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DE GAS NATURAL
INTRODUCCIN .......................................................................................... 4
1. GENERALIDADES DEL PROCESAMIENTO DE GAS NATURAL ........................ 6
1.1 Restricciones en el procesamiento de gas natural .................................. 7
1.1.1 Restricciones del gas de venta. .................................................... 7
1.1.2 Restricciones en el producto lquido. ............................................. 8
1.2 Acondicionamiento del gas ................................................................ 9
1.3 Extraccin de NGL y estabilizacin ...................................................... 9
1.4 Eliminacin de nitrgeno .................................................................. 10
1.5 Licuefaccin de gas natural .............................................................. 10
2. ENDULZAMIENTO DE GAS NATURAL ..................................................... 11
2.1 Endulzamiento con solventes qumicos ............................................... 11
2.1.1 Caractersticas de las aminas ...................................................... 12
2.1.1.1 Monoetanolamina (MEA): ..................................................... 12
2.1.1.2 Dietanolamina (DEA): .......................................................... 12
2.1.1.3 Trietanolamina (TEA):.......................................................... 13
2.1.1.4 Diglicolamina (DGA): ........................................................... 13
2.1.1.5 Diisopropanolamina (DIPA):.................................................. 13
2.1.1.6 Metildietanolamina (MDEA):.................................................. 13
2.1.1.7 Mezclas de aminas: ............................................................. 13
2.1.2 Consideraciones para la regeneracin de amina: ............................ 14
2.1.3 Simulacin del proceso de endulzamiento con absorcin qumica ...... 14
2.1.3.1 Paquete de aminas en HYSYS................................................ 14
2.1.3.2 Descripcin del proceso simulado........................................... 14
2.1.3.3 Sensibilidad en la presin del absorbedor de DEA ..................... 16
2.2 Endulzamiento con solventes fsicos ................................................... 17
2.2.1 Caractersticas de los solventes ................................................... 17
2.2.1.1 Selexol .............................................................................. 17
2.2.1.2 Purisol ............................................................................... 18
2.2.1.3 Proceso de Solvente de Fluor ................................................ 18
2.2.2 Simulacin del proceso de endulzamiento con absorcin fsica:......... 18
2.3 Otros procesos para endulzamiento de gas natural ............................... 21
2.3.1 Adsorcin ................................................................................ 21
2.3.2 Conversin directa de H2S a azufre .............................................. 21
2.3.3 Membranas .............................................................................. 21
2.4 Seleccin del proceso adecuado para endulzamiento de gas natural [1] .... 21
3. DESHIDRATACIN DE GAS NATURAL .................................................... 22
3.1 Formacin de hidratos ..................................................................... 22
3.2 Descripcin del proceso de deshidratacin .......................................... 23
3.2.1 Deshidratacin por absorcin con glicoles ..................................... 24
3.2.1.1 Soluciones absorbentes (glicoles): ......................................... 24
3.2.1.2 Consideraciones de diseo de una planta de deshidratacin por
absorcin ....................................................................................... 25
3.2.1.3 Clculos previos para la unidad de deshidratacin .................... 27
3.2.1.4 Simulacin del proceso de deshidratacin ............................... 28
3.2.1.5 Alternativas para mejorar la regeneracin del glicol: ................. 29
3.2.2 Deshidratacin por adsorcin ...................................................... 30
3.2.3 Deshidratacin con desecantes.................................................... 31
3.2.4 Deshidratacin por membranas ................................................... 31
4 RECUPERACIN DE HIDROCARBUROS ..................................................... 32
4.1 Refrigeracin.................................................................................. 33
4.2 Expansin Joule-Thomson (J-T)......................................................... 33
4.3 Turboexpander ............................................................................... 33
4.4 Separacin a baja temperatura ......................................................... 34
4.5 Estabilizacin ................................................................................. 34
4.6 Absorcin con crudo ........................................................................ 34
4.7 Fraccionamiento ............................................................................. 35
4.8 Simulacin de los procesos de recuperacin de hidrocarburos ................ 35
4.8.1 Simulacin del proceso de refrigeracin con propano ...................... 35
4.8.2 Simulacin del proceso de LTS (expansin con turboexpander)......... 36
4.8.3 Simulacin del proceso de fraccionamiento de NGL ......................... 37
5 ELIMINACIN DE NITRGENO ................................................................ 39
5.2 Simulacin del proceso de eliminacin de nitrgeno.............................. 39
6 GAS NATURAL LICUADO (LNG) ............................................................... 41
6.1 Simulacin de una planta de LNG ...................................................... 41
7 PLANTAS DE PROCESAMIENTO DE GAS NATURAL ...................................... 42
7.1 Requerimientos del producto ............................................................ 42
7.2 Diseo y simulacin de una planta de procesamiento de gas natural de
Alberta-Canad ....................................................................................... 43
7.3 Diseo y simulacin de una planta de procesamiento de gas natural de
Olds-Canad ........................................................................................... 47
7.4 Diseo y simulacin de una planta de procesamiento de gas natural de
Tnez 49
7.5 Diseo y simulacin de una planta de procesamiento de gas natural de
Vietnam ................................................................................................. 52
CONCLUSIONES ......................................................................................... 54
BIBLIOGRAFA ........................................................................................... 55
ANEXO A ................................................................................................... 56
TERMINOLOGA BSICA DE LA INDUSTRIA DE PROCESAMIENTO DE GAS NATURAL
............................................................................................................... 56
A1. Unidades bsicas utilizadas en el procesamiento de gas natural ................. 56
A2. Definiciones de tipos de gases .............................................................. 56
A3. Caractersticas del gas natural .............................................................. 58
A4. Desarrollo de fases ............................................................................. 59
ANEXO B ................................................................................................... 61
SOPORTE DEL MDULO DE PROCESAMIENTO DE GAS NATURAL ........................ 61
Clculo del flujo de solvente para endulzamiento con solventes qumicos .......... 61
Clculo del flujo de solvente para deshidratacin con TEG .............................. 61
Clculo de GPM de C2+ y C3+ ...................................................................... 61
INTRODUCCIN
El gas natural cuyo uso principal es como combustible, tambin se utiliza en el sector
industrial petroqumico como fuente de hidrocarburos y como materia prima, otros usos que
se le da a este importante recurso natural es en la industria termoelctrica, uso domstico,
comercial y de transporte terrestre, tambin puede llegar a ser una fuente significativa de
azufre elemental que es un importante producto qumico industrial.
