MARCHA SISTEMATICA ANALITICA DE

MEZCLA DE CATIONES DEL GRUPO I Y II

QUIMICA ANALITICA CUALITATIVA

FACULTAD:
INGENIERIA QUIMICA

DOCENTE:
Ing. Jorge Lopez H.

INTEGRANTE:
Ivette Pebes Cabrera

2016-B
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INTRODUCCION

En esta prctica se pretende que el estudiante lleve a cabo la separacin e identificacin de los cationes
del grupo I y II (Ag+, Pb+2, Hg2+2, Hg+2, Cu+2, Sn+2, Cd+2, Sb+3y Bi+3) de una muestra problema, hacindola
reaccionar con los reactivos apropiados.

Al finalizar la experiencia el estudiante debe ser capaz de identificar los componentes de una muestra
cualquiera aplicando los reactivos caractersticos de cada grupo, basndose en las propiedades qumicas
de cada catin y poder reconocer cualitativamente.

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OBJETIVOS
Reconocer cualitativamente los cationes de los grupos I y II

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MARCO TEORICO

Qu son los cationes?

Los cationes son tomos o agrupaciones atmicas que han perdido uno o varios electrones y se
encuentran cargados positivamente.

La formacin de iones sencillos o elementales en medio acuoso depender fundamentalmente

de la aptitud de un elemento para perder o captar electrones, circunstancias que, a su vez, depende
principalmente del nmero de electrones corticales que necesite un elemento para adquirir la
estructura de gas noble que define el periodo en el que se encuentra situado tal elemento en la tabla
peridica.

Desde el punto de vista analtico, los elementos, a excepcin de los gases nobles, pueden
clasificarse en dos grupos: los que pueden originar cationes elementales o sencillos en disolucin acuosa
y los que carecen de esta propiedad.

La aptitud de un elemento para formar cationes depende de la facilidad con la que los
electrones corticales externos pueden ser eliminados del tomo. La fuerza con la que dichos electrones
esta unidos al ncleo se expresa por los valores de la electronegatividad es una funcin peridica que
aumenta de abajo hacia arriba en cada grupo y de izquierda a derecha en cada periodo, la aptitud de los
elementos para formar cationes, o lo que es lo mismo, su carcter metlico, seguir un camino
contrario.

SOLUBILIDAD Y Kps
Es importante distinguir entre solubilidad y producto de solubilidad (Kps). La solubilidad de una sustancia
cambia al variar las concentraciones de los solutos. En cambio, el Kps es la constante de equilibrio para el
equilibrio entre el slido inico y su solucin saturada, tiene un valor nico para un soluto determinado a
una temperatura dada.

El hecho de que los iones de diferentes elementos metlicos varen ampliamente en la solubilidad de sus
sales, en su comportamiento cido-base, y en su tendencia a formar complejos; adems de presentar
distintas respuestas al reaccionar con ciertos reactivos (ya identificados) nos da la llave para elaborar una
clasificacin de estos cationes.

CARACTERISTICAS GENERALES DE CATIONES DEL GRUPO I

Este grupo est constituido por iones plata (Ag +), mercurio (Hg2 2+) y plomo (Pb 2+), los
cuales se caracterizan por formar precipitados en presencia de cido clorhdrico diluido.

Ag+1

De los distintos estados de oxidacin de la plata, el catin ms estable en disolucin es la Ag+, incoloro,
por lo que las reacciones analticas de este elemento se basan en las caractersticas de este catin.

