Variacin de entropa

En este problema tenemos una variacin de entropa en el agua/hielo y

otra en el ambiente. Ambas ocurren a temperatura constante (
y , respectivamente) y de forma reversible

4.1 Variacin en el agua

La variacin de entropa en el agua durante el proceso completo de
fusin ser

Esta variacin es positiva, como corresponde a que est aumentando el

desorden en el sistema, al pasar de slido a lquido.

4.2 Variacin en el ambiente

En el ambiente tenemos una salida de calor (que va al recipiente). La
variacin de entropa por segundo ser

4.3 Variacin neta

Sumando ambas variaciones

la variacin es positiva, lo que quiere decir que el proceso es posible e

irreversible.

El problema puede aparecer a la hora de ubicar esta produccin de

entropa. Si el combinado agua/hielo recibe de calor de forma
reversible (pues lo hace a temperatura constante) y el bao trmico lo
cede tambin de forma isoterma y reversible, dnde est la
irreversibilidad que implica este aumento de entropa?

La respuesta es el nico sitio que no se ha considerado: el recipiente.

ste no es solo una frontera ideal. Es un sistema en s mismo, que toma
calor a una temperatura (293K) y lo cede a una inferior (273K). As que
funciona como una mquina trmica que no realiza trabajo alguno,
sino que todo se va en produccin de entropa.

UNA NUEVA TEORA ACERCA DE LAS

DILUCIONES HOMEOPTICAS
Dr. Gabriel Hernn Gebauer.

LA ENTROPA Y LA SEGUNDA LEY DE LA TERMODINMICA

En Termodinmica se reconoce a una 1 Ley de la Termodinmica,

conocida como "Ley de conservacin de la energa" y que establece que hay
cierta magnitud llamada "energa", la cual no vara con los mltiples cambios
que ocurren en la naturaleza. Y se reconoce adems a una 2 Ley de la
Termodinmica, la cual establece, por su parte, que existe otra magnitud
llamada "entropa", que permanece constante en algunas transformaciones y
que aumenta en otras, sin disminuir jams. Aquellas trasformaciones en las
cuales la entropa aumenta, se denominan "procesos irreversibles".

La 2 Ley de la Termodinmica se aplica solamente a sistemas aislados, es

decir, a sistemas en los cuales las transformaciones implicadas quedan todas
includas en ellos (como es el caso de la "dilucin homeoptica"). En sistemas
abiertos, en cambio, as como la energa puede pasar de un sistema a otro y
entonces mientras uno la pierde, el otro la gana, pero el balance total es igual a
cero-, lo mismo acontece con la entropa: si un sistema gana en entropa, su
alrededor (que es otro sistema) la pierde, pero el balance total es nulo. Vale
decir, al sistema ms su alrededor se le considera como un sistema aislado
as se ha considerado al universo-. ste es el caso, sin embargo, de los
procesos reversibles, los cuales son procesos ideales (ya que no existen en la
naturaleza).

En los sistemas reales, y como tales escenarios de procesos irreversibles, el

balance final de entropa es siempre positivo. Adems, es muy importante
sealar que la entropa aumenta en un sistema aislado hasta alcanzar
un mximo, que es su estado de equilibrio (porque espontneamente
permanece en l).

Desde fines del siglo XIX all por el ao de 1872-, se empieza a

reconocer con Ludwig Boltzmann que esta segunda Ley es
una ley de naturaleza probabilstica (o estadstica). Esto quiere decir que no
es imposible que en un sistema aislado pueda alguna vez disminuir su
entropa, en lugar de aumentar. Esta aparente contradiccin con lo estipulado
por la segunda Ley, no es tal, pues la prediccin de la ley est garantizada, en
los hechos, por aquella otra ley que es principio fundamental de toda
estadstica: la llamada "ley de los grandes nmeros". O sea, las excepciones se
pierden en el conjunto inmensamente superior -en extensin- de los resultados
esperados. Sin embargo, es posible la existencia de excepciones ; todava ms,
podramos decir que la existencia de excepciones es inevitable dada su
naturaleza probabilstica.

Boltzmann uno de los creadores, junto con J.W. Gibbs, de la Mecnica

estadstica- utiliz la teora cintica de los gases, de acuerdo con la cual la
cantidad de calor de un gas depende del movimiento irregular de sus
molculas, para mostrar que las colisiones entre molculas conducen segn
leyes estadsticas- a una igualacin media de las diferencias de velocidad que
ellas presentan.