Se espera que en el futuro crezca considerablemente el uso de gas natural como fuente de
energa, ya que ste presenta ciertas ventajas ambientales sobre el petrleo y el carbn,
puesto que los gases de efecto invernadero vinculados al calentamiento global producidos a
partir del petrleo y el carbn son de 1.4 a 1.75 veces ms que los producidos por el gas
natural. 1
El consumo de gas natural en el mundo va en aumento, por mencionar una cifra, en el 2007
el consumo de gas natural en todo el mundo fue de 2921.9 bcm2, por esto es importante
estudiar las formas de obtener un producto con alta calidad no solo que permita el mejor
aprovechamiento de este recurso natural sino tambin que pueda cumplir con los
requerimientos ambientales.
De acuerdo a esto, en el presente trabajo se desarrolla un mdulo de procesamiento de gas
natural que permite conocer los procesos industriales que se llevan a cabo para acondicionar
una corriente de gas natural que proviene de un yacimiento y pueda ser transportado y
usado por el consumidor, pues el gas natural utilizado por ste es bastante diferente, en
cuanto a su composicin qumica se refiere, del gas extrado del pozo; este ltimo posee
impurezas tales como nitrgeno (N2), agua e hidrocarburos ms pesados como etano,
propano, butano y ciertas gasolinas ligeras, dixido de carbono (CO2) y sulfuro de hidrgeno
(H2S) que afectan de manera significativa las propiedades del gas natural para ser
transportado y para obtener una combustin eficiente.
Inicialmente se presenta cada uno de los procesos por separado, resaltando los ms
utilizados a nivel comercial y que pueden ser implementados en el simulador HYSYS en
miras a analizar el comportamiento de la corriente de gas natural, en cuanto a la eficiencia
de cada proceso en la remocin de sustancias indeseadas.
1
Tomado de referencia [1], pg. 1.
2 BP Statistical Review of World Energy (2008).
(los cuales se forman en presencia de agua e hidrocarburos), estos hidratos son slidos que
pueden llegar a ocasionar taponamiento de tubera.
De acuerdo al origen del gas, ste presenta una composicin particular de las sustancias ya
mencionadas que no siempre es igual para los yacimientos existentes en el mundo, lo que
hace que el procesamiento de gas no sea uno estndar sino que requiere modificaciones en
las diferentes operaciones de remocin de las sustancias, las cuales van de acuerdo a la
composicin qumica que tenga el gas y el uso final.
Con el procesamiento de gas natural se busca obtener, a partir del gas proveniente de pozo,
productos tiles para el ser humano y para la industria como lo es el combustible para uso
residencial y uso industrial y materias primas para la industria petroqumica. Dicho
procesamiento busca retirar de una corriente gaseosa, por medio de diferentes operaciones
de separacin, sustancias que interfieren en el uso efectivo del gas natural, que causan
problemas de taponamiento de tuberas y corrosin y ocasionan problemas ambientales.
Entre las sustancias que se retiran del gas natural se puede mencionar el agua que se
separa por un proceso de absorcin con glicoles (deshidratacin) lo que permite evitar
problemas de formacin de hidratos que taponan tuberas y de corrosin; se retiran tambin
las especies azufradas y el nitrgeno presentes pues durante el proceso de combustin del
gas natural se producen xidos de dichas sustancias las cuales traen consigo problemas de
contaminacin ambiental; otras sustancias que estn presentes en el gas natural y que
deben ser separadas, segn sea su concentracin en la corriente de gas, son los
hidrocarburos (C2-C2+), pues stos pueden ser recuperados y utilizados en otros proceso
industriales adems de que afectan propiedades del gas natural como el calor de combustin.
De acuerdo al lugar de origen del gas natural, puede contener o no cualquiera de las
sustancias mencionadas y por tanto el procesamiento para cada gas de acuerdo al pozo de
donde proviene es diferente, es decir, algunas veces es necesario retirar las sustancias
azufradas por el alto contenido que posee el gas y otras veces no es necesario este paso en
el procesamiento, al igual que ocurre con la cantidad de agua y (C2-C2+).
En la tabla 1.1 se muestran diferentes composiciones de gas natural para diferentes pozos
en mundo.
Tabla 1.1 Composiciones del gas natural proveniente de diferentes pozos del mundo. Tomado de [7],
pg. 9.
A partir de lo anterior, se puede ver que la materia prima de las plantas de procesamiento
de gas natural en el mundo es muy distinta, lo que conduce a diversidad de procesos, siendo
unos ms complejos que otros. A grandes rasgos, una planta de gas natural presenta la
secuencia de procesos mostrada en la figura 1.1.
Figura 1.1 Diagrama de flujo de una planta de procesamiento de gas natural. Adaptado de
Referencia [2], pg. 30.
Adems de estas restricciones, es necesario tener en cuenta que cada pas tiene unas
especificaciones para el gas comercializado, as para Colombia se presenta en la tabla 1.2 la
calidad de algunos de los gases comercializados.
