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El enlace covalente puede ser clasificado en covalente puro o apolar y covalente polar. Si la
diferencia de electronegatividad es inferior a 0,4 es covalente apolar, y si est entre 0,4 y
1,7 es un enlace covalente polar.
Covalente apolar
Conocido adems por enlace covalente puro, o covalente no polar. Se produce por el
compartimiento de electrones entre dos o ms tomos de igual electronegatividad, por lo
que su resultado es 0, y por tanto la distribucin de carga electrnica entre los ncleos es
totalmente simtrica, por lo que el par electrnico es atrado igualmente por ambos
ncleos.. Siempre que dos tomos del mismo elemento se enlazan, se forma un enlace
covalente apolar.
Ejemplo:
En la molcula de dihidrogeno (H2), cada tomo de hidrgeno tiene la configuracin
electrnica del estado fundamental 1s1, con la densidad de probabilidad para este nico
electrn esfricamente distribuida en torno al ncleo del hidrgeno en su primera y nica
capa o envoltura.Puesto que la capacidad de esta envoltura es de dos electrones, cada tomo
hidrgeno tiende a captar un segundo electrn.
H + H = H:H o bien H- H
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Cuando dos tomos de hidrgeno se acercan uno a otro, el electrn de cada tomo de
hidrgeno es atrado por el ncleo del otro tomo de hidrgeno tanto por su propio ncleo.
Si estos dos electrones tienen espines opuestos de forma que pueden ocupar la misma
regin (orbital), ambos electrones pueden ocupar preferencialmente la regin entre los dos
ncleos. Porque son atrados por ambos ncleos.
Los electrones son compartidos entre los dos tomos de hidrgeno, y se forma un enlace
covalente simple, ya que esta sustancia es una combinacin de tomos que tienen una igual
atraccin (o afinidad) hacia los electrones de valencia, los tomos compartirn cada uno de
sus electrones individuales, existiendo una distribucin simtrica de la nube electrnica
formando as un enlace covalente no polar o apolar. De esta manera, ambos tomos
comparten la estabilidad de una envoltura de valencia.
Decimos que los orbtales 1s se solapan, as que ambos electrones ahora estn en los
orbtales de los dos tomos de hidrgeno. Mientras ms se aproximan los tomos, ms
cierto es esto. En este sentido, cada tomo de hidrgeno ahora tiene la configuracin del
gas noble Helio1s2.
Otros pares de tomos no metlicos comparten pares electrnicos para formar enlaces
covalentes apolar como el Cl2, N2, O2, F2, C, etc. El resultado de esta comparticin es que
cada tomo consigue una configuracin electrnica ms estable (frecuentemente la misma
que la del gas noble ms prximo).
Covalente polar
Es una transicin entre el enlace inico puro y el enlace covalente apolar. Se produce por el
compartimiento de electrones entre dos o ms tomos de diferente electronegatividad,
establecindose una separacin de cargas (que simbolizaremos como d+y d-) o lo que es
igual, la distribucin de carga electrnica entre los ncleos ser asimtrica, pero esta
diferencia no llega al punto en que el enlace se torna inico puro. Son posibles diferentes
grados de polaridad del enlace.
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Esto ocurre, porque en las sustancias que presentan enlace covalente un tomo tiene una
mayor afinidad hacia los electrones que el otro (sin embargo, no tanta como para empujar
completamente los electrones y formar un in). En un enlace covalente polar, los electrones
que se enlazan pasarn un mayor tiempo alrededor del tomo que tiene la mayor afinidad
hacia los electrones de este tipo de enlace.
Se produce cuando dos tomos comparten una pareja de electrones, pero dicha pareja
procede solamente de uno de los tomos combinados.
El tomo que aporta la pareja de electrones recibe el nombre de donante, y el que los
recibe, aceptor. Cuando queremos simplificar la frmula electrnica se pone una flecha ()
que va del donante al aceptor.
