6 CONGRESSO BRASILEIRO DE PESQUISA E

DESENVOLVIMENTO EM PETRLEO E GS

TTULO DO TRABALHO:
Produo de biogs a partir da glicerina proveniente da produo de biodiesel.

AUTORES:
Helloise Gabrielle da Mota

Olga Pinheiro Garcia

Valria Paula Pessoa de Amorim

Maria de Los Angeles Perez Fernandez Palha

INSTITUIO:
Universidade Federal de Pernambuco

Este Trabalho foi preparado para apresentao no 6 Congresso Brasileiro de Pesquisa e Desenvolvimento em Petrleo e Gs- 6
PDPETRO, realizado pela a Associao Brasileira de P&D em Petrleo e Gs-ABPG, no perodo de 09 a 13 de outubro de 2011, em
Florianpolis-SC. Esse Trabalho foi selecionado pelo Comit Cientfico do evento para apresentao, seguindo as informaes
contidas no documento submetido pelo(s) autor(es). O contedo do Trabalho, como apresentado, no foi revisado pela ABPG. Os
organizadores no iro traduzir ou corrigir os textos recebidos. O material conforme, apresentado, no necessariamente reflete as
opinies da Associao Brasileira de P&D em Petrleo e Gs. O(s) autor(es) tem conhecimento e aprovao de que este Trabalho
seja publicado nos Anais do 6PDPETRO.
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Produo de biogs a partir da glicerina proveniente da produo

de biodiesel

Abstract

The levels of global pollution and the prediction of depletion of energy matrices currently operated,
the fossil fuels, are causing great concern and a growing interest in developing and improving the
utilization of renewable energy economically viable. The use of biomass energy, based on their
conversion into methane gas, has been shown to be a promising alternative. This transformation occurs
through anaerobic digestion, where a consortium of bacteria gradually decomposes the raw material
into smaller molecules, which are then metabolized by methanogenic bacteria resulting in the
production of methane, carbon dioxide and other gases. Simultaneously, the production of biodiesel by
transesterification of vegetable oils with methanol or ethanol has been increasing significantly due to
the need for partial or total substitution of fossil diesel fuel, generating around 100 kg of glycerine as a
byproduct for each ton of biodiesel. Due to contamination from the process of producing biodiesel, the
use of glycerin is committed to the noblest uses, such as pharmaceuticals, cosmetics or food, without a
rigorous refining, which would burden the product. In this scenario, there are several research projects
aiming at the transformation of glycerin into products with higher added value. By its composition, the
glycerin is presented as a possible substrate for anaerobic digestion to produce biogas. In this work, we
studied the production of biogas from anaerobic digestion of residual and commercial glycerin using
bacteria from cattle manure and sludge from sewage treatment, varying the proportions in the
composition of the inoculum.

Introduo

O desenvolvimento tecnolgico alcana hoje patamares elevados, que garantem conforto e praticidade
queles que tm acesso aos seus produtos. Entretanto, alm de outros problemas sociais, este avano
causa de grande parte das problemticas ambientais enfrentadas atualmente.

Os meios de transporte, as mquinas e os produtos eltricos e eletrnicos consomem energia a nveis

assustadores enquanto assistimos ao esgotamento dos combustveis fsseis. Felizmente, a tecnologia
tambm apresenta solues, como meios alternativos renovveis e economicamente viveis de
energia. Os biocombustveis surgem nesta conjuntura, oriundos, direta ou indiretamente, de matria
orgnica animal ou vegetal.

A busca pela produo de combustveis a partir de fontes renovveis cresce a cada ano, visando
minimizar os impactos ambientais mantendo os nveis de conforto e praticidade possibilitados pelos
combustveis fsseis. A utilizao de biodiesel, em particular, aumentou muito nos ltimos anos, no
Brasil e no mundo. Desde janeiro de 2010, o diesel comercializado no Brasil deve conter 5% de
biodiesel, como estabelecido pela Resoluo n 6/2009 do Conselho Nacional de Poltica Energtica
(CNPE), publicada no Dirio Oficial da Unio (DOU) em 26 de outubro de 2009.

De acordo com Boletim Mensal dos Combustveis Renovveis, do Ministrio de Minas e Energia, a
produo de biodiesel no Brasil acumulada de janeiro at maio cresceu aproximadamente 81% de
2009 para 2010, passando de 512 milhes para 926 milhes de litros, e com previses de aumentar
ainda mais. Como cada litro de biodiesel produzido gera, aproximadamente, 100 mL de glicerina
(SILVA, 2009), em torno de 92,6 milhes de litros de glicerina foram produzidos apenas at maio
deste ano.
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A purificao desta glicerina no simples. Principalmente no caso de biodiesel produzido a partir de

leo de mamona e de pinho manso, a glicerina residual no deve ser utilizada nas indstrias
farmacutica, cosmtica e alimentcia. Desta forma, a capacidade de absoro do mercado menor do
que para a glicerina obtida por outros meios, como o glicerol proveniente de glicerdeos ou subproduto
da fabricao de propileno, enquanto o excedente cada vez maior. Simultaneamente, este excesso de
glicerina no mercado causa uma grande baixa nos preos e gera um preocupante passivo ambiental.