As, las molculas ms rpidas que el promedio, pierden velocidad con

cada choque; mientras las molculas ms lentas que el promedio, ganan
velocidad al chocar con las molculas ms rpidas. Es precisamente esta
igualacin (o sea, desaparicin de las diferencias) lo que constituye el estado
de equilibrio o estado de mxima entropa-.

En palabras de Prigogine: "Dicho de otro modo, las colisiones entre las

partculas aparecen como el mecanismo microscpico que conduce el sistema
al equilibrio".(Ilya Prigogine, 1996, p.27.)

Vale decir, el incremento de entropa durante los procesos fsicos implica

que los conjuntos bien ordenados de molculas se transforman en conjuntos
mal ordenados. El "orden" es aqu sinnimo de "diferencia" o de
"heterogeneidad", lo cual no coincide necesariamente con el concepto de
sentido comn -o habitual de nuestra vida diaria- de orden. Para dar un
ejemplo: si todas las molculas rpidas o sea, ms rpidas que el promedio-
se concentraran en la mitad izquierda del recipiente que las contiene, y las
molculas lentas o sea, ms lentas que el promedio- lo hicieran en su mitad
derecha, tendramos el estado de mximo orden (o el estado ms alejado del
estado de equilibrio, que es el estado de mximo desorden o entropa). Al
sentido comn, tal vez, le parecera ms ordenado un estado homogneo, es
decir, un estado en que las molculas estn distribudas en forma uniforme
donde en cualquier subespacio del sistema encontraramos molculas con una
velocidad fluctuando muy poco alrededor del promedio-. sta es, sin embargo,
la descripcin del estado de equilibrio.

De acuerdo con Boltzmann, las colisiones al azar entre las molculas del
gas (el llamado "caos molecular", que no es lo mismo que "el caos dinmico",
del cual hablaremos despus) son las responsables de esta igualacin de las
diferentes velocidades individuales, hasta alcanzar el estado de equilibrio
termodinmico en el cual el espectro de velocidades de las molculas se
distribuyen en una curva normal alrededor de la velocidad promedio
(distribucin de Maxwell)-. Destaquemos que el estado de equilibrio
termodinmico es considerado por la Mecnica estadstica como el estado de
mxima probabilidad:

"Para un conjunto macroscpico aislado, el mismo estado neto de

equilibrio se predetermina mediante la Termodinmica como aquel en que
la entropa llega a un valormximo, y por medio de la Mecnica estadstica
como aquel que corresponde a una configuracin predominante asociada con
el nmero mximo de microestados". (L.K. Nash, 1974, p.53.)

Ahora, por qu se califica al estado de equilibrio como el equivalente al

estado de mxima probabilidad de la Mecnica estadstica? Porque las
distribuciones en el espacio de velocidades cercanas o levemente diferentes a
la velocidad promedio -vale decir, la configuracin predominante- estn en
un nmero inmensamente superior a aquellas velocidades alejadas del
promedio (aquellas molculas o demasiado rpidas o demasiado lentas).
La configuracin predominante, entonces, constituye el estado ms
probabledel sistema. Y el estado de mxima entropa corresponde as a
una homogeneidad estadstica. A pesar de sto, no es imposible que el choque
de las molculas pueda producir resultados que van en contra de esta
igualacin, lo cual no invalida sin embargo a esta ley probabilstica que es la
2 Ley de la Termodinmica.

Nada prohbe que del choque de una molcula rpida con otra molcula
lenta, por ejemplo, la molcula rpida se haga ms rpida y la molcula lenta
se haga ms lenta. Este resultado va en contra de la tendencia igualitaria o
sea, la tendencia hacia el incremento de la entropa-, pero se puede producir
perfectamente ; slo que por ser su ocurrencia estadsticamente no
significativa, se pierde en el resultado de conjunto que siempre representa un
incremento de entropa (o desorden).

Por otra parte, se habla de "estado de equilibrio" porque una vez que la
distribucin ms probable ha sido alcanzada, permanece estacionaria. Pese a
las colisiones posteriores que pueden hacer variar las velocidades individuales
de las molculas, la distribucin de conjunto permanece invariable.

