COEFICIENTE DE POISSON

I. OBJETIVOS

Determinar el coeficiente adiabtico ( ) del aire

por el mtodo de Clement-Desormes.

II. FUNDAMENTO TEORICO

Relacin entre Cp y Cv
Para un determinado cambio de estado en un sistema que sufre un cambio definido de temperatura
dT, el calor transferido desde el entorno puede tener diferentes valores, puesto que depende de la
trayectoria del cambio de estado. Por tanto, no es sorprendente que la capacidad calorfica de un
sistema tenga ms de un valor. En efecto, la capacidad calorfica de un sistema puede tener
cualquier valor desde menos infinito hasta ms infinito. Sin embargo, solo dos valores, Cp y Cv son
de importancia fundamental. Como no son iguales es importante hallar la relacin entre ellas.
Abordamos este problema calculando el calor transferido a presin constante mediante la ecuacin
de la forma:
U
dQ C v dT dV Pop dV
V T

Para un cambio a presin constante, con Pop=p, esta ecuacin se transforma en:

U
dQ p C v dT p dV
V T

Como C p dQ p T , dividimos por dT y obtenemos:

U V
C p Cv p
V T T P

Que es la relacin entre Cp y Cv requerida. Generalmente esta relacin se expresa de la forma.

U V
C p Cv p
V T T P

Esta ecuacin es una relacin general entre Cp y Cv. Adems, la cantidad del segundo miembro es
siempre positiva; en consecuencia, para cualquier sustancia, Cp es siempre mayor que Cv. El
exceso de Cp sobre Cv se compone de dos trminos. El primero,

V
p ,
T p

Es el trabajo pdV producido por el aumento unitario de temperatu7ra en un proceso a presin

constante. El segundo trmino,
U V
,
V T T P
Es la energa necesaria para mantener separadas las molculas contra las fuerzas
intermoleculares de atraccin.
Si un gas se expande, la distancia promedio entre las molculas aumenta. Se debe suministrar una
pequea cantidad de energa para que el gas arrastre las molculas a esta separacin mayor
contra las fuerzas de atraccin. La energa requerida por aumento unitario de volumen est dad por
la derivada U V T . En un proceso a volumen constante no se produce trabajo y la distancia
promedio entre las molculas permanece igual. Por tanto, la capacidad calorfica es pequea, todo
el calor transferido se traduce en un movimiento catico y se manifiesta mediante un aumento de
temperatura. En un proceso a presin constante, el sistema se expande contra la presin externa y
produce trabajo en el entorno ambiente; el calor transferido desde el entorno se divide en tres
porciones. La primera parte produce trabajo en el entorno, la segunda proporciona la energa
necesaria para separar las molculas a una distancia mayor y la tercera se traduce en un aumento
de la energa del movimiento catico. Slo esta ltima parte se exterioriza en un aumento de la
temperatura. Para lograr un aumento de la temperatura en un grado se necesita transferir ms
calor en un proceso a presin constante que en uno a volumen constante. En consecuencia, Cp es
mayor que Cv.
Otra cantidad til es la razn de capacidad calorfica, , definida por:

Cp

Cv

Por lo expresado, se entiende que es siempre mayor que la unidad.

La diferencia de capacidad calorfica tiene una forma particularmente simple para el gas ideal, pues
U V T 0 (Ley de Joule). Entonces la ecuacin:

V
C p C v p
T P

Si hablamos de capacidades calorfica molares, el volumen en la derivada es el volumen molar; por

la ecuacin de estado V RT / p . Diferenciando respecto de la temperatura y manteniendo la
presin constante, se obtiene U V P R / p . Reemplazando este valor en la ecuacin, esta
se reduce al sencillo resultado

C p Cv R

Aun cuando la ecuacin es correcta exactamente para un gas ideal, es una aproximacin til para
gases reales.
La diferencia de capacidad calorfica para los lquidos y slidos es a menudo muy pequea y,
excepto para trabajos de gran aproximacin, es suficiente con tomar:

C p Cv

Aunque hay algunas excepciones importantes a esta regla. La razn fsica para la igualdad
aproximada para Cp y Cv es evidente. Los coeficientes de expansin trmica para los lquidos y
slidos son muy pequeos, de manera que el cambio de volumen es muy pequeo al aumentar la
temperatura en un grado; en consecuencia, el trabajo producido por la expansin es muy pequeo
y se requiere poca energa para el pequeo aumento en la separacin de las molculas. Casi todo
el calor transferido desde el entorno se transforma en un aumento de la energa del movimiento
catico y se manifiesta, por consiguiente, como un aumento de la temperatura casi de la misma
magnitud que un proceso a volumen constante. Adems, como no es prctico medir directamente
el Cv de los lquidos y slidos; y Cp es fcil de medir, los valores tabulados de las capacidad
calorficas de lquidos y slidos son valores de Cp.