Guajira
Cusiana Cusiana
Unidad Apiay Cantagallo Costa
20m 50m
Atlntica
Composicin
Metano % 82,295 91,341 76,513 78,800 98,000
Etano % 12,440 3,144 11,591 10,004 0,249
Propano % 2,190 2,286 4,478 3,939 0,054
i-Butano % 0,020 0,285 0,729 0,612 0,025
n-Butano % 0,024 0,745 0,785 0,665 0,009
i-Pentano % 0,165 0,132 0,134 0,008
n-Pentano % 0,155 0,079 0,082 0,001
Hexano % 0,304 0,029 0,048 0,018
Heptano % 0,000 0,000
Octano %
Nonano %
Decano %
Nitrgeno % 0,837 1,329 0,430 0,602 1,395
CO2 % 2,194 0,246 5,234 5,114 0,242
Oxgeno % 0,000
Total % 100,0 100,0 100,0 100,0 100,0
Propiedades
Peso molecular 19,13 18,18 21,22 20,75 16,36
Gravedad especfica 0,661 0,628 0,733 0,716 0,565
Poder calorfico
bruto real (14,65psi Btu/pie3 1107,5 1095,9 1150 1124,6 996,7
y 60F)
GPM (80%
recuperacin de Gal/kpc 0,65 1,15 1,84 1,62 0,03
propano)
El endulzamiento de gas natural corresponde a retirar los gases cidos tales como H2S y CO2
y en algunas ocasiones es necesario eliminar tambin CS2, COS y mercaptanos. Los
procesos utilizados comercialmente para tal fin son absorcin qumica con soluciones de
aminas y carbonato de potasio, absorcin fsica, por medio de lechos slidos tales como
esponja de hierro y xido de zinc. Estos procesos se muestran ms detalladamente en el
captulo 2.
Luego del acondicionamiento del gas, se procede a separar los hidrocarburos pesados que
requieren una composicin pequea en el producto o no hacen parte del gas natural
comercial los cuales se denominan NGL.
Los procesos comerciales que existen para la extraccin de NGL del gas consisten en:
Absorcin con crudo, adsorcin (unidades cortas de ciclos y unidades de recuperacin de
hidrocarburos) y condensacin (refrigeracin mecnica, turboexpander y vlvula de
expansin).
Etano: El mercado de este producto bsicamente es como materia prima para la industria
petroqumica. Es el ms ligero de los NGL con un punto de ebullicin normal de -88C (-
127F) y su recuperacin se justifica siempre y cuando haya un rea de mercado en
petroqumicos y/o una red viable de transporte.
[7]
1.5 Licuefaccin de gas natural
Este proceso permite aumentar la densidad de energa del gas natural por medio de
procesos de refrigeracin que alcanzan a llegar a temperaturas de -258F. Por lo tanto las
especificaciones de calidad del gas que va a ser licuado permiten menos cantidad de
sustancias contaminantes. Los procesos que se llevan a cabo son: Ciclos de Joule-Thomson
y ciclos de expansin. En el captulo 7 se puede encontrar mayor informacin de los
procesos.
2. ENDULZAMIENTO DE GAS NATURAL
Es importante retirar estas sustancias cidas debido a que, por ejemplo, el H2S a una
concentracin de 0.13 ppm presenta un olor desagradable y con una concentracin de 500
ppm o mayor ya no es sensible al olfato y produce la muerte en pocos minutos.3
Tambin, si la presin de vapor del CO2 excede a los 15 psia se presentan graves problemas
de corrosin en tuberas y equipos. 3
Adems, es importante resaltar que tanto el H2S como el CO2 producen graves problemas de
corrosin en tuberas.
El CO2 es inactivo y no inflamable adems no es txico pero si puede presentar un peligro en
concentraciones muy altas en la atmsfera debido a que desplaza el oxgeno hasta llegar a
darse deficiencia en su concentracin.
En cuanto a los procesos que se llevan a cabo para el endulzamiento de gas natural, a
continuacin se mencionan las principales caractersticas de algunos de ellos.
Se pueden ver muchas de las propiedades fsicas de las alcanolaminas a tener en cuenta en
el momento de disear una planta de endulzamiento en la referencia [5], pgina 21.7.
3
Tomado de referencia [1], pg. 141.
4 Tomado de referencia [4], pg. 59.
Las reacciones que ocurren durante el endulzamiento del gas natural son reversibles a partir
de una disminucin de la presin o aumento de la temperatura del sistema lo que permite
recuperar la solucin absorbente.
Es importante resaltar que para escoger la solucin de amina adecuada para el proceso se
deben evaluar caractersticas como la presin, temperatura y condiciones a las cuales esta
disponible el gas a tratar, su composicin y la calidad del gas endulzado. Tambin se debe
tener en cuenta si la remocin debe ser selectiva hacia uno de los gases cidos CO2 o H2S.
MEA reacciona de manera irreversible con sulfuro de carbono, lo que resulta en prdida de
solucin de amina, tambin se pueden presentar prdidas apreciables por vaporizacin
debido a su alta presin de vapor, las cuales se pueden reducir con la ayuda de un
despojador del gas dulce con agua, el cual consta de 3 a 4 platos.
Entonces, la MEA se debe utilizar en sistemas donde la corriente de gas natural contiene
cantidades pequeas de H2S y CO2 y no contiene o simplemente tiene trazas de COS Y CS2. 5
La carga de gases cidos para esta amina es de 0.3 a 0.35 moles de gas cido/mol MEA.
La concentracin utilizada para la solucin de MEA a la entrada de la torre de absorcin
normalmente va entre 10 y 20% en peso en solucin acuosa.
No es selectiva, por lo tanto remueve tanto CO2 como H2S y se puede lograr la reduccin de
la concentracin de estos gases a especificaciones de tubera. No presenta tantas prdidas
por vaporizacin como la MEA debido a que su volatilidad es mucho menor.
Esta amina secundaria puede ser utilizada para endulzar corrientes de gas natural que
contengan cantidades apreciables de COS y CS2.
Es importante resaltar que la DEA reacciona de forma irreversible con CO2 formando
productos corrosivos, por lo tanto no es conveniente utilizar esta amina para tratamiento
con gas natural de alto contenido de CO2. 6
5
Tomado de referencia [8], pg. 49.
