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Manual Split Demo. TERMOQUMICA
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a) pDWP
j Actividades 

1. Describe tres ejemplos de sistemas abiertos, cerrados y ais-

lados.
Pregunta abierta, pero hay que tener en cuenta que:
- En el sistema abierto, los procesos se realizan en condiciones
ambientales y, por tanto, son vlidos la combustin de un
papel o de una cerilla, la oxidacin del hierro, la evaporacin  El rea equivale a la de
del agua, etc. un trapecio:
/ / V
- En los sistemas cerrados, es vlido cualquier proceso que se
realice en un recipiente cerrado para que no haya intercam- B+b 7+1
bio de materia con el exterior. Seran vlidos la formacin de S = h W = atm 7 L; W = 28 atm L
2 2
amoniaco a partir de hidrgeno y nitrgeno, la descomposi-
cin de pentacloruro de fsforo en tricloruro y cloro, etc. 101 , 3 J
W = 28 atm L = 2,84 103 J W = 2,84 kJ
atm L
Tambin seran vlidas reacciones en recipientes abiertos en-
tre sustancias lquidas o slidas, como la neutralizacin de El valor de este trabajo se considera negativo, ya que es un trabajo
cido clorhdrico con hidrxido sodico, etc. de expansin que el sistema realiza a costa de su energa interna.
- En los sistemas aislados, al no haber intercambio de calor con
el exterior, forzosamente se deben realizar en un calormetro: b) pDWP
 $
enfriamiento de un metal caliente en agua, disoluciones de %
distintas sales, etc.

2. Por qu no se pueden conocer las propiedades microscpi-

cas de un sistema qumico? Qu recursos tiene el investi-
gador para conocer el estado de un sistema?
Porque es prcticamente imposible determinar la posicin, la En este caso, el rea
 &
velocidad, la energa, etc., de los miles de millones de part- equivale a la de un rec-
culas que hay en cualquier sistema qumico. Por eso, el recurso / / V tngulo:
ms habitual es medir algunas propiedades macroscpicas que
S = b h W = 7 L 7 atm; W = 49 atm L
informan sobre el estado del sistema en su conjunto y no de las
partculas concretas. 101 , 3 J
W = 49 atm L = 4,96 103 J W = 4,96 kJ
atm L
3. Expresa con tus palabras qu se entiende por variables ter- El valor del trabajo tambin se considera negativo, ya que es
modinmicas, y cundo estas se consideran funciones de es- un trabajo de expansin que el sistema realiza a costa de su
tado. energa interna.
Se denominan variables termodinmicas a aquellas que infor-
c) pDWP
man sobre las caractersticas macroscpicas de un sistema ma-  $
terial en su conjunto: temperatura, densidad, pH, masa, volu-
men, etc.
Dentro de estas variables, se consideran funciones de estado
aquellas magnitudes cuyo valor depende exclusivamente de la
situacin del sistema en cada momento, de manera que la va-
riacin de una funcin de estado depende nicamente de las En este caso, el traba-
situaciones final e inicial y no del proceso que haya sufrido el 
%
& jo equivale al rea del
sistema en ese intervalo. tringulo ABC.
/ / V
4. Halla el trabajo que se efecta cuando un mol de un gas
realiza los siguientes procesos termodinmicos: bh 7 L 6 atm
S = W= ; W = 21 atm L
En todos los casos, el rea subtendida entre la representacin 2 2
grfica y el eje de abscisas equivale al trabajo realizado por o 101 , 3 J
W = 21 atm L = 2,13 103 J W = 2,13 kJ
sobre el sistema, ya que esa rea equivale al producto de pre- atm L
sin por volumen, que es la manera ms habitual de expresar el
trabajo en termodinmica. Segn eso: El trabajo se considera positivo, ya que es mayor (en valor abso-
luto) el valor positivo del trabajo de compresin (tramo CA) que

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el valor negativo del trabajo de expansin (tramo BC); como enel
tramo AB no se realiza trabajo (V = 0), la diferencia entre
ambos valores ser positiva.