Aunque las propiedades de enlace covalente coordinado son parecidas a las de un enlace
covalente normal (dado que todos los electrones son iguales, sin importar su origen), la
distincin es til para hacer un seguimiento de los electrones de valencia y asignar cargas
formales. Una base dispone de un par electrnico para compartir y un cido acepta
compartir el par electrnico para formar un enlace covalente coordinado. Por ejemplo:
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Enlaces mltiples
De esta forma se distingue entre enlace simple o sencillo (los tomos comparten un solo par
de electrones de la capa de valencia), enlace doble (los tomos comparten dos pares de
electrones de la capa de valencia) o enlace triple (los tomos comparten tres pares de
electrones de la capa de valencia). En qumica orgnica las molculas que poseen enlace
simple reciben el nombre de saturadas y las que contienen enlaces mltiples no saturadas.
Ejemplo
1 par de
H2 Sencillo 2 H:H H-H
electrones
2 pares de
CO2 Doble 4
electrones
3 pares de
N2 Triple 6 N:::N NN
electrones
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Referencias
Len Ramrez, R.: Qumica General. Ed. Pueblo y Educacin. . Ciudad de La Habana,
Cuba. 1985.
Mahan, B.H: Qumica Universitaria. Ed. Pueblo y Educacin. Ciudad de La Habana, Cuba.
1975.
HIBRIDACIN
Estos orbtales son idnticos entre si, pero diferentes de los originales ya que tienen
caractersticas de los orbtales s y p, combinadas. Estos son los electrones que se
comparten. En este tipo de hibridacin se forman cuatro enlaces sencillos.
Hibridacin sp
En este tipo de hibridacin slo se combina un orbital p con el orbital s.Con este tipo
de hibridacin el carbono puede formar un triple enlace.
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GEOMETRA MOLECULAR
El tipo de hibridacin determina la geometra molecular la cual se resume en el siguiente
cuadro.
Los carbonos de color rojo son primarios porque estn unidos a un solo carbono, el de color
azul.
El carbono de color rojo es secundario porque est unido a dos tomos de carbono, los de
color azul.
El carbono de color rojo es terciario porque est unido a tres carbonos, los de color azul.
El carbono rojo es cuaternario porque est unido a 4 tomos de carbonos, los de color azul.
Ejemplo 2.1
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Recuerde que para determinar el tipo de carbono se cuentan los carbonos unidos, no los
enlaces. Como en el carbono d) est unido a un solo carbono (primario) y el otro enlace es
con un tomo de cloro.
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GEOMETRA MOLECULAR
Si pudiramos observar las molculas por dentro con un potente lente, veramos que los
tomos que las conforman se ubican en el espacio en posiciones bien determinadas. El
ordenamiento tridemensional de los tomos en una molcula se llama geometra molecular.
En una molcula con enlaces covalentes hay pares de electrones que participan en los
enlaces o electrones enlazantes, y electrones desapareados, que no intervienen en los
enlaces o electrones no enlazantes. La interaccin elctrica que se da entre estos pares de
electrones, determina la disposicin de los tomos en la molcula. Veamos algunos
ejemplos.
La molcula de agua H2O posee dos enlaces simples O - H y yiene dos pares de electrones
no enlazantes en el tomo de oxgeno. Su geometra molecular es angular.
La molcula de amonaco (NH3) presenta 3 enlaces simples N - H y posee un par de
electrones no enlazantes en el nitrgeno. La geometra molecular es piramidal.
La molcula de metano (CH4) tiene cuatro enlaces simples C - H y ningn part de
electrones enlazantes. Su geometra molecular es tetradrica.
Geometra planar trigonal: Tres pares de electrones en torno a un tomo central, separados
por un ngulo de 120.
Geometra pirmide trigonal: Cuatro pares de electrones en torno a un tomo centra, uno de
ellos no compartido, que se encuentran separados por un ngulo de 107.
Geometra angular: Cuatro pares de electrones alrededor de un tomo central, con dos de
ellos no compartidos, que se distancian en un ngulo de 104,5.
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Al leer todas estas descripciones, vemos que la forma de las molculas es el resultado de las
direcciones en que se ubican los electrones enlazantes. Parece increble pensar que la forma
que tiene una molcula es determinante en la manera cmo acta, estableciendo sus
propiedades.
