28/09/2014

UNIDAD 5 :

TERMOQUMICA

Bibliografa: Captulo 5 Apuntes Ing. L. Caldern

1

TERMOQUMICA
BUSCA MEDIR O CALCULAR EL
CALOR INTERCAMBIADO
CUANDO SE TRANSFORMAN
SISTEMAS QUMICOS REACTIVOS

CUANDO SE TRANSFORMAN
CAMBIA SU COMPOSICIN
O SEA, SISTEMAS
DE COMPOSICIN VARIABLE 2

1
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CALOR INTERCAMBIADO:
TIENE DIFERENTE VALOR SEGN
CMO SEA LA TRANSFORMACIN

SEGN EL PRIMER PRINCIPIO PARA

SISTEMAS QUMICOS CERRADOS:
Trabajo que
realiza el
d Q = dU + P dV sistema contra la
presin P del
Calor medio cuando su
intercambiado volumen vara
Variacin de
entre sistema y un dV.
energa interna
medio
del sistema
3

H=U+PV
dQ = dU + P dV
dU=dH-PdV-VdP
Si la
transformacin dQ = dH - VdP
es a V = ctte: Si la transf. es a P =
dQv = dU ctte:
Qv = Ufinal U inicial dQp = dH
Qp =Hfinal H inicial
Depende slo de los
estados inicial y final Depende slo de los estados
del sist. reactivo inicial y final del sist.
reactivo
4

2
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Los conceptos que desarrollaremos se aplican

no slo a sistemas reactivos, sino tambin a
otros casos de sistemas cuya composicin
vara durante la transformacin como:

energa potencial
microscpica
Disolucin (Soluto en un solvente)

Cambio en la
Mezclado (Dos lquidos)
Dilucin (ms solvente a una soluc.)
Cambio de fase

Por su importancia, nos centraremos en

sistemas qumicos REACTIVOS: Cambian de
composicin por reacciones qumicas,
principalmente por combustin. 5

Medicin del calor de

Rpida
reacciones de combustin Completa
BOMBA CALORIMTRICA Sin reacciones 2

V=ctte

3
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Reaccin qumica:
REACTIVOS PRODUCTOS ; Q

Ejemplo:
P ctte
C (s) + H2 (g) = C6H6 (l) ; Qp

Balance de masa: Coef. estequiomtricos

6 C (s) + 3 H2 (g) = C6H6 (l)

Balance de energa: Cambian los enlaces

entre tomos y las energas de enlace
Calor
intercambiado al
Qp, 25C = 11,7 kcal/mol producirse la
reaccin a P=ctte

Qp =Hfinal H inicial
Qp>0 : ingresa Qp <0 : sale
Luego:
6 C (s) + 3 H2 (g) = C6H6 (l) ; Qp,25C = 11,7 kcal/mol

O tambin:
-6 C (s) - 3 H2 (g) + C6H6 (l)=0 ; Qp,25C = 11,7 kcal/mol
8
ECUACIN TERMOQUMICA

4
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DESCRIPCIN DE SISTEMAS
QUMICOS REACTIVOS
Grado de avance de la reaccin:
= (ni - nio ) / ai
nio : Nmero de moles de i inicial
ni : Nmero de moles de i en un instante
posterior
ai : Coeficiente estequiomtrico de i ,
Reactivos: ai<0 Productos: ai>0
indica cuntas veces se ha producido
la reaccin, a un cierto t contado a
partir de que se pusieron en contacto los
reactivos (to = 0) 9

Grado de avance de la reaccin:

= (ni - nio ) / ai ; ni = nio + ai

Ejemplo:

CH4 (g) + 2 O2 (g) = CO2 (g) + 2 H2O (g)

Esto sucede cada vez que la reaccin se produce 1 vez

10

5
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(Ejemplo = (ni - nio ) / ai ; ni = nio + ai

grfico a
V=ctte)

l=0 l=1 l=2

Ejemplo: nCH4= 5 nCH41 = 5-1= 4 nCH42 = 5-1x2= 3
nO2= 8 nO21 = 8-2= 6 nO22 = 8-2x2= 4
nCO2= 2 nCO21 = 2+1= 3 nCO22 = 2+1x2= 4
11
nH2O= 3 nH2O1 = 3+2= 5 nH2O2 = 3+2x2= 7