5. Determina la variacin de energa interna que sufre un sis-
tema cuando:
a) Realiza un trabajo de 600 J y cede 40 caloras al entorno.
b) Absorbe 300 caloras del entorno y se realiza un trabajo
de compresin de 5 kJ.
c) S e comprimen 200 cm 3 a una presin constante de
1,4atm.
7UDEDMR
Sabemos que: DU = Q + W, y siguiendo el criterio de signos
propuesto: &DORU GH
DEVRUELGR FRPSUHVLyQ
4! :!
6,67(0$
4 :
&DORUFHGLGR 7UDEDMR
GH = -167,2 J
a) W = -600 J; Q = -40 cal 4,18 J/cal
H[SDQVLyQ
DU = (-167,2) J + (-600) J; DU = -767,2 J
b) Q = 300 cal 4,18 J/cal = 1254 J; W = 5000 J
DU = 1254 J + 5000 J; DU = 6254 J
c) W = pDV; W = 1,4 atm 0,2 L =
= 0,28 atm L 101,3 J/atm L = 28,34 J
DU = 28,34 J
6. Contesta razonadamente a las siguientes preguntas:
a) Un sistema realiza un trabajo sin que se le comunique
calor. Podr hacerlo de manera indefinida?
b) Cuando un sistema se expansiona sin intercambio de ca-
lor, su energa interna aumenta?
c) En los procesos isotrmicos, qu relacin existe entre
el calor y el trabajo que el sistema intercambia con el
entorno?
d) En los procesos a volumen constante, es inviable una
reaccin exotrmica?
e) En los procesos isobricos un aumento en el vo-
lumen del sistema indica que el proceso es endo-
trmico?
a) No; ya que antes o despus se terminar la energa interna
del sistema.
b) No; el trabajo de expansin es negativo y, como no obtiene
calor del entorno, su energa interna disminuir.
c) Si la temperatura del sistema se mantiene constante, sig-
nifica que la energa interna no se modifica; por tanto, el
calor y el trabajo intercambiado con el entorno sern de igual
magnitud, pero de signos opuestos. Segn eso, cuando el
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TERMOQUMICA 03 25
trabajo es de expansin, recibir calor del entorno; si es de
compresin, ceder calor al entorno.
d) No es inviable; simplemente disminuye la energa interna del
sistema, ya que el trabajo es nulo (al ser el volumen constan-
te), y si el proceso es exotrmico el sistema cede calor.
e) S. Cuando el sistema recibe calor (proceso endotrmico),
puede aumentar la temperatura del sistema, como en este
caso, o puede aumentar el volumen del sistema si se mantie-
ne la presin constante.
7. Justifica la veracidad o falsedad de las siguientes afirma-
ciones:
a) El calor de una reaccin a volumen constante es siempre
menor que el calor de una reaccin a presin constante.
b) En ciertas reacciones qumicas, la variacin de entalpa
coincide con la variacin de la energa interna.
c) En la naturaleza, los procesos isbaros son ms frecuen-
tes que los procesos iscoros.
a) Falso. Que un calor sea mayor, menor o igual que el otro de-
pende exclusivamente del trabajo de expansin o compresin
que se da en el proceso, que a su vez est relacionado con la
variacin en el nmero de moles de las sustancias gaseosas
que participan en la reaccin.
De forma general: Qp = QV + DnRT
Como R y T siempre son valores positivos:
Si Dn > 0 Qp > QV
Si Dn < 0 Qp < QV
b) Verdadero. Cuando el nmero de sustancias gaseosas se man-
tiene constante en los reactivos y en los productos, DnRT = 0
y por tanto: Qp = QV . Es decir: DH = DU.
c) Verdadero, ya que podemos considerar que la presin atmos-
frica se mantiene constante mientras dura el proceso.
8. La estequiometra de una hipottica reaccin entre gases es:
A + 3 B 2 C. Si la reaccin es exotrmica a presin cons-
tante, a volumen constante se desprender ms o menos
calor? Y si el compuesto B fuera lquido?