Sistema conjugado: Sistema donde coexisten enlaces simples y dobles en forma alternada
ya sean en estructuras lineales o cclicas.
C C C C C
Reglas de la resonancia:
Los reactivos electroflicos o electrfilos: son especies capaces de aceptar electrones y por
consiguiente son acidos de Lewis.
Los reactivos nucleoflicos o nuclefilos: son reactivos dadores de electrones y por tanto
bases de Lewis.
Segn esta definicin qu diferencia hay entre un cido de Lewis y un electrfilo, o entre
una base de Lewis y un nuclefilo? a qu reactivos hay que aplicar el concepto de
electrfilo o de nuclefilo?
Un electrfilo es un reactivo qumico atrado hacia zonas ricas en electrones que participa
en una reaccin qumica aceptando un par de electrones formando un enlace con un
nuclefilo. Ya que los electrfilos aceptan electrones, ellos son cidos de Lewis (ver teoras
de reacciones cido-base). La mayora de los electrfilos estn cargados positivamente,
tienen un tomo que lleva una carga positiva parcial o bien no posee un octeto de
electrones.
Los electrfilos atacan la zona de mayor densidad electrnica del nuclefilo. Los
electrfilos encontrados frecuentemente en los procesos de sntesis orgnica suelen ser
cationes (ej: H+ y NO+), molculas neutras polarizadas (ej: cloruro de hidrgeno,
haloalcanos, cidos halgenos y grupos carbonilos), molculas neutras polarizables (ej: Cl2
y Br2), agentes oxidantes (ej: peroxicidos orgnicos), especies qumicas que no satisfacen
la regla del octeto (ej: carbenos y radicales libres), y algunos cidos de Lewis (ej: BH3 y
DIBAL).
Los mtodos descritos en las dos ltimas secciones han sido utilizados para determinar los
efectos de gran nmero de grupos sobre la sustitucin electroflica. Como se ilustra en la
tabla 14.3, casi todos los grupos caen en una de dos clases: activantes y directores orto-
para, o desactivantes y directores meta. Los halgenos forman una clase aparte, pues son
desactivantes, pero directores orto y para.
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Con slo conocer los efectos que se resumen en esta corta lista, podemos predecir con
bastante exactitud el curso de cientos de reacciones de sustitucin aromtica. Por ejemplo,
sabemos ahora que la bromacin del nitrobenceno dar principalmente el ismero meta, y
que la reaccin proceder ms lentamente que la bromacin del benceno. Probablemente, se
requieran condiciones severas para que llegue a realizarse. Sabemos ahora, por ejemplo,
que la nitracin de C6H5NHCOCH3 (acetanilida) producir esencialmente los ismeros orto
y para, y que ser ms rpida que la nitracin del benceno.
Como veremos, a pesar de poder explicar estos efectos racionalmente, es necesario que el
estudiante memorice las clasificaciones de la tabla 14.3, para que pueda tratar los
problemas de sntesis de compuestos aromticos con rapidez.
Los nucleofilos ambidentados son aquellos que tienen dos posibles centros de reaccin. Por
ejemplo el tiocianato (SCN-).
Nuclefilos de carbono
Nuclefilos de oxgeno
Nuclefilos de nitrgeno
Nuclefilos de azufre
El anin hidrogenosulfuro (HS-) y los tioles (R-SH), tiolatos (R-S-) y sulfuros (R-S-R).
Por otro lado, la velocidad de una reaccin es un concepto muy diferente. Tiene que ver con
cuanto demora en transformarse un reactivo en producto.
EQUILIBRIO DE REACCIN.
No hay ninguna reaccin qumica que transcurra en un 100%. Siempre habr, a cualquier
temperatura y no importa cunto tiempo transcurra, algo de reactantes y productos
coexistiendo simultneamente en un equilibrio dinmico y atemporal.
aA + bB cC + dD
c d
C D
K = a
eq b
A B
exotrmica
dE < 0
dE > 0
endotrmica
Figura N9
E = G = - RT Ln Keq
Ecuacin N1
G = H - TS
Ecuacin N2
Aqu, H mide el calor de reaccin resultante del balance energtico de los enlaces que se
forman y rompen durante la transformacin.
