1414-L Práctica 2 Estructuras Cristalinas

Qumica del Estado Slido Informe de prctica de laboratorio Facultad de Qumica - UNAM
Jonathan Savion de los Santos

Laboratorio de Qumica del Estado Slido, Grupo 2. Facultad de Qumica - UNAM
Catedrtico: Dra. Mara Elena del Refugio Villafuerte y Castrejn
1.- INTRODUCCIN Y FUNDAMENTOS
Como se vio en la prctica anterior, algunas sustancias presentan un arreglo ordenado en el espacio, es decir, son cristalinas. Dicha
estructura cristalina se poda resumir a una celda unitaria, que contena la informacin necesaria para poder reproducir el cristal, y que es
la unidad mnima donde se pueden contener todas las propiedades del cristal: ubicacin de los tomos o especies implicadas en la red,
estequiometra (cantidad entera de unidades frmula), tipo de empaquetamiento, etctera.
Remitindonos a la definicin de cristal, vemos que los tomos se deben acomodar de una manera tal, que sea posible reproducir la
estructura hacia el infinito; este acomodo lo podemos entender fcilmente utilizando el modelo de esferas rgidas. ste modelo supone a
los tomos y su respectivo orbital como esferas rgidas, sin carga nuclear efectiva, y no polarizables (y/o polarizantes), es decir, nos
podemos imaginar a los tomos o iones como una especie de canicas, que se pueden ordenar de distintas maneras en el espacio. Hay que
sealar que este acomodo debe estar, de tal suerte que el espacio ocupado por las canicas debe ser el mayor posible, y por ende el espacio
vaco entre ellas debe ser el menor posible, es decir, se debe optimizar el espacio ocupado por el arreglo.
Al realizar el acomodo de stas canicas, encontramos que se pueden ordenar de

dos formas: haciendo capas alternadas que pueden sobreponerse y empacarse de
distintas formas, dando origen al empaquetamiento hexagonal compacto
(simbolizado comnmente como hcp), y empaquetamiento cbico compacto
(simbolizado como ccp). En un empaque hcp, se tienen capas de canicas alternadas
(la primera representada por A, la segunda por B), de forma ABAB, es decir, una
capa de esferas, luego otra ocupando los espacios tangenciales desocupados, y
posteriormente una capa justo encima (eclipsando desde arriba) de la original. Para
el empaque ccp, se tienen capas ABCABC, es decir, se tienen dos capas iguales que la
anterior, pero la tercera capa subyace o descansa en los huecos o espacios Figura 1: Formas de empaquetamiento compacto por capas.
(a) Empaquetamiento hcp de dos capas.
tangenciales de la segunda capa, dando lugar a tres capas alternadas. Esta (b) Empaquetamiento ccp de tres capas.
construccin se aprecia mejor en la figura 1.
Ahora bien, ste empaque simplemente representa el arreglo optimizado por los tomos, no
obstante, no da un idea lo suficientemente clara de la celda unitaria, por lo que no es muy fcil ver desde
el empaquetamiento, el tipo de red de Bravais que es caracterstica del cristal. Con esto, llegamos a la
conclusin de que celda unitaria y forma de empaquetamiento no son lo mismo. Se pueden tener celdas
unitarias de forma hexagonal, pero en empaquetamiento cbico, como el cloruro de cadmio (CdCl2), por
ejemplo. Generalmente, para poder apreciar el empaquetamiento, basta con ver la celda unitaria en
diagonal o en perspectiva y viceversa (figura 2). Podramos entender que el empaquetamiento es la forma
en la que se
Al tener en mente este tipo de empaquetamientos, es natural preguntarnos: qu pasa entonces con los
espacios vacos que dejan los tomos en el empaque? Estos espacios o sitios vacos (llamados tambin, huecos)
son de vital importancia para diferenciar un cristal de otro, de hecho, son decisivos en las propiedades
del material a formar. Cuando la red est formada por tomos neutros de un solo elemento (como en las
estructuras metlicas), este espacio queda sin aprovecharse. No obstante, cuando el cristal est formado por
aniones y cationes de dos o ms elementos (en lugar de tomos neutros), generalmente son los aniones
Figura 2: Celdas unitarias vistas quienes forman el empaque, y por ende, la estructura principal en la celda unitaria; siendo los cationes
desde el empaquetamiento. quienes ocupan los huecos, debido a que stos son mucho ms chicos que los aniones.
(a) Celda hexagonal (Hc) vista desde
un hcp. Existen dos tipos principales de huecos, en virtud de la cantidad de tomos vecinos ms cercanos
(b) Celda cbica centrada en las
caras (fcc F) vista desde un ccp
(o nmero de coordinacin) que tendra un tomo ms pequeo si pudiese ocupar dicho hueco:
visto en diagonal de 45. Es de tetradrico con cuatro vecinos, y octadrico con seis vecinos. Se suelen denotar como huecos T y O. Dado
observarse que la misma capa con la que en los huecos T, el tetraedro virtual formado puede orientarse hacia arriba o hacia abajo en la celda, se
que empieza la celda, es con la que los subdividen como huecos T+ (hacia arriba) y huecos T- (hacia abajo). Estos huecos se ven claramente
termina, teniendo por celda capas
ABA o CBAC, respectivamente.
en la figura 3 (pg. 2).
En una estructura compacta de N tomos existen N huecos octadricos. Adems, cada hueco presenta simetra octadrica, ya que los
seis tomos que lo forman se disponen en los vrtices de un octaedro. Si cada esfera tiene un radio r, puede demostrarse fcilmente que un
hueco de estas caractersticas puede acomodar otra esfera de radio igual o menor a 0.414r. En un empaquetamiento compacto existen N
huecos de cada tipo (T+ y T-), para dar un total de 2N huecos tetradricos. En una estructura de este tipo, con tomos de radio r, el hueco
tetradrico puede acomodar una esfera de radio igual o inferior a 0.225r.
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Conjuntando las caractersticas del empaque, tipo de celda unitaria (o red de Bravais) y los
huecos (tanto ocupados como desocupados), se pueden llegar a una gran cantidad de estructuras
diferentes.
Muchas sustancias, presentan estructuras bsicas o estructuras tipo, es decir, estructuras