En la ecuacin entre gases A + 3 B 2 C, la variacin en el
nmero de moles es:
Dn = 2 - 4; Dn = -2 moles en estado gaseoso.
Como Qp = QV + DnRT, al ser Dn < 0, se cumple que Qp < QV y,
por tanto, se desprender menos calor a volumen constante.
Si la sustancia B fuera lquido, en ese caso Dn = 2 - 1; Dn =
= 1mol en estado gaseoso.
Y, por tanto, Qp > QV , lo que nos indica que se desprendera ms
calor a volumen constante.
9. La reaccin entre 1 g de cinc y cido sulfrico en exceso
desprende 2405 J en un recipiente abierto y 2443 J en un
recipiente cerrado. A qu se debe esa diferencia?
La reaccin que tiene lugar es:
Zn (s) + H2SO4 (l) ZnSO4 (s) + H2 (g)
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 26 03 TERMOQUMICA

En este caso, la variacin en el nmero de moles de sustancias HR0 = H 0f ( productos ) - H 0f ( reactivos ), tendremos:
en estado gaseoso es n = 1 y, por tanto, Qp > QV; de ah que
se desprenda ms calor en un recipiente cerrado (QV) que en un HR0 = [( +49 )] - [ 3 (-226 , 7 )]
recipiente abierto (Qp), ya que parte de la energa que se des- HR0 = ( +49 ) + ( 680 , 1 )
prende en la reaccin se utiliza en vencer la presin atmosfrica
HR0 = + 729 kJ/mol benceno
cuando se desprende el hidrgeno molecular.

10. A temperatura ambiente y presin atmosfrica, la variacin
de entalpa en la combustin de la glucosa (C6H12O6) es:
H = 2800 kJ/mol
Calcula qu calor se desprende si se quema un gramo de
glucosa a volumen constante.
La combustin de la glucosa se puede expresar como:
C6H12O6 (s) + 6 O2 (g) 6 CO2 (g) + 6 H2O (l) DH = -2800 kJ
Como Qp = QV + DnRT, en este caso: Dn = 6 - 6
Dn = 0 moles en estado gaseoso.
Por tanto, Qp = QV, y el calor que se desprende a volumen cons-
tante es el mismo que se desprende a presin constante; es
decir:
-2800 kJ mol C6H12 O6
= -15 , 6 kJ/g
mol C6H12 O6 180 g
11. Justifica tericamente por qu la entalpa de formacin del
agua es diferente segn se encuentre en estado lquido o en
estado gaseoso.
Las dos entalpas son negativas, es decir, se desprende calor en
la formacin del agua en ambos estados. Sin embargo, para que
el agua est en estado gaseoso se requiere suministrar cierta
energa (calor de vaporizacin), por tanto su entalpa de forma-
cin es mayor (menos negativa).
12. Escribe la ecuacin de formacin de las siguientes sustan-
cias a partir de sus elementos:
a) Glucosa (s): C6H12O6.
b) Propanol (l): CH3 CH2 CH2OH.
c) cido 2,3-dihidroxibutanodioico (s):
COOH CHOH CHOH COOH.
d) Carbonato clcico (s): CaCO3.
a) 6 C (s) + 6 H2 (g) + 3 O2 (g) C6H12O6 (s)
b) 3 C (s) + 4 H2 (g) + 1/2 O2 (g) C3H8O (l)
c) 4 C (s) + 3 H2 (g) + 3 O2 (g) C4H6O6 (s)
d) Ca (s) + C (s) + 3/2 O2 (g) CaCO3 (s)
14. La descomposicin trmica del clorato potsico (KClO3)
origina cloruro potsico (KCl) y oxgeno molecular.
Calcula el calor que se desprende cuando se obtienen 150li-
tros de oxgeno medidos a 25 C y 1 atm de presin.