Grado de avance de la reaccin: (Ejemplo grfico a V=ctte)

l=0 l=1 l=2

A medida que transcurre la reaccin aumenta l

El sistema MULTICOMPONENTE cambia su composicin

Por lo tanto CAMBIAN SUS PROPIEDADES ( U, H, etc)

12

6
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PRIMER PRINCIPIO APLICADO A

REACCIONES QUMICAS

VIMOS QUE:
dQp = dH dQv = dU

PARA SISTEMAS QUMICOS

H = f (T, P, n1, n2, n3, . . . , nm) Como
ni = n i o + ai
U = f (T, V, n1, n2, n3, . . . , nm)

H = f (T, P, )
U = f (T, V, ) 13

H = f (T, P, ) U = f (T, V, )

H H H
dH dT dP d
T P , P T , T , P

U U U
dU dT dV d
T V , V T , T ,V

14

7
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Si la transf. es a P = ctte; dP =0
H H
dQP dH dT d
T P , T , P

Si la transf. es a V = ctte; dV =0
U U
dQV dU dT d
T V , T ,V

15

REACCIONES A PRESIN CONSTANTE

H H
dQP dH dT d
T P , T , P

Si = ctte
(composicin dQP= CP dT
constante); d=0
Capacidad calorfica de la mezcla reactiva
para una cierta composicin ( = ctte) y a
P=ctte

CP= n1 cp1 + n2 cp2 + + nm cpm

16

8
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De igual forma:
H= n1 1 + n2 2 + + nm m

Siendo
i : entalpa molar parcial
contribucin a la entalpa total H
por cada mol de los componentes
presentes en la mezcla reactiva, a la P y
T de la mezcla
17

Volviendo a la expresin del 1 Ppio:

H
dQP dH C P dT d
PT

HPT: Calor de reaccin.

Coincide con el calor intercambiado con el
medio cuando:
Adems de P es tambin T constante
vara de 0 a 1: La reaccin se produjo en
forma completa una vez. 18

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VEAMOS CMO SE PUEDE CALCULAR EL

CALOR DE REACCIN HPT
H
H PT
PT
HPT= n1 1PT + n2 2PT + + nm mPT

H H dn1 H dn2 H dnm

H PT ...
PT n1 PTn j d n2 PTn j d nm PTn j d
ni
Como ni = nio + ai ; ai

H H PT ai hiPT
hiPT
Y adems: ni 19
PTn j

H PT ai hiPT
Si la mezcla se considera ideal: hiPT hiPT

hiPT : Entalpa molar del componente i

puro a la P y T de la mezcla

H PT ai hiPT
a h i iPT
Pr oductos
a h
Re activos
i i , PT

Entalpa de formacin del

componente i a P y T 20

10
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Si T= 25C = 298K y P=1atm

Condiciones standard
<0:Exotrmica

H298o = Calor de reaccin estndar

>0:Endotrmica

H 298 ai hi , 298
o o

ai hi,298 a i hi,298
o o

Pr oductos Re activos

hi,298 = Entalpas normales de formacin

21

hi,298 = Entalpas normales de formacin

Estado de referencia: Elementos puros a 25C
y 1atm, en el estado de agregacin en que se
encuentren. (Se le atribuye valor cero)
Para los compuestos: La entalpa normal de
formacin se obtiene a partir del calor de
reaccin para la formacin del compuesto a
partir de los elementos puros
O2 (g) + H2 (g)= H2O (l)
H,298= hH2O,298- hH2,298- hO2,298= hH2O,298
22
0 0

11
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Si P=1atm pero T=25C

T
hT h c p dT
o o
298
298

Si entre 25C y T hay un cambio de fase a Ti:

Ti T
hT h c dT L c '' p dT
o o '
298 p
298 Ti

23

24

12
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Para el
agua:

hfg

En 2: Lquido ligeramente comprimido a T=25C y Po=1atm

Se cumple para este lquido que h2~ hf2 (a T=25C)

Estado hipottico: vapor , con comportamiento de gas ideal, a T=25C y

Po=1atm (no se puede ubicar en el diagrama)

Se cumple para este vapor que

hv,25C,1atm ~h1=hg1 a T=25C, por considerarse
gas ideal con h=f(T).