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Este catin poco bsico, precipita el hidrxido a un PH relativamente elevado, este hidrxido no se
disuelve en exceso de OH-, si bien puede coexistir con pequeas concentraciones de argentito AgO-, sino
que por las caractersticas de metal noble del elemento se transforma espontneamente en Ag2O,
termodinmicamente ms estable.
Los compuestos de Ag(I), solubles en agua, son incoloros, sin embargo, suelen ser fuertemente
coloreados, salvo excepciones, los insolubles en agua.
Asi son de color amarillo, el yoduro, bromuro, arsenito, fosfato y silicato; de color rojo de
intensidad variable, el arseniato, cromato (y dicromato); rojo naranja, el ferricianuro; negro, el
sulfuro y pardo el xido. Tienen color blanco, el cloruro, cianuro, tiocianato y ferrocianuro. Debido a
estas coloraciones es por el catin Ag+ se utiliza como un buen reactivo general de aniones.
Los compuestos de plata ms solubles en agua son el nitrato, floururo y clorato. Los ms insolubles son
los sulfuros y los halogenuros.
La mayora de las sales de plata, particularmente los haluros blancos, se reducen a plata elemental,
finamente dividida (de aqu su color negro) por la accin de la luz. Antes de llegar al color negro pasan
por una fase transitoria de color violeta.
Forma fcilmente complejos, son muy estables los cianurados, aminados y tiosulfuricos, si bien estos
ltimos ennegrecen lentamente por precipitacin de Ag2S debido a un proceso de dismutacion. Tambin
forma con facilidad quelatos con reactivos orgnicos.

Pb+2

Los compuestos plumbosos Pb+2, incoloro, estable, que es el catin que comnmente se encuentra en las
reacciones analticas del plomo.
El catin tiene cierta semejanza analtica con el catin Ba +2 (precipitacin de sulfato, cromato, oxalato) y
con el Ti + (precipitacin de cloruros, yoduros y cromatos).
El catin Pb+2 es bastante estable en medio acuoso. Cuando disminuye la acidez del medio se hidroliza
parcialmente originando PbOH+ y una pequea especie soluble Pb(OH)2 a un PH alrededor de 7,8 y para
una concentracin de Pb+2 = 10-2 M, comienza a precipitar el hidrxido, Pb(OH)2, blanco. Este precipitado
es anftero y se disuelve a un PH superior a 12,4 para originar el anin plumbito, HPbO2-, que, en
ocasiones, se formula Pb(OH)3-o PbO2-2.
Las sales plumbosas son generalmente blancas y solo el nitrito, acetato y perclorato son solubles en
agua. Todas poseen una toxicidad acusada. Las sales ms insolubles en agua, por orden de insolubilidad
son: sulfuros(negro), cromato(amarillo), carbonato, fosfato y sulfato(blanco), yoduro(amarillo) y
cloruro(blanco).
El xido de plomo, PbO es de color amarillo y a diferencia de los oxidos superiores, PbO2 (pardo oscuro)
y Pb3O4(rojo) se disuelve en el HCl caliente sin desprendimiento de cloro. La azida de plomo Pb(N3)2, es
un detonante que se usa en explosivos.
Forma complejos con exceso de Cl-o I-, poco estables, del tipo PbX3-, y de mayor estabilidad con los
aniones acetato, tiosulfato, compuestos orgnicos polihidroxilados y con AEDT y similares.

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Hg2+2

El catin mercurioso Hg2+2, tiene la estructura Hg-Hg, estudios realizados por difraccin de
Rayos X indican que esta unin persiste en los compuestos mercuriosos. El catin es incoloro,
como lo son tambin las sales solubles mercuriosas. Por sus propiedades analticas el Hg2+2 tiene
ciertas analigias de comportamiento con Ag+ y Ti+, precipitando los tres cationes cloruros
insolubles El catin mercurioso es un catin bastante acido que necesita acidez libre para existir en
medio acuoso. Si la acidez no es suficiente puede precipitar sales bsicas blancas o amarillas. Su
caracterstica ms importante, la facilidad para dismutarse, ya ha sido tratada en el epgrafe de
propiedades redox.