Cambios adiabticos de estado

Si no hay flujo de calor en un cambio de estado, dQ 0 y este cambio es adiabtico. Por

experimentacin nos aproximamos a esta condicin adiabtica cubriendo el sistema con un
material aislante o mediante un recipiente de vaco. Para un cambio adiabtico de estado, como
dQ 0 , la formulacin de la primera ley es:

dU dW

Para un cambio finito de estado,

U W

Invirtiendo la ecuacin ltima, se encuentra que W U , lo cual significa que el trabajo se

produce a expensas de un descenso de la energa del sistema, U . Una disminucin de la
energa se manifiesta casi enteramente por una disminucin de la temperatura del sistema: por
consiguiente, si se produce trabajo en un cambio adiabtico, la temperatura del sistema disminuye.
Si se destruye trabajo en un cambio adiabtico, W es -, y entonces U es +; el trabajo destruido
aumenta la energa y la temperatura del sistema. Si slo se presenta el trabajo presin-volumen, la
ecuacin se convierte en:

dU Pop dV

En donde queda claro que en una expansin, dV es +, y dU es -. La energa, al igual que la

temperatura, disminuye. Si se comprime adiabticamente el sistema, dV es y dU es +, tanto la
energa como la temperatura aumentan.

Caso especial: cambios adiabticos de estado en el gas ideal

Segn la Ley de Joule para un gas ideal, dU C v dT , usando esta expresin en la ecuacin
anterior, se obtiene:
C v dT Pop dV

Lo cual demuestra de inmediato que dT y dV, tienen signos opuestos. La disminucin de la

temperatura es proporcional a Pop y, para determinado aumento de volumen, tendr un valor
mximo cuando Pop sea mximo, o sea, cuando Pop=p, en consecuencia, para un cambio fijo de
volumen la expansin adiabtica reversible producir la mayor disminucin de temperatura; por el
contrario, una compresin adiabtica reversible entre dos volmenes determinados produce el
menor aumento de temperatura.
Para un cambio de estado adiabtico reversible del gas ideal, Pop=p y la ecuacin se convierte en:

C v dT pdV
Para integrar esta ecuacin, Cv y p deben expresarse como funciones de las variables de
integracin T y V. Como U es nicamente funcin de la temperatura, Cv tambin lo es; por la ley
del gas ideal, p nRT V . La ecuacin se convierte en:

dV
C v dT nRT
V
Dividiendo por T para separar variables y utilizando C v C v n , obtenemos:

dT dV
Cv R
T V

Si el estado inicial est descrito por T1, V1 y el final por T2, V2, al integrar tenemos

T2 V
dT 2
dV
T1
Cv T
R
V1
V

Si C v es una constante, puede sacarse de la integral. Integrando se obtiene:

T2 V2
C v ln R ln
T1 V1

Como R C p C v , entonces, R C v C p C v 1 1 . Con este valor de R C v , la

ecuacin se reduce a:

T2 V2
ln 1 ln
T1 V1

Que puede expresarse

1
T2 V1

T1 V2
O bien

T1V1 1 T2V2 1

Utilizando la ley del gas ideal, esta ecuacin puede transformarse en las formas equivalentes:

T1 p1 1 T2 p 2 1

p1V1 p 2V2

La ecuacin establece, por ejemplo, que dos estados cualesquiera de un gas ideal que puedan
unirse mediante un proceso adiabtico reversible satisfacen la condicin de que pV =constante.