que presentan arreglos muy comunes y anlogos en la naturaleza (o tambin al obtenerlos de
forma sinttica), con caractersticas ya bien caracterizadas de empaque, celda unitaria y huecos
ocupados y desocupados. Para facilitar la clasificacin de stas estructuras tipo, los
cristaloqumicos y dems estudiosos del tema, las han separado por su estequiometra bsica
(Ma Xb), ya que as se logra coincidir en tipo de celda unitaria, para analizar las diferencias en el
empaque u huecos ocupados. Dichas estructuras, generalmente reciben el nombre del mineral
principal o ms representativo de dicha estructura. Figura 3: Tipos de huecos en
empaquetamiento de esferas y celdas
unitarias.
(a) Existen tambin por otra parte, compuestos con la misma composicin (o frmula), pero que
presentan distintos arreglos en el espacio, estos son los llamados polimorfos. Un ejemplo bastante comn es
el sulfuro de zinc (ZnS), donde dos de sus estructuras (una llamada blenda o esfalerita, la otra llamada
Wurtzita) presentan la misma cantidad de unidades frmula en la celda unitaria, sin embargo, simplemente
difieren sutilmente: en la orientacin de los huecos T ocupados por el Zn, resultando a fin de cuentas,
difieren solamente en el tipo de empaque. Generalmente, los polimorfos presentan sta nica diferencia,
aunque pueden existir otras diferencias, dependiendo de las especies implicadas en el compuesto o
sustancia.
En la siguiente tabla, se resumen las propiedades principales mencionadas de stas estructuras tipo.
(b)
Tabla 1: Resumen de estructuras tipo con empaquetamiento compacto
Coordinacin Ejemplo Ejemplo
Forma Celda tipo Huecos ocupados
(Catin:Anin) empaque ccp empaque hcp
6:6 Todos O NaCl (fcc) NiAs (Hc)
MX F (fcc)/Hc ZnS blenda (fcc) ZnS wurtzita (Hc)
4:4 T +
[Huecos T ] +
[Huecos: T ]
8:4 F (fcc) Todos T CaF2 (No puede existir)
(c) Hc/ts Todos O TiO2 anatasa TiO2 rutilo (ts)
MX2
6:3 O, capas alternadas
Hc CdCl2 CdI2
(ocupado, vaco)
1
/3 O, capas alternadas
MX3 6:2 F (fcc) YCl3 BiI3
(ocupado, 2/3 vaco)
2
M2X3 6:4 Hc /3 O - Al2O3
P (sc), tc, fco
ABO 3
*
12:6:6 1
/4 O BaTiO3 (tc) -
Figura 4: Distintas notaciones [A forma la red]
para el CdCl2. 1
/8 T, O
(a) Modelo de palitos y bolitas. AB2O4* 4:6:6 F (fcc) [A]T[B2]O O4** MgAl2O4 espinela Mg2SiO4 olivino
(b) Modelo de poliedros.
[B]T[A,B]O O4**
(c) Notacin de planta o dibujo en
plano (visto en corte con z = 1). * En estas estructuras, A representa un catin duro y divalente, B representa un catin blando y generalmente trivalente.
** La notacin [A]T indica que la especie A est en huecos T (tetradricos), [A]O indica que A est en huecos O (octadricos).
Para representar las estructuras, existen distintas notaciones utilizadas en virtud de la informacin que se desea destacar o analizar
de la celda. Las ms usuales son modelos de palitos y bolitas (o barras y esferas) y de poliedros; si se desea dibujarlas en dos dimensiones,
se utiliza la notacin de planta o dibujo en plano.
La primera, se utiliza como un modelo tridimensional exclusivo para la celda unitaria, donde esferas o bolitas representan los tomos
o iones, mientras que las barras o palitos representan enlaces y delimitan la celda. En el modelo de poliedros, se suelen representar los
huecos ocupados en el empaque, es decir, sirve mejor para apreciar el tipo de empaquetamiento, de tal forma que en el centro del poliedro
es el catin (o algunas veces anin) que est en el hueco, y en los vrtices los aniones (algunas veces catin) que forman el empaque. Para
que el empaque se pueda apreciar, es necesario hacer al menos dos o tres capas de poliedros unidos de tal forma que representen dicho
empaque.
Por otra parte, en la notacin de planta o dibujo en plano, se observa la celda unitaria vindola ya sea desde arriba, o bien usando
planos cristalogrficos ya definidos (en ellos se hace una especie de corte a la celda a una determinada altura de la celda y representando lo
que se pueda ver hacia arriba y hacia abajo). Al ser dibujo en dos dimensiones, se tiene la necesidad de especificar la posicin relativa de los
tomos o iones en la tercera dimensin (generalmente la altura), o coordenadas en z, si se representa la celda usando sistema cartesiano (en
el plano quedan implcitas las coordenadas x e y). En la figura 4 se presenta a modo de ejemplo, las tres notaciones para la estructura del
cloruro de cadmio (CdCl2).
En sta prctica, se vern diez estructuras tipo como stas, ms a detalle.
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2.- RESULTADOS
En sta prctica se expusieron 10 estructuras cristalinas, las cuales, se hace un resumen breve de sus caractersticas a continuacin.
Se anexa una tabla donde se resume la informacin esencial de la estructura. En todas se emplearon modelos de palitos y bolitas y de
poliedros, exceptuando la estructura de la Espinela; en cada una se sealan las diferencias y sus respectivas ventajas y desventajas.
2.1.- Sal de roca o Halita (NaCl)