Luego: hv,25C,1atm = hf2 + hfg, 25C 25

VIMOS QUE:
HPT: Calor de reaccin a P y T constantes
H PT ai hiPT
a h i iPT
Pr oductos
a h
Re activos
i i , PT

Si T= 25C = 298K y P=1atm Condiciones estndar

H298o = Calor de reaccin estndar

ai hi,298 a i hi,298

H 298
o o

Pr oductos Re activos
26

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PROBLEMA N 1 (TP7 2014)

Determine el calor de reaccin en condiciones
estndar de presin y temperatura, en las unidades
que en cada caso se indican, para las siguientes
reacciones:
a) H2O2 (l) = H2O (l) + O2 (g) ; kcal/mol
Sistema: Ideal, cerrado, heterogneo, multicomponente, qumico
REACTIVO
Transformacin: Ideal, abierta, a P y T constantes, completa
H298

ah
Pr oduc tos
i i, 298
o
ah
R eac ti v os
i i, 298
o

H298o = hoH20 (l) + 0,5 hoO2 hoH2O2 (l)

En tablas de entalpas (o calores) de formacin

estndar 27

28

14
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PROBLEMA N 1 (TP7 2014) - Continuacin

H2O2 (l) = H2O (l) + O2 (g)

0 : Por ser elemento puro

H298o = hoH20 (l) + 0,5 hoO2 hoH2O2 (l)

H298o = - 68, 3174 (-45,16) = -23,157 kcal/mol

De H2O
de H2O2

EXOTRMICA
29

PROBLEMA N 1 (TP7 2014) - Continuacin

b) C4H10 (g) = 2 C2H4 (g) + H2 (g) ; kcal/mol C4H10 y kcal/mol C2H4

Rta: 54,80 kcal/mol C4H10 ; 27,40 kcal /mol C2H4

ENDOTRMICA

c) C2H6 (g) + 3,5 O2 (g) = 2 CO2 (g) + 3 H2O (g) ; kcal/mol comb
y kJ/mol comb

Rta: -341,26 kcal/mol C2H6 ; - 1427,82 kJ/mol C2H6

EXOTRMICA

d) 2 NH3 (g) + 2,5 O2 (g) = 2 NO (g) + 3 H2O (g) ; kcal/mol NH3

Rta: -54,137 kcal/mol NH3
EXOTRMICA

30

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LEYES TERMOQUMICAS

1 LEY DE LAVOISIER Y LAPLACE:

El cambio trmico que acompaa a una

reaccin qumica en una direccin es de
magnitud exactamente igual pero de
signo contrario al que va asociado con la
misma reaccin en sentido inverso

31

LEY DE LAVOISIER Y LAPLACE

Ejemplo:

CH 4 ( g ) 2O2 ( g ) CO2 ( g ) 2H 2 O(l ) H 298 21280 kcal

mol

kcal
CO2 ( g ) 2H 2 O(l ) CH 4 ( g ) 2O2 ( g ) H 298 21280
mol

32

16
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2 - LEY DE HESS:
El cambio trmico a P=ctte o a V=ctte de
una reaccin qumica dada es el mismo,
tanto si tiene lugar en una etapa como si
se verifica en varias etapas

Es decir: U o H dependen slo de los

estados inicial y final del sistema y son
independientes del camino seguido.

Por lo tanto: A las ecuaciones qumicas se

le pueden aplicar operaciones matemticas
como si fueran ecuaciones algebraicas.
33

As, mediante la combinacin de diferentes

reacciones, cuyo calor de reaccin se
conoce o se puede medir fcilmente, se
puede calcular el de otra reaccin de difcil
medicin.

Ejemplo: Clculo del calor de formacin

del metano (CH4).

C (grafito) + 2H2 (g) =CH4 (g) ; H298 = ?