P1 V1
De: p V p 2V en otra forma:
P2 V2
1 1 2

V1 P
Para la isoterma T1 (1-3), se tiene: P1V1 P3V2 , entonces 3 en la ecuacin:
V2 P1

P1 P3
aplicando logaritmos y despejando :
P2 P1

log P1 log P2

log P1 log P3

Ley de los gases ideales para el caso adiabtico

P Es conveniente contrastar la
ltima expresin en recuadro con
Proceso adiabtico 1-2 la ecuacin de la Ley de Boyle
P V P V para el proceso
1 1 2 2
isotrmico. Como por fuerza
es mayor que la unidad, la
1 Proceso isocoro 2-3 trayectoria adiabtica tiene ms
P1 pendiente que la isoterma, como
se observa en la figura.
3 Ahora se considerarn los
P3 diversos cambios en las
T1 cantidades termodinmicas
cuando9 un gas ideal
P2 experimenta el proceso 1 2 .
2 T2 Como el proceso es adiabtico:
q0
Tanto U como H permanecen
V constantes al desplazarse sobre
V1 V2
T1, la isoterma y los mismo ocurre
sobre la isoterma T2. Los cambios
son:

Como P U q w,
y q 0 , el trabajo
efectuado sobre el
sistema durante la
compresin adiabtica es

1
P1 Proceso adiabtico 1-2

T1
P2
2 T2

V
V1 V2
 w C v (T2 T1 ) nC v , m (T2 T1 )

III. PROCEDIMIENTO

Montar equipo para el

experimento

Verificar que el sistema no tenga fugas (comprimir el

gas y ver si no hay variacin de la altura manomtrica)

P1, T1 Comprimir el gas y esperar a que el

sistema este en equilibrio

P2 Dejar escapar algo de gas

(expansin adiabtica) 5 veces

P3, T3 Volver a la temperatura inicial,

equilibrio (proceso isocoro)

Obtener un valor promedio

de
IV. HOJA DE DATOS
V. CALCULOS

1. Calcular el coeficiente
adiabtico ( ) de Poisson.
La tabla de datos con temperaturas relativas (C) y (absolutas (K)) y presiones totales (mmHg)
y (manomtricas (mmHg))

n T1 (C, K) P1 (mmHg) P2 (mmHg) T3 (C, K) P3 (mmHg)

1 19.3 (292.3) 615 495 18.6(291.6) 546
2 19.5 (292.5) 595 524 18.4(291.4) 541
3 19.0 (292.0) 596 495 18.3(291.3) 542
4 19.4 (292.4) 617 499 18.7(291.7) 547
5 19.8 (292.8) 621 511 18.7(291.7) 551
6 19.2 (292.2) 605 516 18.7(291.7) 543
7 19.1 (292.1) 601 515 18.2(291.2) 537
8 19.3 (292.3) 599 511 18.1(291.1) 535
X T1 P1 P2 T3 P3
19.325 606.125 508.250 18.463 542.750
(292.325K) (111.125mmHg) (13.250mmHg) (291.463) (47.750mmHg)

De los valores promedios obtenidos, calculamos el coeficiente :

log P1 log P2

log P1 log P3
log 508.250 log 606.125

log 542.750 log 606.125

1.595

2. Calcular el coeficiente
h1
segn la ecuacin
h1 hf
111.125

111.125 47.750

1.753

3. Existen diferencias entre los

valores de calculados con ecuacin anterior respecto de los calculados en el inciso
1.
 Como se aprecia en los incisos 1 y 2, los valores del coeficiente de Poisson tiene una diferenta
de 0.158, valores que representa cerca del 9.44% del promedio de ambos valores. Por lo tanto,
se ve que los valores son apreciablemente diferentes para tal clculo.

4. Determinar el error relativo

respecto del valor bibliogrfico
t pract
%dif * 100
t
t pract
%dif * 100
t
13.93%
%dif
5. El aire es un gas
monoatmico, diatmico o poliatmico? Justifique su respuesta.
El aire es un gas diatmico, propiamente dicho, es una mezcla de gases diatmicos
principalmente (casi el 100% en masa), ya que estos son el oxgeno, nitrgeno, hidrgeno, y
unas pocas trazas de los gases nobles (Argn). Se puede considerar entonces al aire como un
5 7
gas diatmico, por lo que CV R y C P R , y por lo tanto, la relacin entre ambos ser:
2 2