Tabla 2: Resumen de datos para NaCl (halita)
Nombre qumico y frmula: NaCl, cloruro de sodio. Nombres comunes o Polimorfos No tiene
tradicionales: Cloruro sdico, sal de roca, sal gema, halita, sal de mesa, sal de mar. Coordinacin (Catin:Anin) 6:6
Unidades frmula en celda (z) 4
Clculo de densidad terica: Elctricamente neutra? S
Para el NaCl, con celda cbica, se tiene: a = 5.62279 10-8 cm. El volumen de la Densidad (valor aceptado) 2.165 g/cm3
celda cbica est dado por: Vcelda a3 . Densidad (valor calculado) 2.184 g/cm3
Celda tipo/Empaque F (fcc)/ccp
Por tanto, se tiene una densidad terica de:
(4 u.f. /celda)(58.44 g/ mol NaCl)

dterica 2.184 g/cm 3 celda NaCl
(5.62279 108 cm)3 (6.02214 1023 u.f. / mol )
Dado que no hay polimorfos, no vara la densidad.
Cul de los diferentes modelos cree que es el ms representativo para ste compuesto? El de palitos y bolitas, ya que as se puede
apreciar mucho mejor la simetra en la distribucin de los tomos en la celda, adems que fcilmente se puede apreciar el empaque,
vindola en diagonal, sin necesidad de poliedros.
Modelos de palitos y bolitas y de poliedros:
Notacin de planta:
Cl- formando el empaque.
Adems de su ya bastate conocido uso como aditivo alimenticio, se utiliza como persevante de alimentos (en salmuera), tambin se
suele usar como fundente de nieve en lugares muy fros y en la preparacin de bebidas energizantes, as como electrolito en aplicaciones
electroanalticas.
2.2.- Fluorita (CaF2)

Tabla 3: Resumen de datos para CaF2 (fluorita)
Nombre qumico y frmula: CaF2, fluoruro de calcio. Nombres comunes o Polimorfos No tiene
tradicionales: Fluoruro clcico, fluorita. Coordinacin (Catin:Anin) 8:4
Para el CaF2, con celda cbica, se tiene: a = 5.363 10-8 cm. El volumen de la Densidad (valor aceptado) 3.36 g/cm3
(4 u.f. /celda)(78.07 g/ mol CaF2 )

dterica 3.362 g/cm 3 celda CaF2
(5.363 108 cm)3 (6.02214 1023 u.f. / mol )
3
Cul de los diferentes modelos cree que es el ms representativo para ste compuesto? Si bien el de palitos y bolitas muestra
claramente que los iones Ca2+ se encuentran de forma alternada, el modelo de poliedros hace ms nfasis no slo en la ocupacin de estos
huecos cbicos, sino tambin del empaque. Por tanto, se concluye que para la fluorita, es mejor el modelo de poliedros.
Notacin de planta:
F- formando el empaque.
Es la principal fuente de produccin del cido fluorhdrico (empleado ampliamente en la industria del vidrio y el acero), adems de
que puede ser usado directamente en las pastas dentales para enriquecerlas con fluoruro (agente anticaries).
2.3.- Rutilo (TiO2)