17
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Tomemos las siguientes reacciones:

a - CH4 (g) + 2 O2 (g) =CO2 (g) + 2 H2O (l);H298a=-212,798 kcal/mol

b - H2 (g) + O2 (g) = H2O (l) ; H298b =-68,3174 kcal/mol

c - C (grafito) + O2 (g) =CO2 ; H298c =-94,052 kcal/mol

Se deben combinar estas tres reacciones de forma de

obtener la reaccin cuyo calor se quiere conocer, que es:

C (grafito) + 2H2 (g) =CH4 (g) ; H298 = ?

Esto se logra operando as:

2b + c - a

2 b : 2 H2 (g) + O2 (g) = 2 H2O (l); 2*H298b =2*(-68,3174) kcal/mol

c : C (grafito) + O2 (g) =CO2 ; H298c =-94,052 kcal/mol

-a : CO2(g) +2 H2O (l)=CH4(g) + 2O2 (g) ; -H298a=212,798 kcal/mol

2 b + c - a : C (grafito) + 2H2 (g) =CH4 (g)

H298 = 2*H298b + H298c - H298a

H298 = -2*68,3174 - 94,052 + 212,798 = -17,889 kcal/mol

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LEY DE HESS

PROBLEMA 2 (TP7 2014)

Clculo del calor de reaccin estndar
del cracking del n-butano.

C4H10 (g) = 2 C2H4 (g) + H2 (g) ; H298 = ?

37

Tomamos las siguientes reacciones:

a Hidrogenacin del etileno - Dato
C2H4 (g) + H2 (g) =C2H6 (g) ; H298a=-32,6 kcal/mol

b Combustin del etileno - Tablas

C2H4 (g) + 3 O2 (g) = 2CO2 (g) + 2 H2O (l);H298b=-337,234 kcal/mol

c Combustin del etano - Tablas

C2H6 (g)+3,5 O2(g) = 2CO2(g) +3 H2O (l);H298c=-372, 82 kcal/mol

d Combustin del butano - Tablas

C4H10 (g)+6,5 O2(g) = 4CO2(g) +5 H2O (l);H298d=-687,982 kcal/mol

Se deben combinar estas cuatro reacciones de forma de obtener la

reaccin cuyo calor se quiere conocer, que es:

C4H10 (g) = 2 C2H4 (g) + H2 (g) ; H298 = ?

38

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Esto se logra operando as: d - b - c - a

d:C4H10(g)+6,5O2(g)= 4CO2(g)+5 H2O (l);H298d=-687,982 kcal/mol

- b:2CO2(g)+2 H2O (l)=C2H4 (g) +3 O2(g) ;-H298b=337,234 kcal/mol

- c :2CO2(g)+3 H2O (l)=C2H6(g)+3,5 O2(g) ;-H298c=372,82 kcal/mol

-a : C2H6 (g) = C2H4 (g) + H2 (g) ; -H298a=32,6 kcal/mol

d-b-c - a: C4H10 (g) = 2 C2H4 (g) + H2 (g)

H298 = H298d - H298b - H298c - H298a

H298 = -687,982 + 337,234 + 372,82 + 32,6 = 54,67 kcal/mol

39

DEPENDENCIA DE LOS CALORES DE REACCIN

CON LA TEMPERATURA.
ECUACIN DE KIRCHHOFF

Anteriormente, vimos que:

H H
dQP dH dT d
T P , T , P

dQP C P dT H PT d
Por una propiedad de las derivadas parciales:
C P H PT

T
40

20
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CP= n1 cp1 + n2 cp2 + + nm cpm ; ni = nio + ai

CP CP dn1 CP dn2 C dnm

... P
n1 n j d n2 n j d nm n j d
C P m
c P1 a1 c P 2 a 2 ... c Pi ai
i 1
Teorema de Kirchhoff

C P H PT H PT m

Luego, como c Pi ai
T T i 1

H PT
T
c Pi
productos
ai c
reactivos
Pi ai
41

H PT m
c Pi ai
T i 1

m
dH PT ai c pi dT
1

H PT 2 T2 m

dH PT ai c pi dT
H PT 1 T1 1

T2 m

H PT 2 H PT 1 ai c pi dT
T1 1
42

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T2 m

H PT 2 H PT 1 ai c pi dT
T1 1

Hay que conocer cmo

varan los cpi con T

T2
c pi c pi 1 ctte c pi Ai Bi T Ci T 2
2 T1

43

En este ltimo caso:

T2 m

H PT 2 H PT 1 ai Ai Bi T Ci T 2 dT
T1 1

a i Ai ai Bi ai Ci

T2

H PT 2 H PT 1 T T 2 dT
T1

H PT 2 H PT 1 T2 T1

2
T 2
2
T1
2
3 T2
3
T1
3

44

22
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H PT 2 T2 m Si ahora consideramos:
dH PT ai c pi dT T2
H PT 1 T1 1 c pi c pi 1 ctte
2 T1

H PT 2 m T2 T2 m T2

dH PT ai c pi 1 dT ai c pi 1 T2 T1
i 1 2 T1 i 1 2 T1
H PT 1 T1

H PT 2 T2 T2

dH PT ai c pi 1 T2 T1 ai c pi 1 T1 T2
2 T 2 T1
H PT 1 productos 1 reactivos

T2 T2
H PT 2 H PT 1 ai c pi 12 T T2 T1
productos 1 reactivos
ai c pi 1
2 T1
T1 T2
45

T2 T2
H PT 2 ai c pi 1 T1 T2 H PT 1 ai c pi 1 T2 T1
reactivos 2 T1 productos 2 T1

T
HPT2
T2 Reactivos (a T2) Productos (a T2)

HPT1
T1 Reactivos (a T1) Productos (a T1)

Hemos aplicado la Ley de Hess!!!! 46

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Vimos que:
m
dH PT ai c pi dT
1

Integrando en forma indefinida:

m

dH PT ctte ai c pidT
1

Ahora veremos cmo es el mtodo grfico para

resolver esta integral
47

METODO GRFICO
m

dH PT ctte ai c pidT
1

1. En un par de ejes cp vs T se
grafican las funciones cpi(T)
para reactivos y productos ,
seleccionando escalas
adecuadas en cada eje

T cp1(T) cp2(T) cp3(T)

T1 cp1(T1) cp2(T1) cp3(T1)

T2 cp1(T2) cp2(T2) cp3(T2)

T3 cp1(T3) cp2(T3) cp3(T3)

48

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METODO GRFICO
m

dH PT ctte ai c pidT
1

2. Se grafica la curva
Sai cpi
Teniendo en cuenta que
ai<0 para reactivos y
ai >0 para productos.
(La escala ser la
misma que la
correspondiente al eje
de cp)

49

METODO GRFICO
m

dH PT ctte ai c pidT
1

3. Para cada valor de T

se mide el rea bajo
la curva, y se
representa su valor,
en escala adecuada,
que ser el
correspondiente a:
T
aicpi dT
0

Se obtiene
la curva 50

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METODO GRFICO m

dH PT ctte ai c pidT
1
4. Para incluir el valor de
la ctte, se toma en
cuenta el valor conocido
H298o , calculado a
partir de tablas (H298o
= S ai h i ) , que
corresponde a To=298 K
Su valor (segmento AB)
se grafica a partir de la
curva integral, con To
como abcisa.El valor de
la ctte ser el segmento
ToB, igual para todas las
abcisas: Se desplaza el
eje T hacia abajo. 51

CALOR DE REACCIN A VOLUMEN

CONSTANTE
dQ = dU + P dV
Si la transformacin es a V = ctte: dQv = dU
U = f (T, V, )
U U U
dU dT dV d
T V , V T , T ,V

Como la transf. es a V = ctte; dV =0

U U
dQV dU dT d
T V , T ,V 52

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CALOR DE REACCIN A VOLUMEN

CONSTANTE

U U
dQV dU dT d
T V , T ,V
dQv CV dT U VT d
Calor de reaccin a
volumen constante
Coincide con el calor intercambiado con el medio cuando:
Adems de V es tambin T constante
vara de 0 a 1: La reaccin se produjo en forma completa una
53
vez.

