acuosa; para la tcnica de la determinacin de calores de tipo corrientes de termo, impide el uso de un agitador eficiente, y, si se efecta la
combustin en el calormetro de bomba, el lector puede ver otros trabajos ms mezcla por agitacin manual el equivalente en agua se hace grande y su valor
detallados. completamente indefinido. Un vaso Dewar, no plateado y de paredes rectas, (fig.
Si se observa una elevacin t 0 (corregida por prdidas de calor) una 48), evita este serio inconveniente sin prdida apreciable por el aislamiento
solucin que pesa Wg. contenida en un calormetro cuyo equivalente en agua es trmico, y adems, su transparencia es de gran valor en los experimentos sobre
wg, la variacin calrica correspondiente, est dada por q = (W * c + w) t donde calores de solucin, etc. Deber taparse el vaso con un corcho o tapn de goma,
c es el calor especfico de la solucin. Los calores especficos de la mayora de las perforado para el agitador S, y provisto de un tubo t, ancho y corto, a travs del
soluciones acuosas disminuyen con un aumento en la concentracin, mientras que cual pasa el termmetro (graduado en 0.1C. por lo menos), que est sostenido
los pesos especficos relativos se hacen mayores. En general para soluciones externamente por una agarradera. El tubo t debe taparse con una bolita de algodn
diluidas (comnmente de concentracin aproximadamente molar), estos efectos se y sirve en todos los experimentos corno entrada para los lquidos o slidos que se
compensan recprocamente de manera tal que con la exactitud obtenible con introducen en el calormetro. El agitador S debe ser lo mas eficiente posible,
aparatos simples, es decir, 1-2 %, el equivalente en agua de una solucin puede pudiendo ser un alambre de cobre o plata curvado, segn se muestra en la Fig. 48,
tomarse igual al agua contenida en ella (vase el cuadro XVII, para soluciones de S. Se le deber dar finalmente una forma hemisfrica de manera que ajuste bien en
cido sulfrico). la base redonda del tubo del calormetro. Se usa un trozo de tubo de goma dura o
Un calormetro adecuado para experimentos generales semi-cuantitativos ebonita, h, aonio manija aisladora del calor. Un vaso de precipitacin vaco, B,
con soluciones, puede construirse simplemente rellenando flojamente con algodn colocado como proteccin alrededor del calormetro, mejora en general la
el espacio entre dos tubos grandes de ebullicin o dos vasos de precipitacin. (Fig. regularidad de las observaciones termomtricas. Cuando se necesite tener en el
48). El moderno frasco calormetro agua calentada muy por encima de la temperatura ambiente (como en
el experimento a, pg. 155), se deber llenar tambin el vaso de proteccin B con
agua caliente.
Los datos del cuadro XVII, que son calculados partiendo del trabajo de
Pickering 3 indican en la columna 3 el calor que se libera cuando se aade cido
sulfrico comn concentrado (98.5%, H 2S04) a 100 mL., de agua, para dar una
solucin de la normalidad indicada en la columna 2. Los otros datos muestran que
el equivalente en agua puede tomarse, en todos los casos, como igual a 100 g. con
un error no mayor de aproximadamente el 1 %. El calor, cuando se representa en
funcin de la normalidad en el intervalo considerado, da una lnea exactamente
recta, y, en consecuencia, se halla fcilmente, por interpolacin, el calor
introduzca el tubo gotero y vierta el cido en el agua lo ms cerca posible de los correspondiente a la normalidad en un experimento particular.
treinta segundos despus de la ltima lectura termomtrica.
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2 3
J. Chem. Soc. 57, 110, 1890. J. Chem. Soc. 57, 110, 1890.
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Ejemplo mezcle bien y enfre a temperatura ambiente antes de usarlo en los experimentos.
La solucin 10 N as preparada tiene = 1.31 y contiene 50 % de agua.