6 Tomado de referencia [8], pg. 51.
La solucin acuosa de esta amina utilizada tiene una concentracin entre 25% y 30% en
peso y La carga de gases cidos est entre 0.9 - 1.3 moles de gas cido/mol DEA.
Las aminas terciarias como sta son menos reactivas con CO2 y H2S que las primarias y
secundarias. A pesar de que antes se utilizaba bastante para el proceso de endulzamiento de
gas natural, en la actualidad es la amina menos usada comercialmente puesto que no
disminuye la concentracin de gases cidos a los requerimientos de tubera, aunque tiene
mayor afinidad a remover CO2.
La DGA, 2-(2-aminoetoxi) etanol es una amina primaria que tiene baja presin de vapor y es
altamente reactiva. No solo remueve CO2 y H2S sino tambin remueve parcialmente COS y
mercaptanos y el gas endulzado cumple con las especificaciones de tubera.
Ha sido usada para tratar grandes volmenes de gas natural de baja presin (100-200 psig),
y a temperaturas ambiente altas.
Es una amina selectiva hacia la reaccin con H2S en presencia de CO2. Es bastante estable,
por lo tanto no presenta reacciones irreversibles y no se forman productos corrosivos.
Debido a su baja presin de vapor se puede utilizar en una concentracin entre 40% 60% en
peso.
Debido a la alta selectividad de la MDEA hacia la absorcin qumica del H2S es posible
mezclarla con aminas primarias y secundarias como MEA Y DEA para mejorar la absorcin
de CO2.
Se han reportado estudios en los que se encuentra que una mezcla de 40% MDEA Y 10% de
DEA permite eliminar 1.7 a 3.4 veces ms cantidad de CO2 que una solucin de MDEA al
50%. 7
La temperatura de salida de la solucin de amina del regenerador est entre 230F y 240F
y la presin mxima en el fondo del regenerador debe ser de 25 psia.
Es importante controlar la temperatura del rehervidor, pues debido a las altas temperaturas
y la presencia de los gases cidos que estn siendo separados de la solucin de amina, se
dan muy fcilmente problemas de corrosin, por esto se limita la temperatura en el
rehervidor a un mximo de 260F y tambin para evitar la degradacin de la amina.
La base de clculo de la eficiencia del plato es importante debido a que se tiene en cuenta
una eficiencia Murpphree en la fase vapor en donde la eficiencia del gas cido es funcin del
coeficiente de transferencia de masa y del diseo mecnico del plato.
Lo que hace el simulador es calcular a partir de la informacin mecnica del plato la
eficiencia de componente para H2S y CO2 o se puede ingresar como usuario esta eficiencia.
El paquete de aminas del simulador HYSYS presenta dos tipos de modelos:
Existen algunas limitaciones con el paquete de aminas para ciertas condiciones de presin y
temperatura, para ciertos componentes, adems de la composicin de las soluciones de
aminas. Para mayor informacin, revisar referencia [12], en la pgina 516.
Se realiza una simulacin con una solucin de DEA para retirar los gases cidos presentes en
una corriente de gas natural de 25 MMscf a una presin de 1000 psia y una temperatura de
86F con la composicin que se muestra en la figura 2.1 (a).
7
Tomado de referencia [8], pg. 54.
8 Tomado de referencia [12] pg. 494.
(a) (b)
Figura 2.1 Composicin molar del gas natural (a) a la entrada del proceso (b) a la salida del proceso
de endulzamiento don DEA
Se elige la DEA debido a que permite remover tanto CO2 como H2S a los requerimientos de
tubera y que la concentracin de CO2 no es tan alta como se mencion que debe ser cuando
se trabaja con sta solucin como agente de absorcin. Esta amina tambin es til cuando el
gas natural se encuentra a alta presin.
El flujo de amina puede ser calculado por medio del mdulo de procesamiento de gas natural,
en la hoja de clculo Endulzamiento cuyo valor obtenido para las condiciones del gas
mencionado y una concentracin de DEA de 30 %peso es de 183.3 gpm.
Figura 2.2 Diagrama del proceso simulado para endulzamiento con absorbentes qumicos.
Es importante tener en cuenta que la corriente de gas natural que proviene del pozo, al
entrar al proceso de endulzamiento, est saturada de agua, por lo tanto es necesario
realizar la operacin de saturacin en el simulador.
En este proceso se hace pasar la corriente de gas natural por el fondo de un absorbedor, el
cual se encuentra a una presin de 1000 psia, para estar en contacto a contracorriente con
una solucin de DEA al 30% peso. El gas que sale de la cima del absorbedor es un gas libre
de gases cidos y saturado en agua, puesto que adems de que ya tena un contenido de
agua, el gas arrastra agua de la solucin de amina.
La amina rica en gases cidos se expande por medio de una vlvula a una presin de 80
psia para separarla de los hidrocarburos disueltos por medio de un flash, luego se calienta a
una temperatura apropiada para entrar al regenerador en un intercambiador Amina/Amina
que permite aprovechar la energa de la corriente regenerada.
El regenerador trabaja a una presin de 30 psia como mximo y la amina que sale del
regenerador tiene una temperatura de mximo 260F. 9
Finalmente se tiene que la composicin del gas endulzado es la que se muestra en la figura
2.1 (b) donde se aprecia que se cumple con los requerimientos de composicin de H2S y CO2
exigidos por la CREG.