DHf KClO3 (s) = 91,2 kJ/mol
DHf KCl (s) = 436 J/mol
La ecuacin de descomposicin trmica del clorato potsico es:
KClO3 (s) KCl (s) + 3/2 O2 (g)
La variacin de entalpa de esa reaccin se obtiene mediante:
HR0 = H 0f ( productos )- H 0f ( reactivos ) :
HR0 = [(-436 )] - [(-91 , 2 )] HR0 =- 344 , 8 kJ
A partir de la ecuacin pV = nRT
pV 1 atm 150 L
n = = = 6 , 14 moles O2
RT 0 , 082 atm L mol -1 K -1 298 K
Como los 344,8 kJ que se desprenden se refieren a 3/2 moles de
oxgeno, quedar:
-344 , 8 kJ
6 , 14 moles O2 = -1 411 kJ (se desprenden).
1 , 5 moles O2
15. Las entalpas estndar de formacin del propano (g), el
dixido de carbono (g) y el agua (l) son, respectivamente:
103,8; 393,5; 285,8 kJ/mol. Calcula:
a) La entalpa de la reaccin de combustin del propano.
b) Las caloras generadas en la combustin de una bombona
de propano de 1,8 litros a 25 C y 4 atm de presin.
La combustin del propano se puede expresar:
C3H8 (g) + 5 O2 (g) 3 CO2 (g) + 4 H2O (l)
a) A partir de la ecuacin:
HR0 = H 0f ( productos )- H 0f ( reactivos ) tendremos:
Hc0 = [ 3 (-393 , 5 ) + 4 (-285 , 8 )] - [(-103 , 8 )]
Hc0 = (-1 180 , 5 ) + (-1 143 , 2 ) + (103 , 8 );
Hc0 = -2 220 kJ//mol propano

13. Calcula la variacin de entalpa en la reaccin de obtencin b) Los moles de propano que hay en la bombona son:
de benceno a partir de etino, segn: pV 4 atm 1 , 8 L
pV = nRT n = = =
3 C2H2 (g) C6H6(l) RT 0 , 082 atm L mol -1 K -1 298 K
sabiendo que las entalpas estndar de formacin del eti-
= 0,295 moles C3H8
no y del benceno son, respectivamente: 226,7 kJ/mol
y +49 kJ/mol. -2 220 kJ
Por tanto: 0 , 295 moles C3H8 = -654 kJ
La ecuacin de obtencin del benceno es: 3 C2H2 (g) C6H6 (l), mol C3H8
y utilizando la ecuacin: 156,5 kcal se desprenden en esa combustin.

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16. En la combustin completa de 1 g de etanol (CH3CH2OH) d) Cul consideras que sera el ms beneficioso para una
se desprenden 29,8 kJ, y en la combustin de 1 g de cido instalacin industrial ubicada en tu localidad?
etanoico (CH3COOH) se desprenden 14,5 kJ. Determina
a) Teniendo en cuenta los datos que ofrece el enunciado:
numricamente:
Para el carbn: C (M mol = 12 g/mol)
a) Cul de las dos sustancias tiene mayor entalpa de com-
bustin. kJ mol
-349 = -32 , 8 kJ/g
b) Cul de las dos sustancias tiene mayor entalpa de forma- mol 12 g
cin. Para el metano: CH4 (M mol = 16 g/mol)
La ecuacin de la combustin del etanol es: kJ mol
-890 = -55 , 6 kJ/g
CH3 CH2OH (l) + 3 O2 (g) 2 CO2 (g) + 3 H2O (l) mol 16 g
Para el butano: C4H10 (M mol = 58 g/mol)
kJ 46 g
-29 , 8 = 1 370,8 kJ/mol kJ mol
g 1 mol -2 880 = - 49 , 7 kJ/g
mol 58 g
Hc etanol = 1370,8 kJ/mol
Para el octano: C8H18 (M mol = 114 g/mol)
A partir de la ecuacin:
kJ mol
HR = Hf (productos) Hf (reactivos) -5 460 = - 47 , 9 kJ/g
mol 114 g
(1 370,8) = [2 (393,5) + 3 (285,8)] [(Hf etanol) + 0]
Segn eso, el orden de mayor a menor capacidad calorfica
De donde: por gramo de producto ser:
Hf etanol = (787) + (857,4) + 1 370,8 CH4 > C4H10 > C8H18 > C
Hf etanol = 273,6 kJ/mol
b) Las desventajas del carbn: adems de tener menor poder
De idntica manera, para el cido etanoico: calorfico, es ms sucio de almacenar y es ms contaminante,
ya que en su combustin suelen emitirse gases sulfurados
CH3 COOH (l) + 2 O2 (g) 2 CO2 (g) + 2 H2O (l)
que pueden originar fenmenos de lluvia cida.