Agua en el calormetro = 75 mL. cido aadido aprox. 1 mL. En un calormetro (de constante conocida; vase experimento 1) mezcle
Elevacin de temperatura, corregida del grfico = 3.77C. hidrxido de sodio normal y agua en la proporcin de 2.5 mL., del lcali por 50
Normalidad de la solucin final = 0.490; calor (de 1a tabla) 0,422 kcal. mL., de agua. Haga observaciones de temperatura y represntelas en un grfico
Constante del calormetro = calor para una elevacin de lC., en 75 mL. como en el experimento 1.
75 1 kcal Luego de un periodo de tiempo conocido aada por cada 2.5 mL., de la
de agua 0.422kcal 0.084
100 3.77 C C solucin normal de soda contenida en el calormetro, 2.5 mL., de la solucin
En los experimentos en los que se forman o se usan soluciones preparada de cido ntrico usando un tubo gotero o una pequea bureta. Contine
concentradas, o por otras razones, puede ser necesario conocer el equivalente de las observaciones de temperatura y represntelas en un grafico, tambin como en
agua del calormetro solamente. ste puede calcularse de los datos anteriores de el experimento 1.
la manera siguiente: Cuando se hayan completado las observaciones termomtricas aada a la
75 x3.77 solucin en el calormetro unas pocas sotas de anaranjado de metilo. Si se halla
Calor para elevar 75 mL. de agua 3.77C. 0.283kcal. que el lquido es alcalino, titlelo en el calormetro con cido patrn (N/10) si es
1000
cido, se sabr que 25 mL., de lcali normal han sido neutralizados por un
75
Calor real liberado = 0,422 x = 0,317 kcal. equivalente de cido, y no ser necesaria titulacin alguna.
100 2) Determine la elevacin de temperatura corregida cuando el volumen de
Equivalente en agua del calormetro, etc., solo cido usado en 1) se aade a un volumen de agua destilada igual al volumen total
1000 de lquido usado en 1). La elevacin de la temperatura no exceder de los 0.5C.
= (0,317 0,283) = 9,00 g.
3.77
2) Calor de neutralizacin Ejemplo
Para obtener con un aparato simple una buena exactitud en una medicin
calorimtrica de un calor de reaccin en solucin entre dos sustancias A y B, es 1) Contenido del calormetro = 50 mL., de agua + 25 mL., de NaOH 1N
recomendable disponer, si es posible, que una solucin diluida de un reactivo ( = 1.04).
(digamos A) sea colocada primero en el calormetro, al cual se aade un pequeo Agua total = 75 g.
volumen de una solucin concentrada de B cuando las condiciones de temperatura cido ntrico aadido = 2.5 mL., conteniendo 50 % de agua.
en el calormetro son estacionarias. En un segundo experimento paralelo se Agua = 1.25 g.
determina, el calor de dilucin de la solucin de B, usando agua en el calormetro. Contenido total final de agua = 76.2 g.
Aunque este procedimiento comprende dos experimentos, tiene la ventaja de Constante del calormetro (p/75 g) = 0.084 cal/grado: para 76 g. tomados
emplear solamente una parte del aparato aislado del calor y un termmetro preciso; igual a 0,085.
permite un mezclado casi instantneo y se eliminan, las incertidumbres Temperatura ambiente durante el experimento = 19.5 19.8C..
introducidas por la transferencia de volmenes relativamente grandes de lquidos Temperatura en el calormetro en el momento de la mezcla 19.10C.
de un sistema trmicamente aislado a otro. Elevacin de temperatura corregida (t) = 4.18C.
Solucin final que reaccion como alcalina requiri 16,0 mL. de HCl N/10.
a) El calor de neutralizacin de un cido monobsico (cido ntrico) por 25 1.6
hidrxido de sodio. Mol-g de base y cidos neutralizados 0.0234.
1000
1) En una probeta graduada coloque 65 mL., de cido ntrico comn 2) Calor de dilucin del cido. Elevacin de temperatura al aadir 2.5 mL.,
concentrado puro ( = 1.42, HNO3 = 70 %) y diluya con agua hasta 100 mL., de cido a 74 mL., de agua = 0.41C.
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Elevacin de temperatura al neutralizar, corregida del calor de dilucin 3) H2KP04 M: disuelva 27.2 g de sal para 200 ml de solucin.
