Tema 2. Propiedades de las disoluciones.

En esta unidad de trabajo estudiaremos las propiedades coligativas, que son aquellas que dependen de la
concentracin y no del tipo de soluto.
Las propiedades coligativas son cuatro:

la disminucin de la presin de vapor,

el aumento del punto de ebullicin,

el descenso del punto de congelacin y

la presin osmtica.

Para ello, empezaremos repasando los conceptos bsicos de las disoluciones y las maneras de expresar la
concentracin.

Las disoluciones. Conceptos bsicos.

Cuando se mezclan agua y alcohol se obtiene una disolucin, pero recuerdas cul de los dos es el
disolvente? y el soluto? Ya puestos, podras contestar a la pregunta: la leche con cacao en polvo es una
disolucin?

Una gran parte de la qumica tiene lugar en disolucin.

Una disolucin es una mezcla homognea, por lo tanto tendremos una nica fase pero con ms de un
componente.
Una disolucin est compuesta por un disolvente que es el componente mayoritario y tiene el mismo estado
que la disolucin y uno o ms solutos.
Para saber la relacin entre el disolvente y el o los solutos se utiliza la concentracin.
La concentracin es la manera de cuantificar la composicin de una disolucin.
Segn la concentracin tenemos disoluciones:

Diluidas: contienen poca cantidad de soluto, el disolvente puede admitir ms.

Concentradas: contienen mucha cantidad de soluto, pero el disolvente an puede admitir ms.

Saturadas: ya no pueden admitir ms soluto, a no ser que vare la temperatura

(aumentndola).

Sobresatruradas: contienen ms soluto del que deberan admitir a una temperatura dada, son
muy inestables, con un mnimo movimiento precipita el soluto sobrante hasta llegar a una
concentracin saturada.

Maneras de expresar la concentracin.

Concentracin molar, molaridad (M): expresa el nmero de moles de soluto disueltos en un

litro de disolucin. Es la forma ms comn de expresar la concentacin. Se expresa como
moles de soluto/litros de disolucin.

Concentracin en masa: indica los gramos de soluto disueltos en un litro de disolucin. Se

expresa como gramos de soluto/litros de disolucin.
 Molalidad (m): indica el nmero de moles de soluto disueltos en un kg de disolvente. Se
expresa como moles de soluto/Kg de disolvente.

Porcentaje en peso: expresa la masa en gramos de soluto disuelta en 100 gramos de

disolucin. Se expresa como (masa de soluto/masa de disolucin)*100.

Fraccin molar: expresa el nmero de moles de un componente respecto el nmero de moles

total. Se expresa como Xi=ni/nT (donde Xi = fraccin molar del componente i; n i = nmero de
moles del componente i; nT = nmero de moles total)

Existen disoluciones slidas, lquidas y gaseosas. Disolvente y disolucin tienen el mismo estado fsico.

Propiedades coligativas de las disoluciones.

Las propiedades de una disolucin son muy diferentes de las propiedades del disolvente puro.

Cuando se aade un soluto a un disolvente, las propiedades del disolvente variarn de la siguiente manera:

el soluto disminuye la presin de vapor del disolvente y esto provoca que el punto de
ebullicin de la disolucin sea superior a la del disolvente puro.

el soluto provoca que el punto de fusin de la disolucin sea menor que el del disolvente puro.

el soluto origina una presin osmtica.

Estas propiedades se llaman coligativas porque no dependen del tipo de soluto, sino nicamente del nmero
de partculas de soluto (concentracin).

Las leyes que explican estas propiedades slo son exactas para las disoluciones ideales (disoluciones
diluidas de solutos no electrolticos).

Disminucin de la presin de vapor.

Vamos a ver qu es la presin de vapor de un disolvente y porqu disminuye cuando se le aade un soluto
no voltil,

La presin de vapor es la presin que ejerce la fase gaseosa o vapor de un

slido o un lquido sobre la fase lquida, para una temperatura determinada, en
la que la fase lquida y el vapor se encuentran en equilibrio; su valor es
independiente de las cantidades de lquido y vapor presentes.

Una disolucin de un soluto no voltil tiene una presin de vapor menor que la
del disolvente puro. Decimos que el soluto es no voltil para explicar que la
contribucin del soluto a la presin de vapor es mnima. Esto ocurre en casi
todos los solutos slidos pero no en los solutos lquidos y gaseosos. As nos
aseguramos que la presin de vapor de la disolucin es debida solamente al
disolvente.

