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Polioxometalatos
jueves,28demayode2009
NASAImageoftheDay
Enqumicaunpolioxometalatoesuntomopoliatmico,
ThelatestNASA"ImageoftheDay"
normalmenteunin,queconsisteenlaunindetresoms image.
oxoanionesdemetalesdetransicinunidosjuntosporotros
tomosdeoxigeno,encerradosenunaestructuratridimensional.
Normalmentelostomosqueformanestoscompuestossonlos
metalesdelosgrupos5o6enelmayorestadodetransicin,
dondesonionesd1od0.
Estasestructurassuelentenerotrosheterotomoscomoel
fsforooelsilicio.
ESTRUCTURAS.
Haycuatroestructurasprincipalesdepolioxometalatos,unade
ellasesunisopolioxometalato,eslaestructuradelin
Lindqvist:
Sehaproducidounerrorenestegadget.
Sehaproducidounerrorenestegadget.
JohnQuincy
AdamsElectedUS
Presidentby
Congress(1825)
Lasotrastresestructurassondeheteropolioxometalatosyson: Withoutastrongparty
1.Keggin:setratadeunaestructuraenlaqueeltomocentral, systeminplace,the
1824USpresidential
talescomoPoSi,tienecoordinacintetradricaconlos electionwasbasedon
heterotomos. regional,ratherthanparty,support.
Consequently,ofthefivecandidateswho
ranforoffice,nonereceivedenough
electoralvotestotakeoffice,sendingthe
decisiontotheHouseofRepresentatives
underthetermsofthetwelfthamendment.
AlthoughAndrewJacksonhadearneda
pluralityofthepopularvote,Adamswas
electedbecause,accordingtothe
Jacksonians,hehadstrucka"corrupt
bargain"withwhom?More...
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2.Dawson:tambinsetratadeunaestructuraenlaqueelin
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centralylosheterotomostienencoordinacintetradrica.
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2009(1)
mayo(1)
INTRODUCCION.Enqumicaun
polioxometalatoesun...
Datos personales
natoli
3.Anderson:enestecasoloquetenemosesuntomocentral Vertodomiperfil
concoordinacinoctadrica,estesueleseraluminio.
LostomoscentralesllamadostomosaddenasuelenserMo,W
yV.
USOS.
Elenromerangodetamaos,estructurasycomposiciones
elementaleshacequetenganunrangomuyampliode
propiedades.Enestetrabajosolopresentaremosalgunas.
ElinKegginesmuyconocidoporsertermalmenteestableypor
sureduccinreversible.Estohacequeseausadoencatlisis
orgnica.
Algunasestructurasquecontienentomosmetlicosdetransicin
conelectronesdesapareadospresentanpropiedadesmagnticas.
Algunaspropiedadesverdesconsistenenusarloscomomtodo
descontaminantedeaguassinusarcloruros.Algunasaplicaciones
medicashansidodescubiertas,porejemploenaplicacionesanti
tumoralesyantivirales.
Losheteropolimetalatoshansidousadosdesdehacemucho
tiempoparaanlisiscualitativo,anlisiscuantitativoypara
separarcompuestosenqumicaymedicina.
Trasestabreveintroduccinmuygeneraldelopolioxometalatos
vamosacentrarnosenlapartequenosocupadeestetrabajo,
queeslaestabilidadrelativadelospolioxometalatosdeWyMo
frentealdeV.
PROPIEDADESGENERALES.
Lospolioxometalatossonespeciesestablesenelaireyenel
agua,degrantamaoyaltacargainica.Ensolucinacuosa
puedendescomponerseporlosioneshidrxido.
Sonmsestablesenmediocidoysonconocidosnumerosos
heteropolicidoscristalinos.Losheteropolicidoscristalinosysus
salesestnfrecuentementemuyhidratados,hastaconcincuenta
molculasdeagua.
Muchospolioxoanionessonpoderososagentesoxidantesybajo
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reduccionesmltiplesreversiblesdeunoodoselectronesdan
especiesintensamentecoloreadasdevalenciasmixtasconocidas
comoheteropolyblues.
Tienenunaaltaestabilidadtrmicaenestadoslido.
COMPUESTOSDEVANADIO.
Loscompuestosdevanadiosuelentenerestadosdeoxidacin
+5,+4,+3o+2,peroanosotrosnosinteresanlosestadosde
oxidacin+5y+4,esdecir,aquellosquenosdanuna
configuracind0yd1.