Tabla 4: Resumen de datos para TiO2 (rutilo)
Nombre qumico y frmula: TiO2, xido de titanio (IV). Nombres comunes o 2: anatasa con ccp,
tradicionales: Rutilo, dixido de titanio, xido titnico. Polimorfos
brookita (os)
Coordinacin (Catin:Anin) 6:3
Clculo de densidad terica: Unidades frmula en celda (z) 2
Para el TiO2, con celda tetragonal simple (ts), se tiene: a = b = 4.593 10-8 cm, Elctricamente neutra? S
c = 2.959 10-8 cm. El volumen de la celda (ts) est dado por: Vcelda a2c . Densidad (valor aceptado) 4.250 g/cm3
Densidad (valor calculado) 4.118 g/cm3
Por tanto, se tiene una densidad terica de: Celda tipo/Empaque ts/hcp
(4 u.f. /celda)(79.88 g/ mol TiO2 )

dterica 4.118 g/cm 3 celda TiO2
(4.593 10 cm)2 (2.959 108 cm)(6.02214 1023 u.f. / mol )
8
La densidad reportada de la anatasa es de 3.90 g/cm3 y la de la brookita es de 4.12 g/cm3, con lo que podemos ver que el polimorfo
ms denso es el rutilo, seguido por la brookita, y el menos denso es la anatasa.
Cul de los diferentes modelos cree que es el ms representativo para ste compuesto? Aqu se prefiere el de poliedros, ya que as se
aprecia mucho mejor el arreglo de los octaedros desviados que forman el empaque.
Notacin de planta:
Ti4+ formando la red.
El dixido de titanio tiene una amplia gama de aplicaciones y usos: pigmento blanco en pinturas, elaboracin de cermicos
(generalmente de tipo Perovskitas), industria farmacutica, aeronutica, metalrgica, papelera e incluso cosmticos.
4
2.4.- Blenda de zinc o Esfalerita (ZnS)
Tabla 5: Resumen de datos para ZnS (blenda)
Nombre qumico y frmula: ZnS, sulfuro de zinc. Nombres comunes o Polimorfos 1: wurtzita con hcp
tradicionales: Blenda de zinc, esfalerita. Coordinacin (Catin:Anin) 4:4
Para el ZnS, con celda cbica, se tiene: a = 5.409 10-8 cm. El volumen de la Densidad (valor aceptado) 4.09 g/cm3
(4 u.f. /celda)(97.46 g/ mol ZnS)

dterica 4.080 g/cm 3 celda ZnS
(5.409 10 8 cm)3 (6.02214 1023 u.f. / mol )
La densidad reportada de la wurtzita es de 4.03 g/cm3, siendo el polimorfo ms denso (para el ZnS) la blenda.
aprecia mucho mejor el arreglo de los tetraedros (T+) formando el empaque ccp.
Notacin de planta:
Zn2+ formando el empaque.
La blenda de zinc es la forma principal de obtencin del Zn elemental, aunque tambin se aprovecha sta forma mineral sobre todo
en aplicaciones de galvanotecnia y galvanoplastia. Tambin suele ser usado como agente vulcanizante en llantas.
2.5.- Wurtzita (ZnS)

Tabla 6: Resumen de datos para ZnS (wurtzita)
Nombre qumico y frmula: ZnS, sulfuro de zinc. Nombres comunes o Polimorfos 1: blenda con ccp
tradicionales: Wurtzita. Coordinacin (Catin:Anin) 4:4
La wurtzita se diferencia de la blenda simplemente por el tipo de Elctricamente neutra? S
empaquetamiento, esto dado en virtud de que en sta estructura, se van alternando Densidad (valor aceptado) 4.03 g/cm3
los huecos ocupados T+ con T-, dando como resultado capas ABAB, con hcp. Esta Densidad (valor calculado) 4.080 g/cm3
diferencia tambin ocasiona que el valor z de unidades frmula contenidas en la celda Celda tipo/Empaque Hc/hcp
cambie de 4 a 2.
Clculo de densidad terica:

Para el ZnS, con celda hexagonal, se tiene: a = 3.822 10-8 cm, c = 6.260 10-8 cm. El volumen de la celda hexagonal est dado por:
Vcelda 23 a2 c .
(2 u.f. /celda)(97.46 g/ mol ZnS)

dterica 4.080 g/cm 3 celda ZnS
3 8 2 8 23
( 2 (3.822 10 cm) (6.260 10 cm))(6.02214 10 u.f. / mol )
Es de observarse que el valor terico fue casualmente el mismo con 4 cifras significativas, no obstante, el valor experimental indica
una diferencia sutil, como se vio para el valor de la blenda, comparado con el de la wurtzita.
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aprecia mucho mejor el arreglo de los tetraedros (T+ y T- alternados) formando el empaque hcp.
Notacin de planta:
S2- formando el empaque.
A pesar de ser ZnS, sta forma tiene usos distintos al de la blenda; por ejemplo, se suele utilizar como pigmento en algunas pinturas,
en la cruz de malta en los tubos de rayos catdicos (CRT), pantallas que funcionen a CRT.
2.7.- Cloruro de cadmio (CdCl2)