Antes de hablar de la neguentropa, debemos aclarar un poco ms los

concepto de orden y desorden. Digamos previamente que la entropa es
una funcin general que caracteriza el estado de un sistema -de un gas, por
ejemplo- como un todo.
 Si distinguimos entre microestado y macroestado, el primero se refiere a
las ordenaciones moleculares (o configuraciones moleculares) y el segundo a
la clase de ordenaciones (o microestados) que son macroscpicamente
indistinguibles entre s. (Hans Reichenbach, 1959, pp.106-108.)

Y agreguemos que las ordenaciones macroscpicamente indistiguibles

poseen el mismo grado de orden. Por tanto, al macroestado correspondiente a
un cierto microestado (a una cierta ordenacin) se le puede denominar clase
del mismo orden.

De manera que el grado de desorden puede medirse por el nmero de

ordenaciones que componen una clase del mismo orden, es decir, por su
extensin, determinando as la configuracin predominante.
Recprocamente, un alto grado de orden estar constitudo por una clase del
mismo orden que sea pequea en extensin.

sta es la concepcin en la cual se basa la interpretacin de la entropa

como medida del desorden, o como medida inversa del orden, y por la cual la
entropa y con ella la probabilidad- aumenta en funcin
del nmero de ordenaciones (o microestados) pertenecientes a una clase del
mismo orden. Ahora, si en lugar de usar el concepto de entropa como medida
inversa del orden de un sistema, utilizamos el concepto de neguentropa, ser
posible entonces hablar directamente del grado de orden del sistema
considerado.

LA NEGUENTROPA Y EL ORDEN

La pregunta que surge en este momento es: debemos considerar a la

neguentropa (o entropa con signo negativo) simplemente como una forma de
referirse a la entropa y con lo cual queremos dar a entender que la entropa
del sistema considerado disminuy en lugar de aumentar? Si as fuera,
entonces no tendra ms importancia que su mero valor terminolgico.

O bien, debemos considerar a la neguentropa como un concepto propio,

relacionado pero distinguible del concepto de entropa? La mejor manera de
investigar el concepto de neguentropa es oponindolo al concepto de
entropa, o sea, considerndolo como equivalente a la anti-entropa.

Luego, si el estado de equilibrio es aquel estado de un sistema en el cual la

entropa es mxima, pero es igualmente como lo seala la Mecnica
estadstica- el estado ms probable, entonces cualquier estado
improbable puede ser considerado como un estado neguentrpico.
 Antes de seguir adelante, digamos que aceptamos plenamente el punto de
vista que considera a la Mecnica estadstica como una explicacin de la
Termodinmica (en el sentido de ser lgicamente anterior). Y sto es muy
importante, pues, como afirma Nash: "La Termodinmica no proporciona
ninguna informacin acerca del porqu los procesos espontneos se realizan
con un aumento de la entropa".(L.K. Nash, 1974, p.53.)

Las consecuencias de esta posicin probabilista de la Mecnica estadstica

con respecto a la segunda Ley, ya la hemos sealado ; lo haremos ahora
explcitamente: La segunda Ley afirma, simplemente, el paso del sistema a
configuraciones moleculares cada vez ms probables a medida que pase el
tiempo -aunque no en un tiempo determinado-. De aqu se desprende,
entonces, que los sucesos improbables quedan descartados. Pero mientras que
la Termodinmica clsica lo haca en trminos absolutos, la Mecnica
estadstica deja abierta su posibilidad.

As, en palabras de Margenau: "La validez de la segunda Ley se convierte

entonces solamente en una cuestin de una elevada probabilidad: el
recipiente de agua sobre el fuego tiene una probabilidad extremadamente
pequea, pero finita, de helarse..." (Henry Margenau, 1970, p.203.)

Como explica el mismo autor: "...cabe la posibilidad de movimientos

excepcionales", sin embargo, ocurre que "stos son dinmicamente tan
inestables que la ms ligera perturbacin los destruira" (el destacado es
nuestro); por eso, "no es necesario, en absoluto, tenerlos en cuenta en un
sentido estadstico ..."(Henry Margenau, 1970, p.261.)

Actualmente, sin embargo, un autor como Prigogine hace de este supuesto

defecto del carcter exclusivamente probabilstico de la segunda Ley- una
virtud:

"La nocin de probabilidad introducida empricamente por Boltzmann fue

un golpe de audacia muy fecundo. Despus de ms de un siglo empezamos a
entender cmo surge de la Dinmica a travs de la inestabilidad: sta
destruye la equivalencia entre el nivel individual y el nivel estadstico, al
extremo que las probabilidades cobran unasignificacin intrnseca,
irreductible a una interpretacin en trminos de ignorancia o aproximacin".
(Los destacados son nuestros.) (Ilya Prigogine, 1996, pp.37-38.)