Explicacin segn la teora cintica de la materia:

La velocidad de las partculas del disolvente que se evaporan disminuye en presencia de un soluto no voltil.
Esto hace que se produzca una disminucin de la presin de vapor que depende de la concentracin del
soluto, no de su naturaleza. A ms molculas de soluto, menor velocidad de evaporacin de molculas de
disolvente.
 En la imagen pueden verse las partculas de disolvente de color gris y las de
soluto en amarillo.

El soluto no voltil dificulta la salida del disolvente ya que hay partculas del
disolvente que encima tienen partculas de soluto. En cambio, el soluto no
afecta para nada al retorno de las partculas de disolvente.

Observa la siguiente imagen:

Al disminuir la presin de vapor de la disolucin, respecto la del

disolvente puro, aumenta el punto de ebullicin que es la
temperatura a la cual un lquido hierve cuando la presin es de 1
atm (Tb>Ta)

Ley de Raoult: la presin de vapor de una disolucin de un soluto

no voltil es proporcional a la fraccin molar del disolvente en la
disolucin.

P = P*Xd = P*(1-Xs)

donde

P = presin de vapor de la disolucin.

P* = presin de vapor del disolvente puro
Xd = fraccin molar del disolvente (Xd = nd/nT; nd = nmero de moles de disolvente; nt = nmero de moles
total).
Xs = fraccin molar del soluto (Xs = ns/nT; ns = nmero de moles de soluto; nT = nmero de moles total).

Puede deducirse de la frmula, que a mayor concentracin de soluto, menor ser la presin de vapor.

Aumento del punto de ebullicin.

Te has fijado alguna vez al cocinar pasta que si pones la sal en el agua antes de que hierva, sta tarda ms
en hervir el agua? Veamos porqu ocurre esto...
 El punto de ebullicin de un lquido o de una disolucin es la temperatura a la cual su presin
de vapor es igual a 1 atm, o sea, la temperatura a la cual hierve cuando la presin es de 1
atm.

Un soluto no voltil hace que la presin de vapor sea menor, por lo tanto necesitaremos
mayor temperatura para que la presin de vapor de la disolucin llegue a 1 atm.

Si la presin de vapor de una disolucin es menor que la del disolvente puro, el punto de
ebullicin de una solucin ser mayor que la del disolvente puro.

El aumento del punto de ebullicin se llama ascenso ebulloscpico:

Te = Ke*m

donde
Te = ascenso ebulloscpico.
Ke = constante ebulloscpica del disolvente.
m = molalidad de la disolucin (molalidad = moles de soluto/kg de disolvente).

Esta ecuacin se utiliza para determinar masas moleculares de soluto.

El soluto disminuye la presin de vapor de la disolucin respecto al disolvente puro. Como el punto de
ebullicin es la temperatura a la cual la presin de vapor se iguala a 1 atmsfera, necesitaremos ms
temperatura para alcanzar este punto.

Descenso del punto de fusin.

Te has fijado alguna vez en lo que comentaban Sonia y Pedro de poner sal en la carretera, cuando nieva,
para evitar que se acumule la nieve? Veamos porqu ocurre esto...

Un soluto disminuye el punto de fusin de una disolucin por debajo de la del disolvente puro.

Explicacin segn la teora cintica de la materia:

En la imagen pueden verse las partculas de disolvente en gris y las de soluto

en verde. El soluto no voltil dificulta que las molculas del lquido queden
atrapadas en la estructura ms rgida del slido. Por lo tanto, la temperatura
deber ser menor para que las molculas queden atrapadas (a menor
temperatura menor movimiento).

Esta disminucin se llama descenso crioscpico:

DTc = Kc*m

DTc = descenso crioscpico.

Kc = constante crioscpica del disolvente.
m = molalidad de la disolucin (molalidad=moles de soluto/kg de disolvente).

Esta ecuacin se utiliza para determinar masas moleculares de soluto. Es ms fiable que usar el ascenso
ebulloscpico ya que la Kc es mayor que la Ke.

smosis. Presin osmtica.

 Seguramente alguna vez has odo que son muy importantes los cationes,
como el sodio y el potasio, para la vida, y que un desequilibrio fuerte podra
incluso provocar la muerte debido a la ruptura de las clulas. Veamos qu
proceso es el responsable en estos casos...
La smosis es el paso de disolvente a travs de una membrana
semipermeable desde una disolucin ms diluida hacia una disolucin ms
concentrada.

Las clulas tienen membranas semipermeables, lo que permite el paso de

disolventes (generalmente agua), pero no de sales a
travs de ellas.

Una membrana semipermeable es una membrana

que permite el paso de molculas de disolvente pero
no de soluto (las molculas de soluto son ms
voluminosas por el hecho de estarsolvatadas ).