Tabla 7: Resumen de datos para CdCl2
Nombre qumico y frmula: CdCl2, cloruro de cadmio (II). Nombres comunes o Polimorfos No tiene
tradicionales: dicloruro de cadmio, cloruro cadmioso. Coordinacin (Catin:Anin) 6:3
Para el CdCl2, con celda hexagonal, se tiene: a = 3.846 10-8 cm, c = 17.479 10-8 Densidad (valor aceptado) 4.047 g/cm3
cm. El volumen de la celda hexagonal est dado por: Vcelda 23 a2 c . Densidad (valor calculado) 4.017 g/cm3
Celda tipo/Empaque Hc/ccp
(3 u.f. /celda)(183.32 g/ mol CdCl2 )

dterica 4.0173 g/cm 3 celda CdCl2
3 8 2 8 23
( 2 (3.846 10 cm) (17.749 10 cm))(6.02214 10 u.f. / mol )
Cul de los diferentes modelos cree que es el ms representativo para ste compuesto? El de poliedros, debido a que aqu se hace
explcita la forma en la que se dejan los huecos octadricos por capas, es decir, se aprecia mucho mejor el empaque y la coordinacin del
in Cd2+.
Notacin de planta:
Cd2+ en los vrtices de celda.
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En el laboratorio, usualmente se utiliza como preparativo para compuestos organometlicos, as como fotocopiado (juntos con
compuestos de selenio) y electroplatinado. Antiguamente se usaba como pigmento y colorante inorgnico, pero posteriormente se
descubri su alta toxicidad para los seres vivos, por lo que se ha restringido su uso.
2.7.- Niquelita (NiAs)

Tabla 8: Resumen de datos para NiAs (niquelita)
Nombre qumico y frmula: NiAs, arseniuro de nquel (III). Nombres comunes o Polimorfos No tiene
tradicionales: Niquelita. Coordinacin (Catin:Anin) 6:6
Para el NiAs, con celda hexagonal, se tiene: a = 3.618 10-8 cm, c = 5.034 10-8 Densidad (valor aceptado) 7.78 g/cm3
Celda tipo/Empaque Hc/hcp
(2 u.f. /celda)(133.61 g/ mol NiAs)

dterica 7.772 g/cm 3 celda NiAs
( 23 (3.618 108 cm)2 (5.034 10 8 cm))(6.02214 1023 u.f. / mol )
Cul de los diferentes modelos cree que es el ms representativo para ste compuesto? En este caso result mejor el modelo de palitos
y bolitas, ya que aqu se puede apreciar mejor la delimitacin de la celda hexagonal, y como se vio en la introduccin, facilita la
visualizacin del empaque, no obstante, en el modelo de poliedros, se hace explcito el hueco octadrico ocupado por el Ni3+.
Notacin de planta:
Se muestran las 4 celdas para

facilitar la visualizacin del Ni3+
con coordinacin 6 en el plano.
As3- forma la red.
Debido a la presencia de arsnico en el compuesto, sus usos han quedado bastante restringidos, a nicamente una parte de la
industria siderrgica especfica.
2.8.- Corindn (Al2O3)

Tabla 9: Resumen de datos para Al2O3 (corindn)
Nombre qumico y frmula: Al2O3, xido de aluminio. Nombres comunes o Polimorfos 2: y almina
tradicionales: Corindn, corundo, -almina. Coordinacin (Catin:Anin) 6:4
Para el Al2O3, con celda hexagonal, se tiene: a = 4.785 10-8 cm, c = 12.991 10-8 Densidad (valor aceptado) 4.05 g/cm3
Celda tipo/Empaque Hc/hcp
(6 u.f. /celda)(101.96 g/ mol Al2O3 )

dterica 3.937 g/cm 3 celda Al2O3
3 8 2 8 23
( 2 (4.785 10 cm) (12.991 10 cm))(6.02214 10 u.f. / mol )
Para los polimorfos y que tienen densidad de 3.78 g/cm3, se observa que la forma o de corindn es ms densa.
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aprecia mucho mejor el arreglo de los octaedros, y se hace evidente que 2/3 de las capas de octaedros estn vacos.
Notacin de planta:
O2- formando la red.
Uno de los principales usos del corindn como mineral es como aislante trmico y soporte en catalizadores, adems de pulidor en
aceros duros. Si el mineral presenta trazas de Cr3+ y otros metales, entonces forma piedras preciosas, tales como el rub o el zafiro.
2.9.- Perovskita de bario (BaTiO3)

Tabla 10: Resumen de datos para BaTiO3 (perovskita)
Nombre qumico y frmula: BaTiO3, trioxotitanato (IV) de bario. Nombres Polimorfos No tiene
comunes o tradicionales: titanato de bario, Perovskita de bario. Coordinacin (Catin:Anin) 12:6:6
Para las estructuras tipo Perovskita, es variable el tipo de celda a formar; por Elctricamente neutra? S
ejemplo: el CaTiO3 forma una celda ortorrmbica, el BaTiO3 una tetragonal, por su Densidad (valor aceptado) 6.021 g/cm3
parte, el SrTiO3 forma una celda cbica perfecta. Esto es debido a la diferencia que Densidad (valor calculado) 6.020 g/cm3
existe entre el radio del catin alcalinotrreo (A2+) y el O2-, y que adems, el Celda tipo/Empaque tc/hcp
empaquetamiento formado puede cambiar con la temperatura. En todas se mantiene
o se ajusta el octaedro formado por el catin central Ti4+ rodeado de 6 aniones O2-.