Keq = e-dG/RT
Para los propsitos de clculo, en todas estas expresiones matemticas se estima
usualmente que la energa libre de reaccin G es aproximadamente igual al calor de
reaccin H, esto es, si se considera que el cambio entrpico S 0, el que en general es
muy pequeo comparado con las otras magnitudes involucradas. Visto de esta manera, el
trmino TS = 0, resulta ser una buena aproximacin, y as entonces considerar al calor de
reaccin H como una buena representacin de la energa libre G
VELOCIDAD DE REACCIN.
Una reaccin es rpida o lenta? Sabemos que si la constante de equilibrio Keq > 1,
entonces una cierta cantidad de los reactantes se ha transformando en productos, pero a
qu velocidad ha ocurrido esta transformacin?
Para que una reaccin ocurra en un tiempo finito, deben ocurrir varios hechos importantes.
Para visualizar esto, tomemos como ejemplo, la reaccin de sustitucin del cloro en el
cloruro de metilo por el grupo OH-.
H H
HO + C Cl HO C + Cl
H H
H H
Esquema N8
El nuclefilo o especie qumica OH - rica en electrones, debe chocar con la energa cintica
suficiente, y por atrs del tomo de carbono centro de reaccin que est unido al tomo de
cloro que es ms electronegativo, adems, debe llevar la direccin correcta para que sea
efectiva. Si el choque ocurre as, entonces se formar una estructura hipottica e inestable
llamada estado de transicin o complejo de transicin, de alta energa, (que se simboliza
con una cruz de doble barra.) Esta estructura es hipottica ya que nunca ha sido posible
aislarla. La teora la supone como una estructura necesaria para explicar las
transformaciones que se llevan a cabo en una reaccin.
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= HO C Cl
HH
complejo de transicin
Estructura N3
Simultneamente a esta serie de acontecimientos, sigue la salida del cloro como cloruro (se
lleva el par de electrones que lo mantena unida al carbono)
Los qumicos han ideado una manera de representar la sucesin de estos hechos que
describe de manera clara lo que sucede en una reaccin. La descripcin de cmo el
nuclefilo atacante se va aproximando al reactivo (tomo de carbono centro de reaccin),
genera una serie de cambios energticos que hace que el ataque siga siempre un camino de
mnima energa. Si se colocan en la ordenada de un grfico las variaciones de la energa
involucrada y en la absisa las variaciones de las distancias entre los tomos involucrados, se
obtiene un grfico bidimensional que se conoce como curva de energa potencial o perfil
de energa de la reaccin. Entonces, en la ordenada van colocadas las variaciones
energticas y en la absisa estn las variaciones de las distancias interatmicas que se conoce
como coordenada de reaccin, que representa paso a paso el progreso de la reaccin.
Ea
E
dH < 0
P
coordenada de reaccin
Grfico N1
Para este caso, la curva tiene un solo mximo, esto quiere decir que es una reaccin en una
etapa. (El nmero de mximos en un perfil de reaccin indica el nmero de etapas de ella)
Ah, en el tope de la curva, se ubica una especie qumica altamente inestable, llamada
complejo activado o estado de transicin (T) La diferencia de energa Ea, es la energa de
activacin. Esta se define como la diferencia energtica que hay entre los reactantes y el
mximo de la curva. Este mximo de energa mide la dificultad extrema que tienen los
reactantes en esa etapa para transformarse en productos.
=1
1) (CH3)3 C OH + HCl (CH3)3C OH2 + Cl
=2
2) (CH3)3C OH2 (CH3)3C + H2O
=3
3) (CH3)3C + Cl (CH3)3C Cl
Esquema N9
Esta reaccin tiene en el grfico de energa potencial de reaccin tres mximos, es decir,
tiene tres etapas y tres complejos activados en el curso de la reaccin. Tiene adems dos
valles marcados como I1 y I2 que representan especies intermediarias elctricamente
cargadas (cationes o aniones), o especies sin carga como los radicales libres. Son
estructuras difcilmente aislables por su contenido en energa, la que es intermedia entre
productos o reactantes y los complejos activados.