4) H8P04 M/2: mezcle volmenes iguales (50 mL.) de HC1 normal y de
= 4.18 0.41 = 3.77C.
solucin de H2KP04 (3).
Calor de neutralizacin por mol-g de cido y base (c/u en concentracin En la fig. 50 se muestra un aparato calorimtrico simple que da resultados
aprox. N/3) de exactitud suficiente. El tubo V es un tubo de ebullicin acortado redondendolo
0.0857 x3.77 con un soplete; deber tener una rapacidad de 15-20 mL., y tener una longitud tal
13.80 Kcal.
0.0234 que pueda disponerse horizontalmente sobre la base del Erlenmeyer F (200 mL.-
250 mL.). La caja de madera w sirve como aislador trmico y deber estar provista
(H = 13,80 Kcal.) de una tapa cortada en dos secciones (convenientemente hecha con cartn de
(Pueden llevarse a cabo otros experimentos adicionales por el mtodo amianto), para ajustar estrechamente el cuello del Erlenmeyer.
anterior y realizar un examen general del tema. cidos adecuados que pueden
usarse son: el sulfrico, clorhdrico, perclrico y actico; el amonaco puede
sustituirse por las bases fuertes del Cuadro XVIII.)
Usando una solucin ms concentrada de cido actico (3-normal) haga 3) Calor do solucin
experimentos adicionales para determinar la variacin de calor cuando se disuelve
la anilina en dos o tres equivalente de cido actico. a) El calor de solucin del Na2CO3
Ejemplo Cuando al agua fra se aade una sal anhidra, una parte considerable del
slido generalmente se deposita inmediatamente formando una masa muy dura de
Exp. 1) t corregida = 4.70C. hidrato, que luego se disuelve muy lentamente. Para salvar esta dificultad, la
Constante del calormetro = 0.0822 Kcal. / grado. temperatura del agua del calormetro deber estar inicialmente por encima de la
temperatura de la transicin hidrato-sal anhidro (en este caso aprox. 35 C.). Para
q = 0.387 Kcal. hacer mnimas las prdidas de calor bajo estas condiciones, se rodea el calormetro
H1 = 7.06 Kcal. con un bao de agua mantenida a aproximadamente la misma temperatura.
En una pequea cpsula calcine suavemente 8.5 g de bicarbonato de sodio
H2 = 7.06 0.30 puro: enfre el carbonato anhidro resultante (5.4 g = aprox. M/20) a temperatura
= 6.56 Kcal. ambiente en un desecador, transfiralo a un pesafiltro y pese con aproximacin de
1 cg. Este mtodo de preparacin da una muestra de carbonato de sodio muy
Exp. 2) Calor liberado cuando se mezcl 1 mol-g de base con 1 mol-g de finamente dividido adecuado para el experimento calormetro.
cido actico (0.7 N) = 3.26 Kcal. Llene con agua el bao exterior del calormetro (fig. 48), coloque debajo
un mechero y caliente, agitando, hasta unos 45C.; apagndolo luego. Coloque en
3.26 el calormetro 75.mL., de agua previamente calentada a cerca de 40 C. (Este
Grado de neutralizacin n 0.48
6.76 volumen de agua es adecuado para la cantidad de carbonato preparado de la
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b) Calor de disolucin del Na2CO310H20
manera antes indicada.) Agite el agua en el calormetro y comience las lecturas de
las temperaturas, calentando suavemente, si es necesario, el agua en el bao
De una muestra de cristales de soda seleccione unos 14-15 g (M/20 = I4.3)
exterior del calormetro, de manera que cuando se alcanzan condiciones
de material que muestre poca o ninguna eflorescencia. Muela hasta obtener un
estacionarias, la temperatura del bao exterior es superior en unos 5C., a la
polvo grueso (una molienda prolongada o demasiado vigorosa provocar una
temperatura del calormetro, que estar subiendo lentamente o quedar
prdida de agua), colquelo en un pesafiltro que se tapa y pesa inmediatamente.