RELACIN ENTRE HPT Y UVT

H=U + PV

Si P y T son constantes
HPT = UPT + P VPT

UPT = UVT = UT

HPT = UVT + P VPT

54

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RELACIN ENTRE HPT Y UVT

HPT = UVT + P VPT
Para lquidos y slidos: VPT = 0
HPT = UVT

Para gases: P V = n R T V=nRT/P

VPT = n RT/P P VPT = n RT
HPT = UVT + P VPT
HPT = UVT + n RT

Slo para gases: ngproductos- ngreactivos

55

COMBUSTIN
COMBUSTIBLES
Tradicionales: HC Alternativos
- Carbn mineral - Biogas
- HC derivados del - Biodiesel
petrleo:
- Alcoholes
Lquidos Gaseosos
-Otros
Nafta Diesel Gas natural
residuos
C8H18 C12H26 CH4
orgnicos
(Octano ) ( dodecano) (metano) 56

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COMBUSTIN
Ejemplo: Combustin del metano con oxgeno molecular

CH4 (g) + 2 O2 (g) =CO2 (g) + 2 H2O (g) ; H298=-191,76 kcal/mol

Humos

21 moles de O2: 21% molar o en volumen

del aire
79 moles de N2: 79 % molar o en volumen

21 moles O2 _______ 79 moles N2

1 mol O2 _________ 79/21 moles N2

3,76

CH4(g) + 2 O2 (g) + 3,76 * 2 N2(g)=CO2 (g) + 2 H2O (g) + 7,52 N2(g)

57

Completa: Todo el C del

combustible se oxida a CO2
Ej:
CH4 (g) + 2 O2 (g) =CO2 (g) + 2 H2O (g)

COMBUSTIN

Incompleta: En los humos

aparece parte de CO y/o HC
no quemado
Ej:
CH4(g) + 1,95 O2(g) =0,9 CO2(g) + 0,1 CO(g)+
+ 2 H2O (g)
58

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Aire que suministra el O2

AIRE TERICO: estequiomtrico para
combustin completa

Ej:
CH4(g) + 2 O2(g) + 7,52 N2(g)=CO2(g) + 2 H2O(g) + 7,52 N2(g)

9,52 moles de aire terico

59

Se suministra ms aire
que el estequiomtrico
EXCESO DE AIRE para conseguir
combustin completa
Ej.: 150% aire terico
Se multiplican los moles de aire terico por 1,5
CH4(g) + 1,5 *2 O2(g) + 1,5 *7,52 N2(g)=CO2(g) + 2 H2O(g) +
+ 1,5 * 7,52 N2(g) + 0,5 *2 O2(g)

Tambin: 50% de exceso de aire ; o sea e=0,5

(1+e) (1+e)
CH4(g) + (1+0,5) 2 O2(g) + (1+0,5) 7,52 N2(g)=CO2(g) + 2 H2O(g) +
+ (1+0,5) 7,52 N2(g) + 0,5 *2 O2(g)
(1+e) e 60

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RELACIN AIRE COMBUSTIBLE: A/C

A/C = n moles aire / n moles combust

A/C = masa aire / masa combustible

(15-16 para combustin estequiomtrica)

A/C = volumen aire (Nm3)/masa combust

61

Calor de reaccin de una

combustin, a P y T, en
CALOR DE COMBUSTIN kcal/mol comb.
HPT < 0 ; exotrmica

Calor de reaccin de una

combustin, a 1atm y
CALOR NORMAL DE 25C, en kcal/mol comb
COMBUSTIN H298< 0 ; exotrmica
ESTN TABULADOS

PODER Calor de reaccin de una

combustin, a P y T, en kcal/kg comb,
CALORFICO en valor absoluto (siempre positivo)

PODER Calor de reaccin de una combustin, a

CALORFICO 1atm y 25C, en kcal/kg comb, en valor
absoluto (siempre positivo)
NORMAL 62

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PODER Calor de reaccin de una combustin, a

1atm y 25C, en kcal/kg comb, en valor
CALORFICO absoluto (siempre positivo), estando el
SUPERIOR agua en estado lquido : Ns

PODER Calor de reaccin de una combustin, a 1atm y

25C, en kcal/kg comb, en valor absoluto
CALORFICO (siempre positivo), estando el agua en estado
INFERIOR vapor : Ni