Son pocas las sales de Hg(I) solubles en agua; prcticamente solo el acetato, nitrato y perclorato se
disuelven fcilmente en presencia de acidez mineral libre que evite el enturbiamiento por hidrolisis. El
perclorato es la sal soluble del Hg(I) que menos se hidroliza. Todas son blancas y originan disoluciones
incoloras.
Los compuestos ms insolubles del Hg(I) son Hg2Cl2 blanco, que ennegrece con amoniaco; Hg2I2, amarillo
vivo; Hg2(SCN)2, blanco, sedoso. La insolubilidad y el color de estas sales tienen una gran semejanza con
las correspondientes de Ag(I).
Los compuestos de Hg(I) son toxicos, aunque menos que los del Hg(II). Asi, el HgCl2 tiene una elevada
toxicida, mientras que el Hg2Cl2, que se ha utilizado como purgante, no es toxico debido a su
insolubilidad en los acidos del aparato digestivo. Los escasos complejos de Hg(I) conocidos como el
oxalato, succinato, pirofosfato, anilina; no presentan inters analtico.

CARACTERISTICAS GENERALES DE LOS CATIONES DEL GRUPO II

Hg+2
El catin Hg+2 es incoloro y tiene una gran tendencia a formar compuestos covalentes poco disociados,
incluso con aniones inorgnicos, como es el caso del Hg2Cl2 o del Hg(CN)2; estas especies neutras no
tienen carcter salino, son compuestos de coordinacin muy poco disociados, el Hg(CN)2 deja tan baja
concentracin de Hg+2 en solucin que no reacciona con sus reactivos ordinarios, excepto con el sulfuro.
A esta tendencia se debe el hecho de que el Hg(II) entre a formar parte, fcilmente, en numerosas
combinaciones orgnicas. Naturalmente, a diferencia del Hg(I), que forma numerosos complejos.

Su accin deformante sobre los aniones con los que puede formar compuestos insolubles es grande, y
por esta razn son fuertemente coloreados, aunque el anin sea incoloro (sulfuro, negro; oxido, rojo;
yoduro, rojo, etc)

COMPORTAMIENTO ACIDO-BASE

En las disoluciones acuosas de sus sales disociadas (nitrato, perclorato) el catin Hg+2 se comporta como
un catin acido que se hidroliza fuertemente, por lo que las citadas disoluciones necesitan acidez libre
para estabilizar el catin. Si la acidez disminuye precipitan sales bsicas por formacin de compuestos
insolubles con el catin HgOH+, de color amarillo o rojo.

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Se observa que el xido HgO amarillo en frio y rojo en caliente, precipita ya a un PH de 2,4 este oxido es
prcticamente insoluble incluso a valores altos de PH. En medios muy bsicos las especies solubles
Hg(OH)2 y HHgO2- alcanzan valores mximos de concentracin del orden de 10-4 M, valores no
demasiado importantes a efectos analticos.

Cu+2
Las disoluciones de Cu+2 y sus sales hidratadas son de color azul plido; sin embargo, las sales anhidras
son incoloras o blancas. El color azul no se debe al ion Cu+2, sino a las asociaciones complejas de las que
forma parte, su estructura d9 facilita hibridaciones de orbitales en las que son posibles las transiciones
d-d, responsables del color azul, color que presentan los compuestos acuo, amino, tartrato, etc.

COMPORTAMIENTO ACIDO-BASE

El Cu+2 es un catin acido que necesita acidez para encontrarse como catin libre, al aumentar el PH del
medio aumenta la concentracin del catin bsico Cu(OH)2, que precipita a PH prximo a 5,5.

El hidrxido se disuelve en medios muy bsicos originando la especie soluble CuO2-2 de color azul,
coexistiendo con el anion HCuO2-.

La especie neutra soluble Cu(OH)2 alcanza una concentracin mxima del orden de 10-6 M.

Sn+2
Los compuestos del Sn(II) son mas importantes, analiticamnete, que los del Sn(IV). Originando el catin
Sn+2 incoloro.

COMPORTAMIENTO ACIDO-BASE

El Sn+2 es un catin de carcter acido que se hidroliza con facilidad a SnOH+ y Sn3(OH)4+2, sobre todo en
presencia de aniones que precipiten con estas especies (se conocen tambin las formas Sn2(OH)2+2 Y
Sn(OH)6+2. A un PH prximo a 2 precipita el xido blanco hidratado SnO.nH2O que evoluciona a la forma
anhidra de color azul-negro, formando cloruros antes que los xidos.