estacionaria. En un instante determinado anote la temperatura ambiente y aada
Sumerja el pesafiltro en un vaso de precipitacin con agua fra, provisto de un
luego rpidamente al calormetro la muestra de carbono en una sola porcin por el
termmetro comn, para que el slido pueda estar a una temperatura definida al
tubo de entrada w (fig. 48). Cierre el calormetro y agite vigorosamente durante 80
disolverse. Para el peso dado de hidrato ponga en el calormetro (dibujo de la fig.
seg., despus de lo cual, la sal se habr disuelto (no intente desalojar pequeas
48) 65 ml de agua destilada, entibiada unos 6C., sobre la temperatura ambiente.
cantidades de sal adheridas a la parte superior del termmetro, del tubo de
Despus de registrar la lnea de enfriamiento inicial sobre un grfico de
entrada). Contine agitando a velocidad normal, trace un grfico de temperaturas y
temperaturas, anote la temperatura del agua que rodea la muestra del hidrato y
obtenga as, como en experimentos anteriores, la elevacin correcta de
luego introduzca rpidamente este ltimo de una sola vez dentro del calormetro, a
temperatura.
travs del tubo de entrada w (fig. 48). Agite vigorosamente hasta que se haya
Cuando se haya completado el registro de temperaturas, retire
disuelto completamente (1 min.); adopte entonces la velocidad normal de agitado
cuidadosamente el termmetro y el tubo de entrada, haga caer mediante lavaje
y trace la lnea de calentamiento.
todo carbonato adherido, dentro de un vaso de precipitacin que contenga agua
Ejemplo
destilada, y estime su peso titilando con cido N/10 (anaranjado de metilo).
Peso del hidrato = 14.69 g.
Ejemplo
Peso del carbonato preparado = 5.23 g. Temperatura del hidrato al tiempo del mezclado = 20.3C.
Temperatura del bao = 45 44C.
Temperatura del calormetro al tiempo del mezclado = 25.3C.
Temperatura ambiente al mezclar = 23.3 C.
Registro de temperaturas. Antes de mezclar, constante a 39.02C. El Calor especifico del hidrato = 0.50.
carbonato se disolvi completamente 25 seg., despus de la adicin. Las lecturas
Calor requerido para elevar el hidrato a la temperatura del calormetro
de temperaturas realizadas nuevamente despus de 1 min., de abrir el calormetro
por primera vez, fueron las siguientes: 14.7 x5.0 x 0.5
Q 0.037 Kcal
42.88, 42.80, 42.70, 42.65, 42.60, 42.55, 42.50, 42.45. 1000
t = 3.8C. t corregido = 9.76C.
Carbonato residual sin disolver = 0,04 g. Contenido final de agua en el calormetro:
Peso neto disuelto en 75 ml de agua = 5.19 g. Agua aadida originariamente = 65 g.
Calor especifico del Na2CO3 slido=0,25. Calor requerido para elevar 5.19 g 180
desde la temperatura ambiente 23.3 hasta la temperatura de mezclado, 39.02C. Contenido de agua del hidrato 14.7 x = 9.25 g.
286
15.7 x5.19 x 0.25 Total = 74.25 g.
Q 0.0204 Kcal.
100 Constante del calormetro (para 75 g) = 0 084 Kcal. / grado, tomado como
Constante del calormetro (de experimentos previos) = 0.084 Kcal. /grado. 0.0835 en este experimento.
Calor total liberado = (0.084 x 3.80) + 0.0204 = 0,339 kcal. Calor neto absorbido al formarse la solucin
0.339 x106 = (0.0835 x 9.76) 0.037 Kcal. = 0.778 kcal.
Calor por mol-g de carbonato 6.90 Kcal.