El proceso se basa en la absorcin fsica de los gases cidos presentes en una corriente de
gas natural. Este tipo de proceso se puede aplicar en el momento en que el gas cido a
endulzar presente las siguientes caractersticas: [5]
Algunos de los procesos que permiten endulzar una corriente de gas natural con solventes
fsicos son los siguientes:
2.2.1.1 Selexol
El solvente utilizado en este proceso es di-metil ter de polietilen glicol (DMPEG), el cual
elimina el H2S hasta concentraciones de 4 ppmv, el CO2 a 50 ppmv y esencialmente
remueve mercaptanos, COS y CS2. Tambin es importante resaltar de este proceso que la
solubilidad del agua en el solvente es bastante alta, por lo tanto este proceso provee
tambin un grado de deshidratacin al gas. [7]
Los hidrocarburos pesados tambin tienen una alta solubilidad en el solvente, por lo tanto en
este proceso hay un control de punto de roco de agua de hidrocarburos. [8]
La regeneracin del solvente generalmente se realiza por medio de tres flash cuyas
presiones son respectivamente 400 psig, 200 psig y el ltimo a presin atmosfrica.
2.2.1.2 Purisol
Este proceso utiliza carbonato de propileno para eliminar el CO2, H2S, CO2, COS,
CS2, y H2O presentes en una corriente de gas natural. As, en un solo proceso, el gas natural
puede ser endulzado y deshidratado.
En este proceso la temperatura del solvente regenerado puede alcanzar valores de 0F.
Tiene alta selectividad a la remocin de CO2, por esto se utiliza bastante en la remocin de
CO2 cuando este presenta concentraciones entre 17% y 53%. [8]
Figura 2.4 Composicin de la corriente de gas natural (a) a la entrada (b) a la salida del proceso de
endulzamiento con el proceso purisol.
Es muy importante tener en cuenta que debido al alto contenido de H2S en el gas que
proviene de pozo no es suficiente el proceso de absorcin fsica para poder cumplir con las
especificaciones de venta del gas natural (contenido mximo de H2S: 6 mg/m3), por lo tanto
se hace necesario realizar posterior a ste proceso un endulzamiento con solventes qumicos.
El proceso completo para este gas se muestra en el captulo 7, seccin 7.3.
Existen muchos otros procesos para el endulzamiento de gas natural que no son estudiados
en el presente trabajo pues no pueden ser implementados en el simulador utilizado, pero se
mencionan algunos de ellos.
2.3.1 Adsorcin
Se utiliza un lecho slido de partculas que pueden ser usadas para remover gases cidos a
partir de una reaccin qumica con enlaces inicos. Existen tres slidos que se utilizan
comercialmente como lecho: esponja de hierro, tamices moleculares y proceso de xido de
zinc. Este tipo de proceso es adecuado cuando se requiere remover pequeas cantidades de
H2S y cuando la velocidad del gas es baja.
2.3.3 Membranas
Es utilizado cuando existe un alto contenido de CO2 y algunos de los procesos son: AVIR, Air
Products, Cynara (Dow), DuPont, Grace, International Permeation y Monsanto. [1]
[1]
2.4 Seleccin del proceso adecuado para endulzamiento de gas natural
A continuacin se mencionan algunas de las caractersticas que se deben analizar para elegir
apropiadamente el proceso que se lleve a cabo de endulzamiento.
2. Concentraciones del gas o gases cidos tanto a la entrada como a la salida del proceso.
Los hidratos son slidos cristalinos que formados por hidrocarburos y agua no presentan
enlaces fuertes en su estructura, es decir, no resultan de una verdadera combinacin
qumica pero pueden existir en una forma estable. [1]
Dependiendo de la composicin del gas existe la temperatura de formacin de hidrato,
indicando que si el gas se somete a temperaturas menores a sta se da la formacin del
hidrato pero si el gas se mantiene a una temperatura mayor a aquella se evita la formacin
de dichos slidos. La temperatura de formacin de hidrato puede ser mayor que la
temperatura de congelamiento del agua. [1]
Tambin se pueden formar hidratos cuando la corriente de gas se somete a presiones muy
altas.
Dependiendo de las molculas que hacen parte del hidrato, la estructura cristalina formada
se diferencia en tres grupos.
Los hidratos tipo I son los cuales donde los slidos de estructura cristalina estn formados
por las molculas de agua que constituyen una red y las de metano (CH4), etano (C2H6),
monxido de carbono (CO2), y sulfuro de hidrgeno (H2S) ocupan los espacios vacos dentro
de la red de molculas de agua.
Los hidratos tipo II son estructuras cristalinas que contienen espacios vacos de mayor
tamao que guardan molculas como el propano (C3H8) y butanos (i-C4H10, n-C4H10).
Los mtodos para prevenir la formacin de hidratos consisten bsicamente en asegurar que
la temperatura a la que se encuentre el gas est siempre sobre la temperatura de formacin
del hidrato, hacer que la temperatura de formacin de hidrato disminuya con la adicin de
algn agente qumico inhibidor deshidratando el gas evitando as la condensacin de agua
en la lnea del gas. [1]
Existen dos tipos de inhibidores qumicos: los inhibidores termodinmicos y los inhibidores
de baja dosis (LDHIs - low dosage hydrate inhibitors); los primeros corresponden al
etilenglicol (EG), dietilenglicol (DEG), trietilenglicol (TEG) y metanol. El ms utilizado de los
La deshidratacin del gas natural es el proceso con el cual se busca retirar el agua presente
en una corriente de gas para disminuir la temperatura a la que condensa el vapor de agua
(esta temperatura se denomina punto de roco del agua), la cual debe ser menor a la
temperatura a la que se transporta el gas natural con el fin de evitar problemas de corrosin
en tuberas y taponamiento de las mismas debido a la formacin de hidratos. [7]
En otros pases como Estados Unidos y Canad el mximo valor permitido de vapor de agua
en un gas de venta corresponde a un valor de 7 lb/MMscf en el sur de U.S., 4 lb/MMscf en el
norte de U.S. y 2 lb/MMscf en Canad. Estos valores corresponden a puntos de roco de
32F, 20F y 0F a 1,000psi respectivamente. 11
Existen diferentes tipos de procesos para deshidratar el gas de petrleo, entre los ms
comunes se mencionan la absorcin con soluciones de glicoles y adsorcin en lechos slidos.