Cp

7 2 R 1.4
.
Cv 5 2 R

VI. GRAFICOS

En esta grfica se supone un valor de V1 (comprimido) de 0.1 litros menos que los volmnes que
ocupa luego el gas, por lo tanto con los valores ya puede graficarse un proceso adiabtico entre las
isotermas.
 1

VII. CONCLUSIONES Y RECOMENDACIONES

El coeficiente adiabtico de Poisson es la relacin

Cp
entre las capacidad calorficas a presin y a volumen constante de una sustancia ( ),
Cv
que es una relacin importante que da conocer la naturaleza de las sustancias gaseosas, para
nuestro caso, el aire. Y ya que el aire es un gas diatmico por su composicin, la relacin entre
sus capacidades calorificas debe ser aproximada a 1.4. Y efectivamente, se tiene un
1.595 que tiene una diferencia del 13.93% con relacin al valor del gas ideal diatmico.

El coeficiente adiabtico es una adaptacin para

procesos isotrmicos de la Ley de Boyle que dice: PV ctte , en nuestro caso tenemos que
para el proceso adiabtico se tiene PV ctte , lo que indica que hay un exponente que da
un valor diferente a la constante de Boyle en un proceso adiabtico. Adems, este exponente
da una pendiente ms pronunciada para una grfica del proceso adiabtico en
comparacin al proceso isotrmico. Esta conclusin es refutada por la grfica presentada para
nuestro proceso adiabtico experimental.
 En un proceso adiabtico se tiene que el flujo de calor
entre el sistema y el medio exterior dQ=0, por lo que segn la Ley de Joule la variacin del
volumen influye con signo contrario la variacin de la temperatura. Entonces, si se comprime el
sistema, la energa interna aumenta (dado que el calor no fluye hacia fuera) y la temperatura
aumenta. Para nuestro proceso, la expansin adiabtica produce un trabajo a expensas de la
energa interna, y la menor energa interna se manifiesta principalmente en la disminucin de la
temperatura del sistema.

Durante la experimentacin se hizo hincapi en un

fenmeno algo inquietante que sucede durante la expansin de los gases (aunque este
fenmeno no se present para nuestro gas, el aire). El fenmeno consiste en el enfriamiento
de un gas mientras este se expande. Este fenmeno se explica por el coeficiente de Joule-
T
Thompson JT . Este coeficiente es positivo para mayora de gases por encima o a
p H
la temperatura ambiente, por lo que si este gas sufre una expansin, sufrir un descenso de
temperatura. Pero cuando es coeficiente de Joule-Thompson es negativo, el gas que sufra la
expansin se calentar. El coeficiente para el helio y el hidrgeno es positivo a la temperatura
ambiente, por lo que estos gases se calientan durante una expansin. Todos los gases
presentan este fenmeno a una determinada temperatura, que es la temperatura de inversin.
El hidrgeno presenta una temperatura de inversin de -80C, por debajo de la cual, el
hidrgeno se enfriar durante una expansin de Joule-Thompson.

Recomendacin
Ms que una recomendacin, esta es una sugerencia.
Se felicita al Ingeniero por atender un tiempo a cada grupo en laboratorio y de inquietarnos con
sus comentarios o preguntas durante la experimentacin. Esta ltima conclusin ha sido
desarrollada en base a los comentarios del calentamiento de algunos gases durante la
expansin, y que me llev a investigar un poco ms sobre este fenmeno algo inquietante.
Conviene continuar con algunos comentarios de fenmenos poco comunes, para motivar la
investigacin de stos por parte de los alumnos

VIII. OBSERVACIONES

En la tabla de datos y en consecuencia la grfica se

observa que la temperatura final no es la misma que la temperatura inicial, sino un poco ms
baja. Esto se debe a que nuestro sistema, no es totalmente aislado trmicamente, por lo que
se ha perdido un poco de calor durante el proceso (calor que se transfiere al medio ambiente),
prdida que no permite retornar a la temperatura inicial; pues la nica energa con la que se
realiza el trabajo de expansin es la energa interna.

IX. BIBLIOGRAFIA

FISICOQUMICA
Laidler, Keith J.; Meiser, John H.

FISICOQUIMICA
Castellan, Gilbert W.
 CURSO DE FISICOQUMICA EXPERIMENTAL
Daniels, Farrington; Alberty, Robert A.; Williams, J.W.