kJ 60 g Las desventajas de las gasolinas: son ms caras que los otros
-14 , 5 = -870 kJ/mol combustibles y no representan una mejora en cuanto a su
g 1 mol
poder calorfico.
Hc cido etanoico = 870 kJ/mol
c) Su poder calorfico es mayor, su combustin bastante limpia
Utilizando de nuevo la ecuacin: (emite menos dixido de carbono a la atmsfera) y su sumi-
HR = Hf (productos) Hf (reactivos) (870) = nistro es ms sencillo, ya que los gasoductos que transportan
el gas natural desde Argelia o desde Rusia estn facilitando
= [2 (393,5) + 2 (285,8)] [(Hf cido etanoico) + 0] su utilizacin industrial y domstica.
Por tanto: d) Pregunta abierta. No es lo mismo la situacin en Asturias que
Hf cido etanoico = (787) + (571,6) + 870 en Canarias.
Hf cido etanoico = 488,6 kJ/mol
18. Un proceso industrial necesita 36200 kJ, que se obtienen
Segn eso, y en valores absolutos: quemando, a 25 C y 1 atm de presin, 422 L de una mezcla
a) El etanol tiene mayor entalpa de combustin; es ms exotr- de etano y propano. Calcula:
mico. a) El calor de combustin del etano y del propano.
b) El cido actico tiene mayor entalpa de formacin; es ms b) La composicin molar, en porcentaje, del gas utilizado.
estable. Datos: entalpas de formacin estndar (kJ/mol):
DHf etano (g) = 85;
17. Teniendo en cuenta las siguientes entalpas de combustin: DHf propano (g) = 104;
DHc carbn = 394 kJ/mol DHf dixido de carbono (g) = 394;
DHc metano (gas natural) = 890 kJ/mol DHf agua (l) = 286.

DHc butano = 2 880 kJ/mol
DHc octano (gasolina) = 5 460 kJ/mol
a) Qu sustancia genera ms calor por gramo de masa?
b) Qu desventajas tienen el carbn y el octano frente a los
dems?
c) Qu ventaja presenta el gas natural frente a los dems?
La ecuacin de la reaccin de combustin del etano es:
C2H6 (g) + 7/2 O2 (g) 2 CO2 (g) + 3 H2O (l)
Hc0 = H 0f ( productos )- H 0f ( reactivos )
que se corresponde con:
Hc0 = [ 2 (-394 ) + 3 (-286 )] - [(-85 )]
Hc0 = -1561 kJ/mol etano

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 28 03 TERMOQUMICA
La ecuacin de la combustin del propano es:
C3H8 (g) + 5 O2 (g) 3 CO2 (g) + 4 H2O (l)
Hc0 = H 0f ( productos ) - H 0f ( reactivos )
En este caso:
Hc0 = [ 3 (-394 ) + 4 (-286 )] - [(-104 )];
Hc0 = -2222 kJ/mol propano
Por otro lado, el n. de moles de la mezcla gaseosa que se
utiliza es:
pV 1 atm 422 L
pV = nRT n = = = 17 , 27 mol
RT 0 , 082 atm L mol -1 K -1 298 K
Llamando x al nmero de moles de etano e y al nmero de moles
de propano, se puede establecer el siguiente sistema de ecua-
ciones:
x + y = 17,27
1561 x + 2222 y = 36200
Resolviendo el sistema se obtiene: x = 3,29 y = 13,98
Es decir, la mezcla est formada por 3,29 moles de etano y 13,98
moles de propano que supone un porcentaje molar de 19% de
etano y 81% de propano.