O biogs, combustvel gasoso de alto valor energtico composto principalmente por metano e dixido
de carbono, assume importncia crescente no cenrio energtico brasileiro. Produzido atravs da
digesto anaerbia de matria orgnica, pode ser utilizado atualmente como combustvel para meios
de transporte, para gerao de energia em usinas termeltricas, entre outras aplicaes. Sua produo
vem sendo estudada extensivamente, no s para otimizar a obteno de energia, mas tambm como
soluo para degradao de rejeitos orgnicos, como lodo de esgoto urbano, estrume de bovinos e
sunos, despejos de laticnios, vinhoto, entre outras fontes de matrias primas.

Diante do contexto citado, a produo de biogs a partir da glicerina residual da produo de biodiesel
apresenta-se como uma interessante soluo para o grande problema ambiental gerado pelo acmulo
de glicerina, colaborando ainda com o processo de substituio de combustveis fsseis por
combustveis provenientes de fontes renovveis.

A digesto anaerbia um processo natural onde bactrias convertem matria orgnica em biogs.
Ocorre em pntanos, mangues e no trato digestivo de ruminantes. Estas bactrias tambm esto ativas
em aterros sanitrios, onde degradam comida e outras biomassas (KRICH et al., 2005)

Segundo Bouallagui et al. (2005), o mecanismo da digesto anaerbia de biomassa pode ser dividido
em quatro etapas bsicas. Na primeira etapa, as molculas grandes so hidrolisadas por enzimas,
obtendo-se os cidos graxos, aminocidos e monmeros de acar. Em seguida, as bactrias
acidognicas fermentam estas molculas e outros compostos orgnicos solveis, gerando cidos
orgnicos, alcois, hidrognio e dixido de carbono. Os produtos dessa etapa so, ento, convertidos
em cido actico, hidrognio e dixido de carbono. Finalmente, as bactrias metanognicas produzem
metano, tanto a partir do cido actico, hidrognio e dixido de carbono, como diretamente a partir de
outros substratos, principalmente cido frmico e metanol.

Dentre os grupos de bactrias envolvidas nesse processo, as metanognicas apresentam a maior

diversidade morfolgica e a maior sensibilidade a variaes no meio. Assim, quando um fator causa
um desequilbrio no meio, isto se deve principalmente a esse grupo de bactrias, ocasionando a
diminuio na produo de biogs, alm do acmulo do substrato, gerando um aumento na
concentrao de cidos orgnicos volteis, uma queda do pH do meio, e acmulo de hidrognio. O
acmulo de hidrognio no meio faz a rota metablica desviar da acetognese para formar compostos
mais reduzidos que o acetato, como os cidos propinico, butrico e outros. A formao do cido
propinico, em particular, pode causar problemas para o processo global, pois sua converso em cido
actico, etapa obrigatria para sua metanizao, termodinamicamente difcil, de maneira que acaba
se acumulando no meio. Assim, para assegurar a eficincia e estabilidade globais, deve-se controlar
cuidadosamente as condies do reator, como pH e temperatura, e satisfazer os requisitos nutricionais
das bactrias metanognicas (VITORATTO, 2004)

Chae et al. (2008) estudaram o efeito da temperatura da digesto anaerbia na produo de biogs a
partir de estrume suno e obtiveram os melhores resultados a 35C, quando comparados a 30C e
25C. Alm disso, Garba (1996) observou que a variao brusca de temperatura causou grande
diminuio na produo de biogs. Sendo as bactrias metanognicas o grupo mais sensvel e
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geralmente responsvel pela cintica global do processo, a maior produtividade encontrada na faixa
de 32C a 35C. J a faixa de pH tima est entre 6,8 e 7,2 (VITORATTO, 2004).

importante, tambm, o tamponamento do pH no reator para evitar que o acmulo de cidos

orgnicos variem significativamente a acidez do meio (VITORATTO, 2004)

Para possibilitar a produo de biogs importante garantir a ausncia de oxignio no meio. A

umidade, igualmente, essencial vida das bactrias decompositoras, e depende da umidade inicial do
resduo e da gua produzida durante o processo. A agitao no reator permite maior contato entre as
bactrias e o substrato, favorecendo a produo de biogs. Quanto composio do substrato, uma
maior quantidade de carbono leva formao de mais biogs (CHAE et al., 2008)

A presena e a proporo de certos nutrientes favorecem maior rendimento do processo. Propores

carbono:nitrognio de 20-30:1 e carbono:fsforo de 100-150:1 favorecem a eficincia da digesto
anaerbia (VITORATTO, 2004; YADVIKA et al., 2004).

Biswas et al. (2005) estudaram a produo de biogs a partir de esgoto municipal, analisando a
influncia da variao de determinados parmetros. Observaram que a concentrao de metano no
biogs diminui ao aumentar a concentrao de chorume, carboidratos ou protenas, porm cresce a
taxa de gerao de metano cumulativo. Por outro lado, maiores concentraes de gordura
proporcionam aumento na concentrao de metano, no influenciando a taxa de gerao de metano.