Para el BaTiO3, con celda tetragonal (tc), se tiene: a = b = 3.992 10-8 cm, y c = 4.036 10-8 cm. El volumen de la celda tetragonal est
dado por: Vcelda a2c .
(1 u.f. /celda)(233.21 g/ mol BaTiO3 )

dterica 6.020 g/cm 3 celda BaTiO3
((3.992 10 cm)2 (4.036 10 8 cm))(6.02214 1023 u.f. / mol )
8
Cul de los diferentes modelos cree que es el ms representativo para ste compuesto? Para estas estructuras, resulta mucho ms
visual el modelo de palitos y bolitas, ya que as se aprecia mucho mejor la coordinacin de ambos cationes metlicos. No obstante,
tambin el modelo de poliedros brinda una fcil visualizacin de los huecos desocupados, adems que hace ms visible el que los
octaedros no estn alineados perfectamente, sino que estn inclinados; en ciencia de materiales, esta inclinacin, es decisiva en las
propiedades de la Perovskita.
8
Notacin de planta:
Ba2+ formando la red F (fcc)
Las Perovskitas, al ser cermicos, pueden tener una gran cantidad de aplicaciones. Actualmente son objeto de investigacin, ya que
debido a la manipulacin del catin central en la estructura, puede lograrse que no est centrado (una coordenada distinta de (, , )
en la celda) y da lugar a distintas estructuras, con propiedades muy interesantes: superconductividad, ordenamiento o configuracin
multiferrica (presentar simultneamente ferroelectricidad, ferromagnetismo, ferroelasticidad, o al menos dos de ellas), luminiscencia, y
una larga lista de etctera.
2.10.- Espinela (MgAl2O4)

Tabla 11: Resumen de datos para MgAl2O3 (espinela)
Nombre qumico y MgAl2O4, dialuminato de magnesio,
frmula: Polimorfos No
tetraoxodialuminato de magnesio u xido de aluminio y magnesio. Nombres Coordinacin (Catin:Anin) 4:6:6
comunes o tradicionales: Espinela. Unidades frmula en celda (z) 8
Elctricamente neutra? S
Esta estructura se puede entender como una principal de tipo F (fcc), con Densidad (valor aceptado) 3.580 g/cm3
otras cuatro en su interior, que son dos cubos irregulares y dos tetraedros regulares, Densidad (valor calculado) 3.583 g/cm3
distribuidos alternadamente en el los cuadrantes del cubo F (fcc) principal. Estas Celda tipo/Empaque F (fcc)/ccp
cuatro estructuras secundarias en el interior, dan origen a que la estructura tenga
una cantidad muy singular de huecos: la mitad de los huecos O, y tan slo una octava parte de los huecos T (un T+, por un T-). El tipo de
empaquetamiento que presenta ste compuesto en especfico es ccp, pero tambin puede existir el hcp (Mg2SiO4, conocido como olivino).
Para sta estructura nicamente se construy el modelo de palitos y bolitas.

Para el MgAl2O3, con celda cbica, se tiene: a = 8.08 10-8 cm. El volumen de la celda cbico est dado por: Vcelda a3 .
(8 u.f. /celda)(142.27 g/ mol MgAl2 O4 )

dterica 3.583 g/cm 3 celda MgAl2 O4
(8.08 108 cm)3 (6.02214 1023 u.f. / mol )
Cul de los diferentes modelos cree que es el ms representativo para ste compuesto? Para estas estructuras, resulta mucho ms
visual el modelo de palitos y bolitas, ya que as se aprecia mucho mejor la coordinacin de ambos cationes metlicos. El representar la
espinela como una estructura principal y otras secundarias alternadas es una forma sencilla y didctica de representar una estructura tan
intrincada como esta, donde a pesar de que visualmente no resalte, si se logran apreciar los huecos, coordinaciones y forma de
empaquetamiento con respecto a la estructura principal.
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Notacin de planta en (1 0 0):
Mg2+ formando la red F (fcc) principal.
Las espinelas generalmente se encuentran en una zona relativamente profunda de la corteza terrestre, incluso hasta 6 km debajo.
Dada la gran gama de colores que pueden presentar las estructuras tipo espinela, muchas vecen eran usadas como sustitutos ms
econmicos de piedras preciosas o gemas, propiamente, sustituto del rub o del zafiro. An se sigue utilizando en joyera como en sortijas,
cadenas, dijes, collares, etctera. Cuando alguna estructura de este tipo resulta ser muy dura para el trabajo artesanal de joyera, se remite
a su uso en mecanismos de relojera fina, como abrasivo de minerales y aceros, as como de cermicos superelsticos.
3.- OBSERVACIONES Y CONCLUSIONES
En sta prctica se observ cmo es el arreglo en distintas estructuras tipo muy comunes en la Qumica del Estado Slido. Se vieron
como los distintos tipos de modelos nos proporcionaban distinta informacin sobre la estructura; siendo el ms apto para la mayora de ellas,
el modelo con poliedros: tiene la capacidad de mostrarnos no slo los huecos ocupados, sino da una idea clara de cmo es el empaque, sobre
todo para estructuras con capas vacas y alternadas. Aunque tambin fue necesario, algunas veces, recurrir mejor al modelo de palitos y
bolitas, para tener siempre una idea de la celda unitaria, as como determinar el factor z de unidades frmula en dicha celda unitaria.
Tambin se calcularon densidades tericas a partir de datos duros de parmetros de red consultados en la literatura y ecuaciones
sencillas, y se vio en general, una buena concordancia entre el valor calculado y el valor aceptado o reportado en la literatura.
Algo particular que hay que destacar, que durante la realizacin de la prctica, muchos equipos no presentaron todos los putos que
se pedan en el protocolo, siendo la falta ms recurrente, la ausencia de la notacin de planta en muchas estructuras (sobre todo para la
espinela, donde no fue posible hallar informacin confiable), y los contantes errores en la exposicin de la estructura de la sal de roca; esto
se puede mejorar con una mejor preparacin del material de estudio asignado.
En conclusin, podemos decir que el modelo de empaquetamiento de esferas rgidas, a pesar de sus limitaciones como teora de
enlace, funciona muy bien para relaciones geomtricas en las estructuras cristalinas, hacindolo til para el estudio de stas. Tambin es
importante destacar la utilidad de las estructuras tipo: conociendo unas pocas estructuras, se pueden deducir y ver analogas con muchas
otras, en funcin de su estequiometra, empaque o tipo de celda.
4.- CUESTIONARIO
A continuacin, se reporta el cuestionario completo y desarrollado para la estructura asignada: cloruro de cadmio (II), CdCl2.
1.- a) Anote la frmula del compuesto y el nombre qumico de la estructura construida. b) nombre trivial del compuesto.
a) CdCl2, cloruro de cadmio (II)
b) Dicloruro de cadmio, cloruro cadmioso
2.- El compuesto anterior presenta 0 (cero) polimorfos.