19. Enuncia la ley de Hess y explica su aplicacin al clculo de
entalpas de formacin. A continuacin, relaciona esta ley
con el primer principio de la Termodinmica.
La ley de Hess, formulada en 1840, seala que cuando la ecua-
cin de una reaccin qumica puede expresarse como suma de
las ecuaciones de otras reacciones, el calor de esa reaccin tam-
bin equivale a la suma algebraica de los calores de las reaccio-
nes implicadas. C4H6 (g) + 11/2 O2 (g) + 2 H2 (g) + O2 (g) + 4 CO2 (g) + 5 H2O (l)
Es una aplicacin del Primer Principio de la Termodinmica, ya
que nos indica que la entalpa de una reaccin depende nica-
mente de los estados final e inicial y no de los estados interme-
dios que puedan producirse en el transcurso de dicha reaccin.
20. Calcula la entalpa de formacin estndar del etino (CH CH),
sabiendo que las entalpas de combustin del C (s), H2 (g)
y etino (g) son, respectivamente: 393,5; 285,8; y
1300 kJ/mol.
La ecuacin de formacin del etino a partir de sus elementos
es:
2 C (s) + H2 (g) CH CH (g)
Los datos que ofrece el enunciado del problema se pueden ex-
presar mediante las ecuaciones:
(1) C (s) + O2 (g) CO2 (g) DH01 = -393,5 kJ/mol
(2) H2 (g) + 1/2 O2 (g) H2O (l) DH02 = -285,8 kJ/mol
(3) CHCH (g) + 5/2 O2 2 CO2 (g) + H2O (l) de los reactivos y se forman cuatro enlaces C-H y dos enlaces
 DH03 = -1300 kJ/mol
Si se multiplica la ecuacin (1) por dos, se mantiene la ecuacin
(2), se invierte la ecuacin (3) y se suman todas las sustancias
de las tres ecuaciones ya modificadas, se obtiene:
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2 C (s) + 2 O2 (g) + H2 (g) + 1/2 O2 (g) + 2 CO2 (g) + H2O (l)
2 CO2 (g) + H2O (l) + C2H2 (g) + 5/2 O2 (g)
Que, simplificando, equivale a: 2 C (s) + H2 (g) CHCH (g)
Aplicando la ley de Hess, las operaciones aritmticas que se han
realizado con las ecuaciones (1), (2) y (3) tambin se realizan
con las entalpas de la reaccin. Por tanto:
HR0 = 2 H10 + H20 + (-H30 )
HR0 = 2 (-393 , 5 ) + (-285 , 8 ) + (1300 )
HR0 = +227 , 2 kJ/mol etino
21. Los calores de combustin del 1,3-butadieno (g), el hidr-
geno (g) y el butano (g) son, respectivamente: 2540;
285,8; y 2 880 kJ/mol. Con esos datos, halla la varia-
cin de entalpa que se produce en la reaccin de hidroge-
nacin del 1,3-butadieno a butano.