La deshidratacin por absorcin con soluciones de glicoles se lleva a cabo cuando se
requiere una disminucin en el punto de roco entre 60F y 120F. 12
La deshidratacin por adsorcin se realiza cuando se requiere obtener puntos de roco
bastante bajos, o lo que es igual, un contenido de agua muy pequeo como 0.05 lb/MMscf
11
Tomado de referencia [1], pg. 181.
12 Tomado de referencia [6], pg. 20-30.
que es un valor requerido cuando el gas va a ser sometido posteriormente a un proceso
criognico. 10
Cuando hay una planta de recuperacin de NGL, es necesario llegar a concentraciones de
0.1 ppm de agua en la corriente de gas natural puesto que se lleva a cabo un proceso
criognico, por lo tanto es necesario utilizar procesos de deshidratacin que permitan llegar
a esta concentracin como deshidratacin por medio de soluciones de glicol acompaado por
tamices moleculares.
Las caractersticas que presentan los glicoles que hacen que sean elegidos como agentes
deshidratantes es que son altamente higroscpicos, no solidifican en una solucin
concentrada, no son corrosivos, son fcilmente regenerados a altas concentraciones, pueden
ser separados fcilmente, no son solubles en hidrocarburos lquidos y son relativamente
estables en presencia de compuestos azufrados y dixido de carbono bajo condiciones de
operacin normal.
El tetraetilenglicol (TREG), que es ms viscoso que los dems glicoles, tiene una gran
ventaja por su baja presin de vapor la cual reduce las prdidas por arrastre en el
absorbedor; se recomienda utilizarlo en deshidratacin cuando el gas exceda una
temperatura de 50C [122F], adems que resiste temperaturas de regeneracin ms altas.
[7]
Una propiedad fsica de todos los glicoles que es importante tener en cuenta, es la
temperatura de descomposicin de la solucin de glicol, pues sta limita la temperatura a la
cual trabaja el regenerador, en la tabla 3.1 se muestra la temperatura de descomposicin
para cada uno de los glicoles a presin atmosfrica (presin a la que normalmente se
encuentra el rehervidor en el regenerador).
Temperatura
Glicol descomposicin
EG 165C, 329F
DEG 164C, 328C
TEG 206C, 404F
TREG 238C, 460F
La temperatura de entrada del gas al absorbedor est entre 80F y 110F y debe ser 50F
mayor que la temperatura de formacin de hidrato, debido a las altas presiones que se
manejan en esta operacin.
Presin en el absorbedor:
A mayor concentracin del glicol regenerado, mayor ser la disminucin en el punto de roco
del agua para determinado flujo de glicol y nmero de platos en el absorbedor. La
concentracin del glicol regenerado se determina a partir de la temperatura del rehervidor y
presin del rehervidor. Comnmente se alcanzan concentraciones entre el 98% y 99%.
Si se trabaja a una presin mayor que la atmosfrica, se reduce la concentracin del glicol
regenerado y por lo tanto, se disminuye la eficiencia de la deshidratacin. A presiones
menores que la atmosfrica, la temperatura de ebullicin de la solucin de TEG que llega al
rehervidor para ser concentrada disminuye y la concentracin de la solucin regenerada
aumenta para una temperatura determinada del rehervidor. Normalmente no se utiliza vaco
en esta unidad, debido a que resulta ms econmico utilizar gas de despojamiento y se
logra el mismo efecto, aumentar la concentracin del TEG regenerado.
Gas de despojamiento:
A mayor cantidad de glicol que circule en el absorbedor (en contacto con el gas) mayor
cantidad de agua removida y por lo tanto el decremento en el punto de roco es mayor. La
mnima velocidad de circulacin de TEG para garantizar un buen contacto con el gas, es de
2 gal (TEG)/lb agua removida y la mxima velocidad corresponde a 7 gal/lb.
Una excesiva cantidad de glicol en circulacin puede sobrecargar el rehervidor e impedir un
buen grado de regeneracin, puesto que la carga de calor requerida en el rehervidor
depende directamente de la cantidad de glicol en circulacin.
La temperatura en la cima del regenerador no debe ser muy alta puesto que podran haber
prdidas significativas de vapores de glicol, normalmente se recomienda una temperatura de
225F puesto que la temperatura de ebullicin del agua es de 212F.
Normalmente la concentracin de TEG se trabaja entre 98.5% y 99.9% peso para garantizar
una apreciable reduccin en la concentracin de agua en la corriente de gas natural. [5]
wt TEGentrada
%wt TEGsalida * 100
wt TEGentrada wt AGUA entrada wt AGUA absorbida
Existe una heurstica para el flujo de entrada de TEG al absorbedor (TEG regenerado) que
corresponde a 2-7 gal/lb agua removida. La velocidad mnima del TEG esta gobernada por la
requerida para un contacto efectivo gas-lquido en el absorbedor y la mxima corresponde a
limitaciones econmicas.
Donde:
: Densidad de la solucin de TEG regenerado (SI: 1.12kg/L e ingls: 9.3lb/gal).
m: Velocidad de flujo de TEG regenerado (L/kg(agua abs.)).
El proceso de deshidratacin por absorcin con glicol consiste bsicamente en una unidad de
absorcin y una unidad de recuperacin del glicol, en la figura 3.1 se muestra el proceso de
deshidratacin simulado en HYSYS.
En la unidad de absorcin, se tiene que el contacto entre el gas hmedo, que va del fondo
de la columna hasta la cima, y el glicol, que va en contracorriente con el gas, se da
mediante platos con capuchas de burbuja o un empaque estructurado.
La presin del absorbedor puede ser de 1500 psia (100 bara), a esta presin, es importante
tener en cuenta que a una temperatura menor de 16C se puede dar la formacin de
hidratos y temperaturas mayor a 38C producen prdidas significativas de TEG; en estos
equipos se puede llegar a una presin mxima de 2000 psig (140 barg). [7]
El proceso mostrado en la figura 3.1, muestra que el glicol que sale del absorbedor, rico en
agua, se expande por medio de una vlvula hasta una presin de 30 psia y luego pasa hacia
un tanque flash donde se separan los componentes voltiles que pueda haber absorbido el
glicol.