Las molculas de disolvente (en gris) son capaces de

atravesar la membrana semipermeable en cambio las de
soluto (en amarillo) no.

Habr un paso de molculas de disolvente a travs de la

membrana hasta que se igualen las concentraciones.

La smosis es la propiedad coligativa ms importante, tanto para la vida como para

el laboratorio.
La presin osmtica, es la presin necesaria para evitar la smosis, es decir,
detener el flujo de disolvente desde la disolucin ms diluida a la disolucin ms
concentrada.

La presin osmtica se calcula con la ecuacin de van't Hof:

= [soluto]RT

= presin osmtica.
R = constante 0,082 (atm*L)/(K*mol).
T = temperatura.

Esta ecuacin se utiliza para determinar masas moleculares de solutos (osmometra). Es un mtodo ms
sensible que por ebulloscopa o crioscopa. Es til para determinar masas moleculares elevadas como de
protenas, enzimas, etc.

Propiedades coligativas para disoluciones inicas.

Cuando hablamos de la concentracin siempre nos referimos a la cantidad de soluto que tenemos en una
determinada cantidad de disolucin o de disolvente. Pero cuando hablamos de concentracin de un
compuesto inico tenemos que pensar que ste en disolucin se disocia en iones, por lo tanto el nmero de
partculas, o sea la concentracin ser mayor. Veamos qu es lo que ocurre en las disoluciones inicas...

En las disoluciones inicas diluidas el soluto est totalmente disociado en iones, por lo tanto, aumenta el
nmero de partculas.
En el siguiente esquema se representa un soluto inico (NaCl) en disolucin. Por cada
mol de cloruro de sodio que se disuelve obtenemos dos moles de iones (un mol de anin
cloruro y un mol de catin sodio). En este caso el nmero de partculas final sera el
doble que el inicial.

En este otro esquema se representa un soluto inico (MgCl 2) en disolucin. Por cada mol
de cloruro de magnesio que se disuelve obtenemos tres moles de iones (dos moles de
anin cloruro y un mol de catin magnesio). En este caso, el nmero de partculas final
sera el triple que el inicial.

En el ltimo esquema se representa un soluto inico (AlCl 3) en disolucin. Por cada mol de cloruro de
aluminio que se disuelve obtenemos cuatro moles de iones (tres moles de anin cloruro y un mol de catin
aluminio). En este caso, el nmero de partculas inicial sera el cudruple que el inicial.

Como las propiedades coligativas dependen de la concentracin, o sea del nmero de partculas, tendremos
que incluir este hecho en las ecuaciones.

Hay que introducir en las ecuaciones anteriores el factor de van't Hof (i).

P = P*(1-iXs)

P = presin de vapor de la disolucin.

P* = presin de vapor del disolvente puro.
i = factor de van't Hoff.
Xs = fraccin molar del soluto.

Te = iKe*m

Te = ascenso ebulloscpico.
i = factor de van't Hoff.
Ke = constante ebulloscpica del disolvente.
m = molalidad de la disolucin.

Tc = iKc*m

Tc = descenso crioscpico.
i = factor de van't Hoff.
Kc = constante crioscpica del disolvente.
m = molalidad de la disolucin.
i = factor de van't Hoff.

= i[soluto]RT

= presin osmtica.
i = factor de van't Hoff.
R = constante 0,082 (atm*L)/(K*mol).
T = temperatura.

Para realizar los clculos en el caso de disoluciones muy diluidas de electrolitos fuertes se debe tener en
cuenta que el factor de van't Hoff es:

para sales MX (Ejemplo NaCl) i = 2.

para sales MX2 (Ejemplo MgCl2) i = 3.

para sales MX3 (Ejemplo AlCl3) i = 4.

Resolucin de problemas de propiedades coligativas.

Vamos a ver cmo se resuelven los problemas relacionados con las propiedades coligativas y cmo se
aplican las frmulas.

1.- La presin de vapor del agua a 110 C es de 1,41 atm. Calcular la presin de vapor a 110 C
de una disolucin de 5% en peso de sacarosa (C12H22O11) en agua.

2.- El punto de congelacin de una disolucin de 2 g de maltosa en 98 g de agua es -0,112 C.

Calcular el peso molecular de la maltosa. Kc=1,872C/molal.
3.- Una disolucin que contiene 0,604 g de naftaleno ( C10H8) en 20 g de cloroformo, hierve a
62,11 C. El cloroformo puro hierve a 61,2 C. Encontrar la constante molal de ebullicin del
cloroformo.

4.- La presin osmtica de una disolucin de protena de origen animal con una densidad de 0,02
g/mL es de 8,02. 10-3 atm a 0 C. Calcular el peso molecular de esta protena.