LaconfiguracindelVenestadoelementales:
V=[Ar]3d34s2
Porloqueenlosestadosdeoxidacinquenosotrosbuscamos
tenemosunaconfiguracintalque:
V+4=[Ar]3d1
V+5=[Ar]3d0
VeamoslospotencialesdereduccinapH=0yapH=14para
comprenderlaestabilidaddeestosestadosdeoxidacin.
pH=0
pH=14
Vemosqueenamboscasoselestadodeoxidacin5eselms
estable.
EnestoscompuestoselVtienenmerodecoordinacin6,porlo
quelospolioxometalatossern,octaedrosdeltipoVO6quese
encuentranunidosporlosvrticesyquepuedealojarmolculas
pequeasenelinterior.
Heteropolivanadato.
Aunquelasestructurasdehetepolianionessonmsabundantesen
loselementosdelgrupo6,paraelvanadioelheteropiloaninse
encuentraenformade[XV14O42]9,dondeXesigualaPoAs
cuyacoordinacinestetradrica,porloqueesttomosuele
estarcoordinadoacuatrotomosdeoxgenoenelcentrodela
estructuradeKeggin.
Paracristalizarestoscompuestosamenudoesnecesariomucho
tiempo.
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COMPUESTOSDEMOLIBDENOYDEWOLFRAMIO.
ElMoyelWpodemosencontrrnoslosenestadosdeoxidacin
+6,+5,+4,+3o+2,peroanosotrosnosinteresansoloel+6yel
+5quesonlosquenosdancompuestosd0yd1
LasconfiguracionesdeMoyelWenestadoelementalson:
Mo=[Kr]4d55s1
W=[Xe]4f145d46s2
Porloqueenlosestadosdeoxidacinquenosotrosbuscamos
tenemosunasconfiguracionestalesque:
Mo+5=[Kr]4d1
Mo+6=[Kr]4d0
W+5=[Xe]4f145d1
W+6=[Xe]4f145d0
Paraverlaestabilidaddeestosionesveamoslosdiagramasde
potencialapH=0:
yapH14:
Podemosvercomoelpotencialsehacemsnegativoenlos
elementosdelgrupoVIconrespectoalosdelgrupoVcuando
aumentaelnumerodeoxidacinyelpotencial,porloquelos
elementosdelgrupoVIsernmsreactivosquelosdelgrupoV.
Lospolianionessonoctaedrosunidosporvrticesdeoxgeno.
Isopolimolibdatoseisolpoliwolframatos.
Unaseriedeisoplimolibdatoseisopoliwolframatospuedenser
cristalizadosdesdesolucionescidasdemolibdatoso
wolframatos.Losdewolframiosonmuchomenossolublesquelos
demolibdenoyporlogeneralsepuedenprepararenvariosdas.
Lospreparadosendisolventesorgnicoscalientesgeneralmente
tienenestructurasdiferentesalospreparadosenagua,que
suelentenersiemprelasmismas.Indudablementeelpolianin
msimportantequeseformacuandoelpHdeunadisolucin
acuosademolibdatobajapordebajode6esel[Mo7O24]6.
Secaracterizanportenerunabuenasolubilidadenagua,baja
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basicidad,estructurasconaltosempaquetamientosdeoxgenosy
porsercapacesdereducirseaisopoliblues.
Heteropolimolibdatosyheteropoliwolframatos.
Suelenobtenersecuandoenlasdisolucionescidasdemolibdatos
owolframatostenemoselementoscatinicosoelementos
oxigenadoscidos,dondeeltomoEseincorporaalaestructura
inica.(siendoEelheterotomo)
Enlasestructurasdelosheteropiloanionespodemosencontrarnos
octaedroscompartiendovrtices,carasoaristas.
Elheterotomopuedetenercoordinaciones4,6,8o12formadas
porlosoxgenos.
Lassalessonmsestablestrmicamentequelasdelos
isopolianiones.
Losdecationesmsgrandessonpocosolublesenagua,mientras
queloscidoslibresylassalesdecationespequeossonmuy
solubles.
BIBLIOGRAFA.
1.Pope,M.T.HeteropolyandIsopolyOxometalatesSpringer
Verlag:Berln
1983
2.http://www.tesisenxarxa.net/TESIS_URV/AVAILABLE/TDX
0330104084912//pg932_Cap2_.PDF
3.http://en.wikipedia.org/wiki/Polyoxometalate
4.http://fr.wikipedia.org/wiki/Polyoxom%C3%A9tallate
5.InorgnicChemistry,HollemanWibergs
6.Chemistryoftheelements,NngreenwoodyAEarnshaw.
7.Qumicainorgnica,AlanG.Sharpe
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