Luego, el glicol rico en agua se calienta, en el intercambiador glicol/glicol, con la corriente de
glicol regenerado que sale del rehervidor y va hacia la torre de absorcin. El glicol que an
posee agua pasa a una torre de destilacin (regenerador) donde se retira el agua necesaria
para lograr la concentracin requerida y deshidratar el gas hmedo a las especificaciones
pedidas.
La temperatura mxima de recuperacin del TEG es de 400F (204C), debido a que esta es
la temperatura de degradacin, como se muestra en la tabla 3.1.
La corriente de TEG regenerado que sale del rehervidor pasa por el intercambiador
glicol/glicol para ser enfriado y poderlo mezclar con el TEG de reposicin, debido a que
existen algunas prdidas de glicol tanto en el absorbedor como en el regenerador.
Posteriormente se aumenta la presin de la mezcla de TEG de reposicin y regenerado
mediante una bomba para poder entrar al absorbedor y comenzar de nuevo el ciclo.
Teniendo en cuenta que previo al absorbedor se puede aprovechar la corriente de gas seco
para enfriar an ms la corriente de TEG limpio y sta entre al absorbedor a una
temperatura 10F mayor que la temperatura de entrada del gas hmedo al absorbedor y
cumplir con los requerimientos mencionados anteriormente.
Existen otros dos procesos comerciales que permiten mejorar la recuperacin de glicol y por
lo tanto la remocin de agua.
Es importante mencionar algunos de los dems procesos que se llevan a cabo a nivel
industrial, aunque no puedan ser implementados en la simulacin, se puede saber algunos
de los principios bsicos que rigen estas formas de deshidratacin.
Se trata de un lecho fijo, proceso que requiere dos o ms lechos para una operacin
continua.
Tiene una capacidad limitada, y normalmente es poco prctico para la eliminacin de
grandes cantidades de impurezas. [7]
Tres tipos de adsorbentes comerciales son de uso comn en las plantas de procesamiento de
gas:
Slica gel (SiO2)
Almina activada (Al2O3)
Tamices moleculares, que son de aluminosilicatos alcalinos y pueden
ser modificado para afectar las caractersticas de adsorcin. [7]
La slica gel es utilizada cuando existe una concentracin de vapor de agua mayor a 1%mol
y no es necesario alcanzar un alto grado de deshidratacin.
La almina es muy polar y adsorbe el agua y gases cidos y se utiliza cuando hay moderada
concentracin de agua en el alimento y no se requiere una alta remocin del vapor de agua.
Lo tamices moleculares son el nico adsorbente que permite alcanzar un grado de
deshidratacin tal que se pueda realizar un proceso criognico posterior a sta operacin.
Se utiliza una sal desecante como CaCl2. Se puede reducir el contenido de agua a menos de
20ppmv. [1]
Se requiere un pretratamiento del alimento. El gas de entrada debe estar libre de slidos y
gotas de un tamao mayor de 3 m. Este tipo de tratamiento del gas se recomienda cuando
el producto debe cumplir con requerimientos para transporte por tubera. El gas de alimento
puede tener de 500 a 2000 ppmv de vapor de agua y se llega a una remocin obteniendo
concentraciones de 20 a 100 ppmv. Las membranas para deshidratacin son
econmicamente viables siempre y cuando este proceso sea combinado con un proceso de
remocin de gases cidos. [1]
4 RECUPERACIN DE HIDROCARBUROS
En este proceso se busca retirar las fracciones de C2+ que no permiten que la corriente de
gas cumpla con los requerimientos de tubera que se muestran en la siguiente tabla.
Concentraciones
Mnima Mxima
Compuesto (%mol) (%mol)
Metano 74,0 98,0
Etano 0,3 12,5
Propano 0,0 5,4
i- Butano 0,0 1,5
n-Butano 0,0 1,5
i-Pentano 0,0 0,6
n-Pentano 0,0 0,4
Hexano+ 0,0 0,4
Otra razn por la cual es necesario eliminar estos hidrocarburos de la corriente de gas
natural es el control del calor de combustin, exigido tambin por la Comisin de Regulacin
de Energa y Gas (CREG) en el RUT, con un valor entre 48.2 MJ/m3 (1150 BTU/ft3) y 35.4
MJ/m3 (950 BTU/ft3).
La composicin de la corriente de gas natural y el grado de recuperacin de los
hidrocarburos tiene una directa influencia en el proceso a elegir. Si no existe un mercado
para los lquidos recuperados de la corriente de gas, estos pueden ser utilizados como
combustible, tambin pueden ser estabilizados y vendidos como un condensado. [5]
Es importante evaluar los galones por mil pies cbicos estndar (GPM) que pueden ser
recuperados de una corriente de gas a cierta concentracin porque se pueden producir otros
productos valuables en el procesamiento de gas natural.
Cuando la corriente de gas no se encuentra a una presin alta, es mejor realizar un ciclo de
refrigeracin para separar los hidrocarburos presentes en la corriente.
Es importante tener en cuenta que en esta operacin se debe evitar la formacin de hidratos,
por eso la necesidad de una unidad de deshidratacin o inyeccin de glicol previo al proceso
de enfriamiento.
Cuando el gas no esta disponible a altas presiones, es posible realizar una refrigeracin
mecnica adicional a la expansin J-T, para mejorar la eficiencia de recuperacin de etano.
4.3 Turboexpander
4.5 Estabilizacin
Tambin es posible obtener cada uno de los hidrocarburos lquidos como componentes puros,
luego de separarlos del gas natural y venderlos o, luego de estabilizarlos, venderlos como
una mezcla de NGL. En la bibliografa [1], en la pgina 224 se puede encontrar los
requerimientos de venta para cada uno de los productos obtenidos en el fraccionamiento.