La reaccin de hidrogenacin del 1,3-butadieno se puede ex-
presar como:
CH2 = CH - CH = CH2 (g) + 2 H2 (g) CH3 - CH2 - CH2 - CH3 (g)
Los datos que ofrece el enunciado son:
(1) CH2 = CH - CH = CH2 (g) + 11/2 O2 (g)
4 CO2 (g) + 3 H2O (l) DH01 = -2540 kJ/mol
(2) H2 (g) + 1/2 O2 (g) H2O (l) DH02 = -285,8 kJ/mol
(3) CH3 - CH2 - CH2 - CH3 (g) + 13/2 O2 (g)
4 CO2 (g) + 5 H2O (l)  DH03 = -2880 kJ/mol
Manteniendo la ecuacin (1), multiplicando la ecuacin (2) por
dos e invirtiendo la ecuacin (3), se obtiene:
4 CO2 (g) + 3 H2O (l) + 2 H2O (l) + C4H10 + 13/2 O2
Que simplificando, equivale a:
CH2 = CH - CH = CH2 (g) + 2 H2 (g) CH3 - CH2 - CH2 - CH3 (g)
Realizando esas mismas operaciones con las entalpas de reac-
cin (ley de Hess):
HR0 = H10 + 2 H20 + (-H30 )
HR0 = (-2 540) + 2 (-285,, 8) + (2 880)
HR0 = -231 , 6 kJ/mol butadieno
22. A partir de los datos de la Tabla 3.2, calcula la entalpa de
la reaccin de hidrogenacin del 1,3-butadieno a butano.
Compara el resultado con el obtenido en la Actividad 21.
La hidrogenacin del butadieno transcurre segn:
CH2 = CH - CH = CH2 (g) + 2 H2 (g) CH3 - CH2 - CH2 - CH3 (g)
En este proceso se rompen dos enlaces H-H y dos enlaces C=C
C-C de los productos.
A partir de la ecuacin:
HR = H (enlaces rotos) H (enlaces formados)
tendremos:
28/5/09 20:39:36

HR = [2 (436) + 2 (613)] [4 (414) + 2 (347)] 25. A partir de los siguientes datos:
HR = (872 + 1 226) - (1 656 + 694)
HR = 252 kJ/mol
Este valor es ligeramente superior al obtenido en la Actividad
21, ya que los valores de las entalpas de enlace son valores
promedio que dan un valor aproximado, pero no exacto. En ge-
neral, son ms concluyentes los valores obtenidos a partir de las
entalpas de reaccin.
23. Calcula la entalpa de la reaccin:
CH4 (g) + Cl2 (g) CH3Cl (g) + HCl (g)
a partir de:
a) Las energas de enlace.
b) Las entalpas de formacin.
Energas de enlace (kJ/mol):
C H = 414; Cl Cl = 244; C Cl = 330; H Cl = 430.
Entalpas de formacin (kJ/mol):
DHf (CH4) = -74,9; DH (CH3Cl) = -82; DH (HCl) =
= -92,3.
a) En la reaccin CH4 (g) + Cl2 (g) CH3Cl (g) + HCl (g) se
rompe un enlace Cl-Cl y un enlace C-H, formndose un
enlace H-Cl y un enlace C-Cl
A partir de la ecuacin:
HR (enlaces rotos) H (enlaces formados)
y teniendo en cuenta los valores que nos ofrece el enunciado:
H = [( 244 ) + ( 414 )] - [( 430 ) + ( 330 )]
0
R b) En esa reaccin se han roto 3 enlaces H-H, y se han forma-
HR = -102 kJ
b) Si se utiliza la ecuacin:
HR = Hf (productos) - Hf (reactivos),
tendremos:
HR0 = [(-82 ) + (-92 , 3 )] - [(-74 , 9 ) + 0 ];
HR = 99,4 kJ
24. El eteno se hidrogena para dar etano, segn:
CH2 = CH2 (g) + H2 (g) CH3 CH3 (g)
DHR = 130kJ
Calcula la energa del enlace C C, si las energas de los
enlaces C C, H H y C H son, respectivamente, 347, 436
y 414 kJ/mol.
De la reaccin de hidrogenacin de eteno a etano que nos indica
el enunciado:
CH2 = CH2 (g) + H2 (g) CH3 - CH3 (g) DH0R = -130 kJ
se deduce que se ha roto un enlace C C y un enlace H-H,
formndose dos enlaces C-H y un enlace C-C.
Utilizando la ecuacin:
HR = H (enlaces rotos) - H (enlaces formados) temperatura ambiente, vara segn:
quedar:
-130 = [(C C) + (436)] - [2 (414) + (347)]
De donde se obtiene que la entalpa del enlace C C es de
609kJ/mol.
