Universidad de Oriente TERMODINMICA II

Ncleo de Anzotegui
(0643763)
Escuela de Ingeniera y Ciencias
Profesor Luis Moreno
Aplicadas
Preparador Sergio Lugo
Departamento de Ingeniera
Qumica

Evaluacin de propiedades termodinmicas de sistemas de masa y composicin constante

1. Demuestre que la energa interna es funcin exclusive de la temperatura para: A) un gas ideal; B) una sustancia
incompresible.
2. Demuestre la relacin cclica empleando la ecuacin de Redlich-Kwong.
3. Desarrollar una expresin que define (Cp/P)T en funcin de la temperatura y la segunda derivada del volumen respecto
a la temperatura a presin constante. Utilice el mtodo de las derivadas parciales y la ecuacin cannica H (T, P).
Aplicar a un gas ideal.
4. El volumen del mercurio en el intervalo de temperaturas de 0 a 100C a 1 atm viene dado por V= Vo (1 + aT +
bT2), donde a =0,18182 * 10-3 C-1, b= 0,78*10-8 C-2, y donde Vo es el volumen a 0C y T es la
temperatura en Celsius. La densidad del mercurio a 1 atm y 0C es 13,595 g/cm3. Evale el resultado del ejercicio
anterior (problema 3) y calcule el Cp para el mercurio a 25 C y 10000 atm si a 1 atm y 25 C este toma un valor de 6,66
cal/gmol.K.
5. Utilizando el mtodo de Hougen-Watson, evaluar (U/V)G en funcin de propiedades de fcil medicin.
6. Proponga un algoritmo para la determinacin de la capacidad calorfica a presin constantes para el n-Pentano a 200C
y 70 bar, utilizando la ecuacin de estado SRK. Asuma el termino (T) dependiente de la temperatura en la ecuacin
anterior.
7. Demuestre que:

CV =T ( VT ) ( PT )
S V
y
C p =T ( TP ) ( TV )
S P

8. Calcule el cambio de entalpa y entropa cuando se comprime amoniaco liquido a 270K desde su presin de saturacin
de 381 KPa a 1200 KPa. El amoniaco liquido saturado a 270K tiene el volumen especifico de 1,551*10 -3 m3/Kg y un
coeficiente de expansin volumtrica () de 2,095*10-3 K-1.
9. Calcular la relacin Cp - Cv para el etano a 170 F y 3 MPa si este se comporta de acuerdo con la ecuacin de SRK.
Haga un anlisis del valor obtenido y comprelo con el valor correspondiente a un gas ideal.
10. El isobutano liquido es estrangulado por medio de una vlvula desde su estado inicial a 360K y 4000 KPa hasta la
presin final de 2000 KPa. Calcule el cambio de temperatura y el cambio de entropa del isobutano. El calor especifico
del isobutano liquido a 360K es 2,78 J/g.C. Los clculos de y V son posibles obtenerlos mediante la ecuacin de
Rackett.
11. Los valores del coeficiente de J-T (JT) para el aire a temperaturas cercanas a 25C y presiones en el intervalo de 0 a 50
bar son razonablemente prximos a 0,2 C/bar. Estime la temperatura final del gas si 58 g de aire a 25C y 50 bar
experimentan un estrangulamiento JT hasta una presin de 1 bar.
12. Demuestre que:
Cv T C p T
dS=
T P ( ) V
dP+ ( ) dV
T V P

13. J. P. Joule y W. Thompson (Lord kelvin) realizaron un experimento en el que un fluido a alta presin es conducido
adiabticamente a travs de un tabique poroso a una regin de mas baja presin. La variacin de energa interna del
 fluido puede establecerse como U2 - U1 = P2V2 P1V1 a lo que es lo mismo U2 + P2V2 = U1 + P1V1 donde Ui, Pi y Vi son la
energa interna, la presin del gas y el volumen molar antes y despus de atravesar dicho tabique. Esto indica que dicho
proceso, conocido como expansin Joule-Kelvin, es un proceso que tiene lugar a entalpia constante.
Analizar como es la variacin de la temperatura con la presin en la expansin Joule-kelvin para un gas de Van der
Waals. Adems elabore una expresin que permita calcular la temperatura de inversin para este gas.
14. El coeficiente Joule-Thompson del nitrgeno a 40 bar y -73C es aproximadamente 0,40 C.bar -1. Determine la
capacidad calorfica de esta sustancia si su comportamiento esta dado por la expresin PV = RT + bP (el factor b es,
nicamente, funcin de la temperatura).

cm 3 10000 1,084106
b ( )
gmol
=39,5
T ( K)

T2

15. La entalpa de un gas ideal puro depende slo de la temperatura. Por lo tanto, con frecuencia se dice que H gi es
"independiente de la presin" y se escribe (Hgi/P)T = 0. Determine expresiones para (Hgi/P)v y (Hgi/P)s. Por qu
estas cantidades no son iguales a cero?

16. Determine el coeficiente Joule-Thompson para el metano a 390K y 1100KPa. Asuma que el comportamiento del metano
sigue la ecuacin de estado P-R y el Cp es aproximadamente 40,5 J/gmol.K. Demuestre todas las ecuaciones
termodinmicas utilizadas.