Vale decir, si aceptamos los supuestos de la Mecnica estadstica,

deberemos tomarnos muy en serio el concepto de probabilidad desde luego
como un concepto objetivo- y extraer de l todas sus consecuencias. Como
dice Margenau: "si estas probabilidades son primarias, si son el ltimo
recurso del cientfico, deben formar parte, en algn sentido, de la realidad
fsica..."; y concluye: "es preciso incorporar las probabilidades a la
estructura de la realidad".(Henry Margenau, 1970, p.261.)

En otras palabras, es necesario elegir la interpretacin objetiva y rechazar

la interpretacin subjetiva del clculo de probabilidades. Recordemos
que: "La teora subjetiva de la probabilidad surge de la creencia de que
utilizamos la probabilidad slo si tenemos un conocimiento insuficiente".
(Karl Popper, 1985, p.321.)

Cmo podramos interpretar objetivamente el concepto de probabilidad?

La interpretacin objetiva propensivista de Karl Popper es, a este respecto,

interesante: "La interpretacin propensivista es, creo, la de la Mecnica
estadstica clsica. Boltzmann habl de una tendencia. Pero creo que la
interpretacin propensivista describe mejor lo que los autores clsicos tenan
en mente cuando hablaban del cociente entre los casos igualmente probables
y los casos posibles: pensaban que este cociente era una medida (una medida
especialmente importante y conveniente, aunque no la ms general) de la
propensin, caracterstica de ciertas condiciones especificadas a producir un
suceso dado." (Karl Popper, 1985, p.437.)

Ms concretamente todava: "Propongo interpretar la probabilidad

objetiva de un suceso singular como una medida de una propensin objetiva,
de la fuerza de la tendencia, inherente a la situacin fsica especificada, a
realizar el suceso, a hacer que ocurra." (Los destacados son nuestros.) (Karl
Popper, 1985, p.434.)

Para entender ms plenamente la interpretacin propensivista, es

importante partir del siguiente reconocimiento de Popper: "Cualquiera que
sea la interpretacin que adoptemos de los enunciados cientficos de la
probabilidad, no hay duda de que la interpretacin frecuencial sigue siendo
de fundamental importancia, puesto que son siempre enunciados de
frecuencias los que sometemos a contrastaciones empricas." (Karl Popper,
1985, p.400.)

Unida a la anterior, la siguiente clarificacin de Karl Popper referida a las

condiciones de una cierta situacin experimental singular- es decisiva:

"Porque con propensin quiero decir exactamente la disposicin (o como

se quiera llamar) de la situacin a producir esas frecuencias [de la
interpretacin frecuencial de las probabilidades], si el experimento se repite lo
bastante a menudo."
 Y concluye: "Las propensiones son disposiciones a producir frecuencias:
sta es la interpretacin sugerida por la teora neoclsica. Pero
propensin no significafrecuencia, porque hay sucesos que se repiten
demasiado raramente como para producir nada parecido a un buen
segmento de una sucesin aleatoria (o una frecuencia); con todo, esos
sucesos raros pueden muy bien tener una propensin". (Karl Popper, 1985,
p.436.) (Los destacados son nuestros.)

Luego, los sucesos improbables son, aunque raros, posibles, porque son
tambin posibilidades ; y en cuanto posibilidades objetivas -es decir, en
cuanto propensiones-, deben ser considerados como componentes siempre
presentes en todo tipo de expresiones de la realidad. En una poblacin
cualquiera, ya sea de seres humanos, de molculas de un gas o de tiradas de
cartas de un naipe, existen siempre fracciones que se apartan ms o menos-
del promedio (que representa la tendencia mayoritaria); y deberamos
entenderlas como propensiones que se manifiestan raramente (o sea, de baja
frecuencia).

Alguna fraccin pequea no significativa estadsticamente- de sucesos,

ocurrencias o eventos improbables, raros o extraordinarios se presenta, de
hecho, con la regularidad de una ley de la naturaleza, en cualquier situacin
posible, si la poblacin es lo suficientemente grande. Desde luego que estos
sucesos improbables se ocultan en el conglomerado de los sucesos probables,
de ah que no es siempre fcil detectarlos.