5.19 Calor por mol-g de hidrato (M = 286) = 15.15 Kcal.
Na2CO3 (slido) + 8H2O Na2CO3 (83), H1 = - 6.90 kcal. (1) Na2CO3 l0 H2O (slido) + 70H2O Na2CO3 (80), H0 = + 15.15 Kcal. (2)
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c) El calor de hidratacin del Na2CO3 3) Variacin calrica por mol-g, cuando se disuelve una pequea cantidad de
soluto en la solucin casi saturada (H sol.). Es este ltimo calor el que est
Siendo los miembros derechos de las ecuaciones (1) y (2) idnticos, pues
conectado con el cambio en la solubilidad con la temperatura, y puede ser
son soluciones de la misma composicin las que al final se producen, tenemos,
calculado partiendo del coeficiente trmico de la solubilidad (vase p. 54 y
restando (2) de (1),
experimento a 3, p. 58). Puede tambin determinarse H sol., para una sal midiendo
Na2CO3 (slido) + 10H2O Na2CO310H2O (slido) la variacin de calor al aliviarse la sobresaturacin.
H0= - (6.9+l5.15) = - 22.05 Kcal. Para estimar H sol., para Na2CO310H2O prepare en un tubo de ensayo de
paredes finas una muestra de la solucin sobresaturada descrita en la p. 32. Tape el
Los resultados de los ejemplos anteriores pueden ser comparados con los tubo con algodn y sumrjalo en el agua del calormetro, estando la muestra de la
datos siguientes extrados de informacin recopilada en I.C.T. 5, 202: solucin debajo del nivel de agua en el exterior. Cuando se hayan alcanzado
H1 = - 6.60 Kcal. (Exp. a), condiciones estacionarias de temperatura, aada una pequea cantidad de hidrato a
H2 = + 15.21 Kcal. (Exp. b), la solucin y proceda a estimar, de la manera corriente la elevacin de la
H0 = - 21.8 Kcal. (Exp. c). temperatura. Para los clculos puede tomarse el calor especfico de la solucin
saturada igual a 0.80.
Si se emplean en los experimentos soluciones de otras composiciones, los
siguientes datos obtenidos de la misma fuente pueden servir como comparacin: Calor de descomposicin del perxido de hidrgeno en solucin acuosa
Na2CO310H2O (slido) + 390H2O (lquido) Na2CO3 (400)
Prepare una solucin del perxido de aproximadamente 1 volumen (N/5),
H = + 16.19 Kcal.
y. titule una muestra con permanganato de potasio (N/10) para determinar la
Na2CO3 (slido) + xH2O (lquido) Na2CO3 xH2O concentracin exacta.
Coloque 75-100 ml de esta solucin en el calormetro, y establezca la lnea
x (Mol-g) - AH (Kcal.)
inicial de temperatura. Aada unos 2g de dixido de manganeso en polvo, para
400 5.62
que acte como catalizador, y agite bien durante la descomposicin. Como en
200 5.93
experimentos anteriores, trace una lnea de enfriamiento y obtenga as la elevacin
100 6.85
corregida de temperatura (alrededor de 2C.) y el calor de reaccin (q). El
50 7.00
contenido calrico del catalizador y del oxgeno desarrollado puede despreciarse.
30 (sat.) 7.57
Se ver que el calor de dilucin es de signo positivo y de considerable Calcule el calor de la reaccin:
magnitud. H2O2 (ac.) H2O (lq.) + O2 (gas)
Se deber notar, en conexin con los experimentos anteriores, que el calor
molar de solucin H puede ser definido en diversos modos, cada uno de los Suponiendo la ecuacin
cuales corresponde, para un soluto dado, a un valor distinto y caracterstico. H2 (gas) + O2 (gas) H2O (lq.), H = - 68.3 Kcal.
1) Calor total de disolucin = variacin calrica cuando 1 Mol-g se y despreciando el calor de solucin del perxido de hidrgeno, calcule su calor de
disuelve en una masa de agua muy grande (H total = 5.62 kcal. para Na2CO3). formacin a partir de los elementos al estado gaseoso.
(Gigure, Morissete, Olmos y Knop, en Can. J. Chem., 33, 804, 1955,
2) Calor integral de disolucin = variacin de calor cuando se disuelve 1 encontraron para el calor de descomposicin de H 2O2 acuoso, H 25C.= -22.62
mol-g en agua suficiente para producir una solucin saturada (H sat. = 7.57 Kcal., Kcal.)
para Na2CO3):
H total = H sat. + calor total de dilucin. MBM
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