Presenta un empaquetamiento cbico compacto (ccp), a diferencia del yoduro de cadmio (CdI2), que presenta un empaquetamiento
hexagonal compacto (hcp); no obstante, no puede ser considerado polimorfo, debido a que son dos sustancias diferentes.
3.- La estructura construida est representada por un modelo de:

Un modelo de palitos y bolitas y otro de poliedros.
10
4.- Explique una ventaja y una desventaja de este modelo de representacin.
El modelo de palitos y bolitas en este caso nos permita ver directamente la coordinacin tanto para Cd2+ y Cl-, facilitando el conteo
de unidades frmula (z) en la celda; ms en cambio, no era posible apreciar del todo la alternancia de sitios octadricos vacos en la celda,
caracterstico del empaque en el CdCl2.
El modelo de poliedros nos permiti ver muy fcilmente las capas de octaedros ocupados y vacos que se iban alternando, al margen de
las aristas ecuatoriales de cada uno; no obstante, no describa por completo la coordinacin del Cl- y no daba idea alguna de la forma de la
celda unitaria.
5.- Anote el nmero de coordinacin de las especies involucradas.

Coordinacin para Cd2+: 6 (sitios octadricos), para Cl-: 3 (sitios piramidales triangulares).
6.- La estructura est elctricamente neutra?

S, se tienen en total 6 cargas negativas (3[2(1-)]) y 6 cargas positivas (3[1(2+)]) en la celda unitaria.
7.- Determine el nmero de unidades formulares (z) del compuesto en la celda unitaria.
Para el CdCl2, z = 3 unidades frmula, es decir, en total hay 3 iones Cd2+ y 6 iones Cl-.
8.- a) Calcule la densidad terica del compuesto y comprela con los datos de un manual. b) Vara el valor de un polimorfo a otro?
a) Se tiene que la densidad terica se calcula de la siguiente manera:
z M
dterica
Vcelda NA
Para el CdCl2, con celda hexagonal, se tienen: a = 3.846 10-8 cm, c = 17.479 10-8 cm, = 120 ( = = 90). El volumen de la celda
hexagonal est dado por:
3
Vcelda a2c
2
Por tanto, se tiene una densidad terica determinada por (u.f. = unidades frmula):
(3 u.f. /celda)(183.32 g/ mol CdCl2 )

dterica 4.0173 g/cm 3 celda CdCl2
3 8 2 8 23
( 2 (3.846 10 cm) (17.749 10 cm))(6.02214 10 u.f. / mol )
ste valor, comparado con el aceptado en la literatura (de d = 4.047 g/cm3), se tiene un error de apenas 0.735 %, el cul es bastante
aceptable y despreciable.
b) No vara, debido a que no hay polimorfos del CdCl2.
9.- Cul de los diferentes modelos cree usted que es el ms representativo para su compuesto?
El de poliedros, debido a que aqu se hace explcita la forma en la que se dejan los huecos octadricos por capas, es decir, se aprecia
mucho mejor el empaque y la coordinacin del in Cd2+.
10.- Dibuje la estructura asignada en:

a) Modelo poliedral
(Vista en perspectiva al empaque, en los vrtices de los octaedros se encuentran los iones Cl-)
11
b) Modelo de esferas y barras
(Celda unitaria en perspectiva al empaque (inclinada)) (Vista de pedestal, a 45 de la anterior, en vrtices de celda unitaria: Cd2+)
11.- Anote las coordenadas fraccionarias y/o posiciones atmicas de las especies involucradas en la estructura.
Se muestra a continuacin:
1, 0 1, 0
5
Leyenda: /12, 11/12
3
-
/12, 9/12 3
/12, 9/12
Iones Cl
4 Cd2+ en los vrtices
/12
Iones Cd2+ en vrtices de celda 8
/12 de celda.
(formando el empaque)
3
Iones Cd2+ en el interior /12, 9/12 3
/12, 9/12
de celda, ocultos por Cl- 1
/12, 7/12
1, 0 1, 0
12.- Mencione al menos dos aplicaciones del compuesto cuyo modelo construy.
En el laboratorio, usualmente se utiliza como preparativo para compuestos organometlicos, as como fotocopiado (juntos con
compuestos de selenio) y electroplatinado. Antiguamente se usaba como pigmento y colorante inorgnico, pero posteriormente se
descubri su alta toxicidad para los seres vivos, por lo que se ha restringido su uso, o incluso erradicado.
5.- REFERENCIAS
SMART, Qumica del estado slido, Adisson-Wesley.1995.

WEST. Basic Solid State Chemistry, John Wiley & Sons editores, 1a ed., 1988.
CALLISTER, Ciencia e ingeniera de materiales, Revert S.A.
http://www.luc.edu/faculty/spavko1/minerals/tom.htm
Sands, E. (1993). Introduccin a la cristalografa. Espaa: Revert.
http://roble.pntic.mec.es/~jfes0017/mineral.php?letra=w&orden=4012#4012
http://ocw.uniovi.es/file.php/39/1C_C11812_A/cristalografia/7/6_3.htm
http://www.redoptronics.com/BaTio3-crystal.html
http://webmineral.com/data/Corundum.shtml
http://www.ehu.es/zorrilla/juanma/T8EIonico.pdf
http://wwwchem.uwimona.edu.jm/courses/cdcl2J.html
12

1414-L Práctica 2 Estructuras Cristalinas

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Qumica del Estado Slido Informe de prctica de laboratorio Facultad de Qumica - UNAM

Jonathan Savion de los Santos

1.- INTRODUCCIN Y FUNDAMENTOS

Al realizar el acomodo de stas canicas, encontramos que se pueden ordenar de

Muchas sustancias, presentan estructuras bsicas o estructuras tipo, es decir, estructuras

En sta prctica, se vern diez estructuras tipo como stas, ms a detalle.

2.1.- Sal de roca o Halita (NaCl)

(4 u.f. /celda)(58.44 g/ mol NaCl)

Dado que no hay polimorfos, no vara la densidad.

Modelos de palitos y bolitas y de poliedros:

Cl- formando el empaque.

2.2.- Fluorita (CaF2)

(4 u.f. /celda)(78.07 g/ mol CaF2 )

Dado que no hay polimorfos, no vara la densidad.

Modelos de palitos y bolitas y de poliedros:

2.3.- Rutilo (TiO2)

(4 u.f. /celda)(79.88 g/ mol TiO2 )

Modelos de palitos y bolitas y de poliedros:

Ti4+ formando la red.

(4 u.f. /celda)(97.46 g/ mol ZnS)

Modelos de palitos y bolitas y de poliedros:

Zn2+ formando el empaque.

2.5.- Wurtzita (ZnS)

Clculo de densidad terica:

Por tanto, se tiene una densidad terica de:

(2 u.f. /celda)(97.46 g/ mol ZnS)

Modelos de palitos y bolitas y de poliedros:

S2- formando el empaque.

2.7.- Cloruro de cadmio (CdCl2)

(3 u.f. /celda)(183.32 g/ mol CdCl2 )

Dado que no hay polimorfos, no vara la densidad.

Modelos de palitos y bolitas y de poliedros:

Cd2+ en los vrtices de celda.

2.7.- Niquelita (NiAs)

(2 u.f. /celda)(133.61 g/ mol NiAs)

Dado que no hay polimorfos, no vara la densidad.

Modelos de palitos y bolitas y de poliedros:

Se muestran las 4 celdas para

As3- forma la red.

2.8.- Corindn (Al2O3)

(6 u.f. /celda)(101.96 g/ mol Al2O3 )

Modelos de palitos y bolitas y de poliedros:

O2- formando la red.

2.9.- Perovskita de bario (BaTiO3)

Clculo de densidad terica:

Por tanto, se tiene una densidad terica de:

(1 u.f. /celda)(233.21 g/ mol BaTiO3 )

Dado que no hay polimorfos, no vara la densidad.

Modelos de palitos y bolitas y de poliedros:

Ba2+ formando la red F (fcc)

2.10.- Espinela (MgAl2O4)

Para sta estructura nicamente se construy el modelo de palitos y bolitas.

Clculo de densidad terica:

Por tanto, se tiene una densidad terica de:

(8 u.f. /celda)(142.27 g/ mol MgAl2 O4 )

Dado que no hay polimorfos, no vara la densidad.

Modelos de palitos y bolitas y de poliedros:

Notacin de planta en (1 0 0):

Mg2+ formando la red F (fcc) principal.

3.- OBSERVACIONES Y CONCLUSIONES

2.- El compuesto anterior presenta 0 (cero) polimorfos.

3.- La estructura construida est representada por un modelo de:

5.- Anote el nmero de coordinacin de las especies involucradas.

6.- La estructura est elctricamente neutra?