Certos materiais, quando acrescentados ao substrato, podem incrementar a produo de metano. Robra
et al. (2010) realizaram estudos utilizando glicerina bruta proveniente do biodiesel como suplemento
para a gerao de biogs a partir da digesto anaerbia de chorume, observando que o uso de 5% a
10% em peso de glicerina bruta resultou em aumento na produo de biogs.

Outras substncias, acima de determinadas concentraes crticas, podem inibir a produo de biogs.
Metais pesados apresentam efeito txico mesmo a baixas concentraes. J alguns cidos orgnicos
volteis se encontram em sua forma molecular a baixos valores de pH, tendo a capacidade de
atravessar a membrana das bactrias e causar efeito txico, porm no prejudicam o sistema se o pH
for mantido em torno de 7. ons sulfeto so um nutriente essencial para a gerao de metano, porm
so txicos quando em concentraes acima de 150 - 200 mg/L. A concentrao de amnia tambm
deve ser controlada, pois a partir de aproximadamente 2,4 g/L expresso em NH 4+ comea a apresentar
toxicidade. (VITORATTO, 2004)

Assim, necessria uma via alternativa da utilizao da glicerina para que a mesma no seja fonte de
grande impacto ambiental devido ao seu descarte. Neste trabalho ir se desenvolver e estudar as
condies de produo de biogs a partir da digesto anaerbia da glicerina residual e comercial
utilizando bactrias provenientes de esterco bovino e lodo de estao de tratamento de esgoto, bem
como a identificao dos gases contidos no biogs produzido.

Metodologia

Biorreator

Os biorreatores foram montados utilizando-se frascos de vidro de 250 mL, acoplados a cmaras de ar
atravs de mangueiras plsticas, passando por rolhas perfuradas. A vedao foi verificada
cuidadosamente a fim de garantir um sistema anaerbico. O sistema montado pode ser observado na
Figura 1.
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Meio de cultura

Como fontes de potssio e fsforo, utilizou-se fosfato de potssio dibsico (20 g/L) e fosfato de
potssio monobsico (2 g/L). A fonte de nitrognio foi ureia (3,5 g/L). As concentraes utilizadas
foram definidas como timas para o processo a partir de estudos anteriores.

Fonte de Carbono

Variou-se a fonte de carbono para comparar a produtividade de biogs. Para tanto, preparou-se oito
sistemas com glicerina comercial e oito com glicerina bruta oriunda da produo de biodiesel,
adicionadas ao biorreator em proporo de 20% M/M. A glicerina comercial utilizada foi a glicerina
P.A. da marca DINAMICA.

Inculo

Estudou-se a influncia da composio do inculo na produo de biogs. Assim, preparou-se

sistemas com diferentes propores de dejetos bovinos e lodo de estao de tratamento de esgoto,
segundo a Tabela 1.

Os dejetos bovinos foram obtidos numa criao caseira de vacas, no bairro da Vrzea (Recife PE),
onde a alimentao realizada de maneira minimamente inibidora s bactrias metanognicas
presentes no organismo do animal.

O lodo foi coletado na Estao de Tratamento de Esgoto da COMPESA (Companhia Pernambucana

de Saneamento), no bairro da Mangueira (Recife PE).

Ambas fontes de bactrias metanognicas foram utilizadas no mesmo dia da coleta e mantidas em
temperatura ambiente.

Preparao do Sistema

Preparou-se 2 L de uma soluo salina contendo as fontes de potssio, fsforo e nitrognio, a partir de
fosfato de potssio dibsico (20 g/L), fosfato de potssio monobsico (2 g/L) e ureia (3,5 g/L) pesados
em balana analtica. A mesma soluo foi utilizada para todas as amostras estudadas, de forma a
minimizar as diferenas entre cada sistema. Pesaram-se as amostras de glicerina na mesma balana,
acrescentando-as aos frascos de vidro j contendo a quantidade adequada de soluo salina.
Homogeneizou-se o sistema para solubilizar a glicerina. As amostras de inculo foram acrescentadas
ao sistema aps pes-las da mesma maneira. Os sistemas foram preparados em duplicata. As
propores das variveis em cada sistema esto descritas na Tabela 1.

Tabela 1 Valores utilizados na primeira parte do experimento.

Soluo
Glicerina Lodo de Dejetos
Sistema Salina
(g) ETE (g) (g)
(mL)

A 40 140 20 0

B 40 120 20 20

C 40 130 10 20

D 40 100 40 20
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Resultados e Discusso

O gs produzido foi analisado em cromatgrafo a gs, sendo detectada a presena de metano.

Entretanto, ainda no foi possvel quantificar a frao referente a esta substncia no volume produzido.

Observou-se ainda que as amostras C e D foram as que apresentaram maior volume de gs produzido.

Concluses

Novas anlises sero realizadas para que seja possvel detectar a frao de metano no gs produzido,
alm de avaliar qual das amostras, entre as duas nas quais observou-se maior produo, possui uma
maior concentrao do metano.

Agradecimentos

PRH-28/MCT-ANP.

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