Sabemos que: H2 + O2 = H2O

En masa: 2 kg + 16kg = 18kg
Ni = Ns - L (a + 9h)
O bien: 1 kg + 8 kg = 9 kg

L: Calor latente de vaporizacin del agua

Siendo a: kg agua en el comb / kg comb
h: kg de hidrgeno en el comb/kg comb 63

64

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Es la Tsat del vapor de agua

a la presin parcial del
vapor en los humos.
Al enfriarse los humos y
alcanzar esta temperatura,
el agua comienza a
condensarse y suele
PUNTO DE ROCO combinarse con el SO2 que
puede estar presente en los
humos.
Se forma SO4H2 (cido
sulfrico) MUY CORROSIVO.
Se debe mantener la
temperatura de lo humos
mayor a la de roco hasta su
descarga a la atmsfera.
65

ANLISIS DE LOS PRODUCTOS DE LA COMBUSTIN

(En base SECA)

APARATO DE ORSAT:

CO O2 CO2
(cloruro (cido (hidrxido
cuproso) piroglico) de K)

Sirve para La eficiencia de la combustin

establecer: La relacin real A/C
La temperatura de roco

66

33
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TEMPERATURA MXIMA DE LLAMA

TEMPERATURA DE LLAMA ADIABTICA
Anteriormente,
H
dQ dH
H vimos que:
dT d
T P , T , P
P

dQP C P dT H PT d

Si la cmara de combustin es adiabtica: dQP = 0

0 CP dT H PT d 67

T
Tf f

To
o f

Tf f

0 C P dT H PT d
To o
68

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T
Tf f

To
o=0 f=1

Tf f 1

0 CPf dT H PTo d ; Siendo C Pf n c i

Pr oductos
pi

To o 0

Y si son cantidades estequiomtricas C Pf a c i

Pr oductos
69
pi

f 1
Adems:

H PTo d H PTo
o 0

Tf f 1

Luego:
0 CPf dT H PTo d
To o 0

Tf

Resulta: 0 ai c Pi dT H PTo
To Pr oductos

70

35
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Tf

0 ai c Pi dT H PTo
To Pr oductos

Hay que conocer cmo

varan los cpiPRODUCTOS con T

Tf
c pi c pi 1 ctte c pi Ai Bi T Ci T 2
2 To

71

a A B T C T dT
Tf
En este ltimo caso: 0 H PTo i i i i
2

To Pr oductos

Si: a A i i
a B
i
Pr oductos
i a Ci
Pr oductos
i
Pr oductos

Tf
Luego: 0 H PTo T T 2 dT
To
Integrando:
3 2 3
0 T f T f T f To To To H PTo
2

2 3 2 3
72
Hay que resolver una ecuacin cbica en Tf

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Tf
Si ahora se considera: c piPRODUCTOS c piPR 1 ctte
2 To

dT H PTo T f To
Tf Tf Tf
0 H PTo ai cPi 1
2 To
ai c pi 1
2 To
To Pr oductos Pr oductos

H PTo
T f To
Despejando: Tf

Pr oductos
ai c Pi 1
2 To ??

Se resuelve por iteraciones,

asumiendo un Tf .
73

La combustin no es
adiabtica (Prdidas por
radiacin y conduccin)
La temperatura
mxima de llama Combustin incompleta
real es < a la terica
Disociacin endotrmica
debido a:
del CO2 y del H2O a
temperaturas elevadas

Exceso de aire

74

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Mtodo Grfico: DIAGRAMA DE FEHLING-ROSIN

Se basa en los siguientes hallazgos experimentales:

Todos los combustibles producen humos de composicin

semejante
Todos los combustibles requieren un volumen de aire
casi proporcional a sus poderes calorficos
Todos los combustibles generan un volumen de gases de
combustin casi proporcional a sus poderes calorficos

Puede utilizarse un mismo Diagrama entlpico para todos

los combustibles, considerando el poder calorfico por
unidad de volumen 75

Mtodo Grfico: DIAGRAMA DE FEHLING-ROSIN o

Grfico h T de los humos
Kcal/Nm3 humos
T

aicpi dT
humos
0

wA : Tenor de aire
wA= Volumen de aire en los humos/Volumen total de humos 76

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Tf
Tf
0 ai c Pi dT H PTo ; H PTo a c dT
To Pr oductos
i Pi
77
To Pr oductos

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