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T2
T1
T3
E I1 Ea
I2
Reac.
dH
Prod.
coordenada de reaccin
Grfico N2
En el grfico N2, Reac. Representa los reactivos; Prod. A los productos; T1, T2 y T3 son
los complejos activados o estados de transicin de la reaccin; I1 e I2 son los
intermediarios; Ea la energa de activacin y H es el calor de reaccin o entalpa de
reaccin.
H
= formacin
1
= (CH3)3 C OH
= = (CH3)3C Cl formacin
3
Estructura N4
Estn situados en los mnimos de la curva de energa, entre los reactantes y productos, a lo
largo de la coordenada de reaccin. Son especies cargadas (aniones o cationes) o tambin
pueden ser molculas neutras como lo es un radical libre. Son muy reactivos y difciles de
aislar.
En la reaccin del ejemplo, hay dos intermediarios I1 e I2, y su estructura corresponde a los
iones:
I1 = (CH3)3C OH2
I2 = (CH3)3C
Estructura N5
ENERGA DE ACTIVACIN Ea
Esta energa corresponde en el grfico, a la diferencia que se muestra entre la cima ms alta
que tiene el mayor valor de energa y la energa de los reactantes. Controla la velocidad de
la reaccin. A mayor Ea, ms lenta es la reaccin. Todas las reacciones tienen una etapa
lenta que est asociada a este mximo de energa. Si esta es menor a 20 Kcal/mol, la
reaccin se producir gracias a la temperatura ambiente que rodea al sistema y esa le
bastar para sobrepasar la barrera E a, en caso contrario habr que suministrarle la energa
necesaria en forma de calor para que pueda proceder. Las otras etapas tambin tienen su
propia energa de activacin, pero, estas son irrelevantes en lo que se refiere a control de
velocidad de reaccin ya que al ser menores, son todas ms rpidas que la principal.
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3)- Esta energa, controla por lo tanto la velocidad de la reaccin. La mayora de las
reacciones orgnicas tienen energas de activacin entre 10 y 30 kcal/mol. Por debajo de las
20 kcal/mol, las reacciones son espontneas y exotrmicas a temperatura ambiente, las
restantes deben ser ayudadas con calor para que los reactivos puedan pasar la barrera de la
energa de activacin, aun cuando sean reacciones exotrmicas.
4)- Los mnimos de la curva, son los intermediarios (cationes, aniones o radicales libres)
5)- Los intermediarios, son especies de relativamente baja energa, pero de energa mayor
que los reactantes y productos pero menor que la de los estados de transicin. Algunos de
ellos han podido ser aislados como por ejemplo el catin trifenilmetano, el que no existe
por si solo sino que es el contrain de una sal.
Este carbocatin es muy estable gracias a la posibilidad que tiene de dispersar la carga en
todos los anillos y puede ser aislado como una sal.
6)- Si la diferencia de energa entre productos y reactantes es menor que cero, la reaccin es
exotrmica. Y si esta diferencia es mayor que cero, entonces la reaccin es endotrmica.
Bibliografa
http://www.quimicaorganica.net/destilacion.html
http://training.itcilo.it/actrav_cdrom2/es/osh/ic/67641.htm
http://es.wikipedia.org/wiki/Enanti%C3%B3mero
http://www.cienytech.com/tablas/tabla-indices-refrac.pdf
http://quimica.de europa.net
http://books.google.es/
http://www.google.es/search?q=quimica+organica&tbm=bks&tbo=1&hl=es&oq=qui
http://www.europeana.eu/portal/
http://www.wdl.org/es/
http://www.erevistas.csic.es/
8.4 Otros Libros, Materiales y Documentos Digitales
GUA ACADMICA QUMICA ORGNICA. JOS HUMBERTO GUERRERO
RODRGUEZ
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