17. Demuestre que la ecuacin de Clapeyron para el equilibrio liquido/vapor puede escribirse de la forma reducida:

dLn Pr ^ H lv H lv
= 2 ^
H
lv

dTr T r Z lv donde RTc

Propiedades Residuales

18. Demuestre que la variacin de la energa libre de Helmholtz esta dada por:
R
TS
A R= T
[( ) ]
P
T v
P dV d

19. A partir de la ecuacin cannica de H=(T,P), y asumiendo un sistema isotrmico demuestre que para un gas la expresin
de la entalpia residual de forma reducida es::
Pr
HR Z
RTc
=T r2
0
Tr ( ) dLn P
Pr
r

20. Calcule el volumen molar, la entalpia y la entropa para el 1,3 butadieno como vapor y como liquido saturad a 380K. La
entalpia y la entropa son iguales a cero para el estado de gas ideal a 101.325 KPa y 0C. la presin de 1,3 butadieno a
380K es 1919,4 KPa

21. El estado de 1 lbm de vapor cambia de vapor saturado a 20 psia a vapor sobrecalentado a 50 psia y 1000 F. Cules
son los cambios de entalpa y entropa del vapor? Cules seran los cambios de entalpa y entropa si el vapor fuera un
gas ideal?
22. Una corriente gaseosa de etano a 200C y 25 bar se expande isentropicamente en una turbina hasta 2 bar. Determine la
temperatura del gas expandido si se calcula utilizando: a) la ecuacin de gas ideal; b) las correlaciones generalizadas
apropiadas.

23. Si 20 Kg de etano sufren un cambio de estado desde 50 atm y 360K hasta 100 atm y 400K, determine la variacin de
entalpia y entropa, empleando las correlaciones generalizas y solo los siguientes datos suministrados:

Cpgi (cal/gmol.K) = 12 + 0,03T (K) Tc= 305,4K Pc=48,2 atm =0,098

24. Un vapor a 2100 kPa y 260C se somete a un proceso de estrangulamiento hasta 125 kPa. Cul es la temperatura del
vapor en su estado final y cul es su cambio de entropa? Cules seran la temperatura final y el cambio de entropa
para un gas ideal?

25. Determine el cambio de entalpia que experimenta el propano a 110C y 20 bar cuando sufre un cambio de estado hasta
30 bar y -30C. Utilice exclusivamente la informacin que se da a continuacin y realice n diagrama del proceso
utilizando propiedades residuales.

Propiedades
Pv


log

C pgi Tc= 96,65C

=1,213+28,785103 T 8,824106 T 2 T (C)
R

R 1 1 Pc=42,48 bar
H
RT
=
dB B
(
P
d Tr T r r )
PB 0,42748 Tebn= 42,05C
B 1= =0,08664
RT T r2,5

26. Se estrangula gas propano a 22 bar y 423 K en un proceso de flujo en estado estacionario hasta 1 bar. Calcule el
cambio de entropa del propano originado por este proceso. En su estado final, el propano se puede suponer como un
gas ideal.

27. Estime V, U, H, S, G y A para el vapor de i-Buteno a 200C y 70 bar si para liquido saturado a 0C H y S son iguales a
cero. Suponga que solo esta disponible la siguiente informacin:
Tc= 420K Pc=40,43 bar =0,191 Tebn=266,9K
gi
Cp 3 6 2
=1,967+31,63010 T9,83710 T T ( K )
R

28. Calcule el cambio de entalpia y entropa que experimenta un mol de iso-butano al pasar de lquido saturado a 5 atm
hasta vapor sobrecalentado a 10 atm y temperatura reducida de 1,2. Para determinar el calor latente de vaporizacin a
bajas presiones utilice la ecuacin de Clasius-Clapeyron
 sat
v d (ln Pi )
H =R
1
d( )
T

Utilice UNICAMENTE los siguientes datos:

gi
Cp
=1,677+37,853103 T 11,945106 T 2 T (K )
R

Propiedades Ecuacin de Antonie

Tc= 408,1K P
sat
B
ln i = A
KPa C +T ( C)

Pc= 36,48 bar A=0

=0,181 B=2181,79
Tebn= 281,4K C=248,870
29. Calcule la entalpia y la entropa del vapor Heptano a 150 psia y 400F. En el Journal Chem. Eng. Data (1974), se
propone el lquido saturado a 77F como estado de referencia en el que tanto la entropa como la entalpia toman valor
cero. Utilice una correlacin generalizada para tal fin.
Tc=540,3K Pc=2740KPa =0,340
KJ
Kgmol . K
gi 4 2 8 3
)
C p =5,146+0,6762T 3,656110 T +7,65810 T T ( K ) ; Cp

Pi sat 2932,729
ln =5,98627
Pc T ( K )55,6356

Emplee la ecuacin de Claisius-Clapeyron si lo estima necesario (de no hacerlo, explique).

30. Hay propiedades termodinmicas que se puedes obtener a partir de las mediciones hechas en el experimento de Joule-
Thompson. En efecto un gas que se encuentra como vapor saturado a 23F y 426,3 psig se somete a este proceso de
estrangulamiento y se obtiene posteriormente vapor sobrecalentado a 58,8 psia. Utilizando la informacin dada y las
propiedades residuales determine la temperatura del vapor sobrecalentado. Adems, evale el cambio de entropa si el
volumen es de 22 dm3/Kg.
Tc=304,2K Pc=72,9 atm =0,225 M=44
J
H gi ( gmol )=103,5879 (T T )+8,545410
2 1
3
(T 22T 12 ) T(K)

Tr 0,85 0,90
 ( H R)
0
-4,309 -0,596
0 1
RTc R
HR (H ) ( HR)
= +
RTc RTc RTc
( H R)
1 -4,753 -0,751
RTc

H R 211,732
El vapor sobrecalentado se ajusta a la correlacin = - 0,0517
RTc T 1,5