El xido hidratado, que generalmente se formula Sn(OH)2, tiene carcter anftero y se disuelve en
exceso de lcalis fuertes (PH>12) para originar estannitos, poco estables por su carcter reductor frente
al oxigeno atmosfrico, como ya se ha indicado, si la concentracin de lcali es dbil re precipita el SnO,
oscuro.

Cd+2
Es el nico grado de oxidacin desde el punto de vista analtico, con el que actua el cadmio. Origina el
catin Cd+2, incoloro.

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COMPORTAMIENTO ACIDO-BASE

El Cd+2 es un catin acido, de acidez parecida a la del Cu+2. El hidrxido precipita a un PH prximo a 8, se
conocen los cationes bsicos CdOH+, Cd2OH+3, la especie neutra Cd(OH)2 y el anin HCdO2-; la
concentracin de todas estas especies es relativamente baja, el anin alcanza una concentracin
mxima, en medios alcalinos, de 10-4,5, lo que indica que el hidrxido Cd(OH)2, es prcticamente
insoluble en bases fuertes.

Bi+3
El Bi+3 es el grado de oxidacin ms importante desde el punto de vista analtico. Las sales solubles, en
medio acido originan el catin Bi+3, incoloro, que coexiste con las especies bsicas.

COMPORTAMIENTO ACIDO-BASE

El catin Bi+3 es un catin bastante acido como corresponde a la posicin del Bi en la tabla peridica,
donde se encuentra bastante desplazado hacia la derecha. Solo es estable en disolucin acida, fuerte.
Con acidez menor coexiste con las especies catinicas BiOH+ principalmente, aunque tambin con las
especies de BiOH+2 y BiO+ principalmente, aunque tambin se han descrito Bi2O2+2 Y Bi3O2+5.

En ausencia de aniones que interaccionen con las especies de Bi(III) el precipitado de hidrxido de
bismuto se forma a PH bastante alto (=10) si bien la forma anhidra Bi2O3, ms estable, solo se disuelve a
PH<5 dando a lugar al ion bismutilo BiO+. Sin embargo, la presencia de aniones como Cl-, NO3 0,1M;
puede observarse la pronta precipitacin del BiONO3, que a PH prximo a 10 se transforman en el xido
anhidro. A pesar de la fuerte carga del catin, su elevado radio inico (semejante al de Ca+2) justifica que
el hidrxido o el xido hidratado, no se disuelva en exceso de lcali, la especie BiO2- solo se encuentra en
muy pequea concentracin, incluso en disoluciones muy alcalinas (NaOH concentrado) y calientes.

Sb+3
El Sb+3 constituye el grado de oxidacin ms importante del antimonio en medio acuoso.
Analticamente tiene ciertas analogas de comportamiento con As(III) Y Bi(III), lo que es lgico si se tiene
en cuenta que el antimonio est situado entre As y Bi en la tabla peridica.

COMPORTAMIENTO ACIDO-BASE

El Sb+3 es tan acido que ya a PH=0 se encuentra precipitado como Sb2O3(o formas hidratadas). En
medio muy acido se pueden mantener en solucin las especies SbO+ (antimonilo) y SbOH+2, en
clorhdrico de elevada concentracin es estable el Sb(III) por la alta acidez y sobre todo por la formacin
de complejos clorurados, ms estables son los complejos que forma el catin antimonilo con el tartrato,
por lo que se emplea este complejante para mantener en solucin acida del Sb(III).

En medios poco cidos y en presencia de cloruro precipita inicialmente cloruro de antimonilo SbOCl
(semejanza con el bismuto) que a valores de PH ms elevados se transforma en el oxido. Junto con el
precipitado de Sb2O3 coexiste una cierta cantidad del acido ortoantimonioso, soluble, H3SbO3.