El agente absorbente es una mezcla de hidrocarburos pesados como C9, C10+, con un peso
molecular entre 100-200.
Un sistema de refrigeracin de la corriente de gas natural y de crudo que entra al
absorbedor mejora la absorcin de C2 y C3.
El proceso consiste bsicamente en una unidad de absorcin (con caractersticas similares a
la torre de deshidratacin con glicol)15 de la cual el crudo rico en NGL pasa a un separador
flash para retirar hidrocarburos ligeros disueltos y luego el crudo para a una unidad de
destilacin (estabilizacin), en la cual el producto de cima son los NGL y del fondo se obtiene
el crudo regenerado que regresa a la torre de absorcin.
Este proceso se ha ido eliminando debido a la baja recuperacin de etano. [1]
14
Tomado de referencia [1], pg. 107.
15 Tomado de referencia [1], pg. 227.
4.7 Fraccionamiento
Es el proceso en el cual se separa cada uno de los hidrocarburos que componen la corriente
de NGL en etano, propano, butano y gasolina natural para venderlos como compuestos
puros.
El proceso bsicamente esta compuesto por varias torres de destilacin en donde los
diferentes productos de cima son los hidrocarburos puros, de los cuales se muestra la
temperatura de ebullicin, que permite determinar una temperatura aproximada a la que
trabaja la columna.
Temperatura de
ebullicin (Patm)
Componente T (F)
Etano -128
Propano -44
Isobutano 11
n-Butano 31
Pentano + 82 - 250
Figura 4.2 Composicin de corriente de gas natural (a) a la entrada del proceso (b) a la salida del
proceso de recuperacin de hidrocarburos
El proceso simulado, bsicamente son cuatro torres de destilacin de las cuales se obtiene
como producto de cima los diferentes hidrocarburos puros que estn presentes en la
corriente de gas natural como se muestra en la composicin del gas de entrada en la figura
4.4 (a), las condiciones operacin de cada una de las torres fueron tomadas de la tabla 4.3 y
las especificaciones que se utilizaron en el simulador tambin para todas las torres, es la
recuperacin de cada uno de los componentes a separar en la cima de 0.99, asi mismo como
la relacin de reflujo. La pureza de cada uno de los productos se muestra en la tabla de la
figura 4.4 (b).
Fracc. Molar
Metano 0,9748
Etano 0,8191
Propano 0,9763
i-butano 0,466
n-butano 0,4655
i-pentano 0,4574
n-pentano 0,5338
(a) (b)
Figura 4.4 Composicin (a) a la entrada del proceso de fraccionamiento (b) productos de cima de
cada una de las torres de destilacin.
El gas proveniente de pozo, no contiene concentraciones muy altas de N2, pero este
compuesto es inyectado en el pozo para permitir la extraccin de gas natural, es por esto
que la concentracin de N2 en el gas va aumentando hasta llegar a valores tan altos que no
se justifica la extraccin del gas. [7]
Es importante eliminar el nitrgeno del gas natural puesto que ste disminuye el calor de
combustin del gas natural haciendo que no cumpla con las especificaciones de venta.
Segn el RUT, el gas de venta debe contener una concentracin de N2 de 3% vol como
mximo.
Existen tres formas, aplicadas a nivel industrial, para la remocin de nitrgeno: destilacin
criognica, adsorcin y separacin por membranas.
En este mdulo se profundiza en el primero de estos procesos, pues es el nico que puede
ser implementado en el simulador HYSYS.
Es importante tener en cuenta que se debe eliminar CO2 y agua a cantidades muy pequeas
(50-200ppmv) puesto que el punto de congelamiento del CO2 es de -70F y la temperatura
de destilacin es de -200F lo que puede ocasionar problemas en la torre de destilacin.
Es importante tener en cuenta que el gas natural que entra al proceso de eliminacin de
nitrgeno debe estar libre de hidrocarburos pesados, pues estos condensan debido a las
temperaturas tan bajas que se manejan en este proceso. En la figura 5.2 se aprecia que
inicialmente hay un proceso de eliminacin de hidrocarburos en el cual se utiliza como medio
de refrigeracin el ciclo de refrigeracin con propano mostrado en el captulo 3, el cual se
tiene en la simulacin como un templeate.
Para eliminar el nitrgeno contenido en la corriente de gas natural que sale del proceso de
recuperacin de hidrocarburos con una concentracin de 19.61% como se muestra en la
figura 5.1 (a) se procede a realizar una destilacin criognica en la cual entra la corriente de
gas natural que se enfra en el enfriador con propano hasta -200F y la corriente de cima de
la torre demetanizadora que se adecua a las condiciones necesarias por medio de la
herramienta del simulador HYSYS mol balance. La corriente de salida de la torre tiene una
concentracin de 12.47% de N2 entonces se hace necesaria otra torre de destilacin
criognica a una temperatura menor que la anterior de -250F, en donde el producto cumple
con las especificaciones de tubera exigidas en el RUT como se muestra en la figura 5.1 (b).
Figura 5.1 Composicin (a) a la entrada (b) a la salida del proceso de eliminacin de nitrgeno.
La licuefaccin del gas natural es el proceso en el cual el gas producido a partir de todos los
procesos explicados en los captulos anteriores se pasa a la fase lquida con la idea de
aumentar su densidad 600 veces ms, por lo tanto en un mismo volumen aumenta la
cantidad de masa almacenada o transportada de gas natural. Este proceso consiste en la
refrigeracin de la corriente llegando hasta temperaturas de -258F (-161C), lo que
justifica que solo se realiza cuando existen grandes reservas de gas natural debido al
elevado costo de operacin en una planta de LNG.
Algo importante a resaltar es que el gas natural alimentado a una planta de LNG debe tener
un contenido de agua menor a 0.1 ppmv y de CO2 menor a 50 ppmv. [7]