A PH prximo a 13 se disuelve el xido dando a lugar a la formacin de especies anionicas, formuladas

como SbO2- y Sb(OH)4-

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PARTE EXPERIMENTAL

MATERIALES Y EQUIPOS

Tubos de ensayo
Gradilla
Pinza
Bagueta
Piseta
Bao Mara
Centrifugadora

REACTIVOS

Hg+2
Cu+2
Sn+2
Cd+2
Bi+3
Sb+3
NaOH 6M y 1M
NH4OH 6M Y 1M
HNO3
KCN
KI
SnCl2
KSCN
K4Fe(CN)6
Na2S
HCl
Na2CO3
Na2SnO2
Rodamina B.

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PROCESO DE IDENTIFICACION DE LOS CATIONES:

1. En un tubo de ensayo colocar 1ml de cada catin.
2. Para separar los cationes del grupo I y el grupo II, echamos HCl y lo centrifugamos, y luego
vemos que hay un precipitado blanco que identifica la caracterstica principal de los cationes del
grupo I, separamos en dos tubos de ensayo:
a. con el precipitado
b. con la solucin sobrenadante.
3. A) con el tubo de ensayo con el precipitado echamos agua y movemos con la bagueta, luego
separamos en dos tubos de ensayo:
I. En el primer tubo echamos K2CrO4 y vemos instantneamente una coloracin amarilla
que nos indica la presencia del (Pb+2)

Pb+2 + K2CrO4 PbCrO4 + 2K+ (ppdo. amarillo)

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II. En el segundo tubo echamos NH4OH (6M) y lo llevamos a la centrifugadora y vemos un

precipitado negro que es lo que nos lleva a reconocer el catin Hg2+2, ahora que ya
hemos reconocido el catin Hg2+2, a la solucin sobrenadante la llevamos a otro tubo y
la hacemos reaccionar con HNO3

REACCION DE RECONOCIMIENTO DEL Hg2+2

Hg2Cl2 + NH4OH Hg(NH2)Cl + Hg (ppdo. negro)

REACCION DE RECONOCIMIENTO DEL Ag+1

[Ag(NH3)2]Cl + HNO3 AgCl + NH4NO3 (ppdo. Blanco)

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4. B) A la solucin sobrenadante le echamos NH4OH (6M) hasta que el medio se vuelva bsico,
luego centrifugamos y separamos en dos tubos de ensayo.
a) Con el precipitado
b) Con la solucion sobrenadante

5. A) Al tubo que tiene precipitado sabemos que tiene Bi(OH)3, HSbO2, Sn(OH)4 y Sb2O3 le echamos
HCl (6M) y obtenemos los cationes Bi+3, Sn+4 y Sb+3 , ahora le echamos NaOH(6M) y lo llevamos a
centrifugamos y separamos en dos tubos:

I. Con el precipitado blanco le hacemos reaccionar con Na2SnO2

Bi(OH)3 + Na2SnO2 Bi + Na2SnO3 + H2O (ppdo. negro)

II. Con la solucion sobrenadante echamos HCl(6M) y separamos en dos tubos:

Al primero echamos Fe0, luego HgCl2 llevamos a bao Maria y vemos una
solucion de color blanco lo cual nos indica que hemos identificado el catin Sn+2

Sn+4 + Fe0 + HgCl2 Sn+2 + Fe+2 + Cl-(ppdo. Blanco)

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Al segundo tubo echamos HCl , NaNO2 y rodamina y vemos una coloracin color
violeta rojizo, lo cual nos indica la identificacin del catin Sb+3

Sb+3 + NaNO2 NO2- + Sb(NO2)3 + K+ (color violeta)

6. B) Con la solucion sobrenadante lo separamos en dos tubos:

En el primer tubo echamos K4Fe(CN)6 y CH3COONa

Cu+2 + CH3COONa Cu(CH3COO)2 + K4Fe(CN)6 Cu2Fe(CN)6 + CH3COONa (ppdo. Marron rojizo)

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En el segundo tubo echamos KCN Y (NH4)2S

Cd+2 + KCN + (NH4)2S CdS + NH4CN + K+ (ppdo. Color Amarillo)

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CONCLUSIONES
En esta prctica llegamos a realizar todas las reacciones de reconocimiento cualitativo
de los cationes del grupo I y II, obteniendo resultados satisfactorios.

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