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TERMOQUMICA 03 29
Entalpa estndar de sublimacin del C (s) = 717 kJ/mol.
Entalpa de formacin del CH3 CH3 (g) = 85 kJ/mol.
Entalpa media del enlace H H = 436 kJ/mol.
Entalpa media del enlace C C = 347 kJ/mol.
a) Calcula la variacin de entalpa de la reaccin:
2 C (g) + 3 H2 (g) CH3 CH3 (g) e indica si es exotr-
mica o endotrmica.
b) Determina el valor medio del enlace C H.
a) Los datos que ofrece el enunciado son:
(1) C (s) C (g) DH01 = 717 kJ/mol
(2) 2 C (s) + 3 H2 (g) CH3 - CH3 (g) DH02 = -85 kJ/mol
La ecuacin 2 C (g) + 3 H2 (g) CH3 - CH3 (g) equivale a
la inversa de la ecuacin (1) multiplicada por dos, ms la
ecuacin (2).
Si hacemos esas operaciones se obtiene:
2 C (g) + 2 C (s) + 3 H2 (g) 2 C (s) + CH3 - CH3 (g)
que simplificando equivale a la ecuacin que nos piden:
2 C (g) + 3 H2 (g) CH3 - CH3 (g)
Aplicando la ley de Hess:
DH0R = 2 (-DH01) + DH02
DH0R = 2 (-717 kJ) + (-85kJ)
DH0R = -1519 kJ, y por tanto es un proceso exotrmico.
do 6 enlaces C-H y un enlace C-C.
Utilizando la ecuacin:
HR = H (enlaces rotos) - H (enlaces formados),
tendremos:
-1519 = [3 (436) - [6 (C H) + (347)]
-1519 = 1308 - 6(C H) - 347
De donde se obtiene que la entalpa del enlace C H es de
413 kJ/mol.
26. Explica qu se entiende por entropa y ordena de mayor a
menor la entropa de: 1g de hierro, 1 g de cloro, 1 g de alco-
hol en condiciones ambientales.
La entropa es una magnitud termodinmica que nos informa
sobre el grado de desorden de un sistema. Lgicamente, las
sustancias en estado gaseoso tendrn mayor entropa que en
estado lquido, y estas ms que las que estn en estado slido,
considerndose que la entropa de una sustancia pura y perfec-
tamente cristalina en el cero absoluto es cero. La entropa se
mide en J/K.
Basndonos en ese concepto, la entropa de esas sustancias a
1 g Cl2 (g) > 1 g alcohol (l) > 1 g Fe (s)
Un detalle que se puede destacar es que si durante un proceso
fsico-qumico se produce un aumento de la entropa general
del Universo, podemos asegurar que ese proceso ha sido es-
pontneo.
28/5/09 20:39:36
 30 03 TERMOQUMICA
27. Justifica si en los siguientes procesos se produce un aumen-
to o una disminucin de entropa del sistema:
a) CaCO3 (s) CaO (s) + CO2 (g)
b) Be (s) + 1/2 O2 (g) BeO (s)
c) H2O (s) H2O (l)
d) C H4 (g) + 2 O2 (g) CO2 (g) + 2 H2O (l)
e) Cl2 (g) + H2 (g) 2 HCl (g)
En general, las sustancias en estado gaseoso tienen ms entro-
pa que en estado lquido o en estado slido, ya que su mayor
movilidad genera mayor desorden. Por eso, en los procesos en
los que hay un aumento de sustancias gaseosas, tambin hay un
incremento en la entropa del sistema.
Si no se produce esa variacin entre las molculas en estado
gaseoso, habr que fijarse si hay modificaciones en el nmero de
molculas en estado lquido o en estado slido; si tambin hay
una cierta igualdad en ese aspecto, suele haber mayor entropa
en el miembro de la ecuacin que tenga mayor nmero de sus-
tancias. Segn esos criterios, lo ms previsible es que:
a) Aumenta la entropa, ya que se forma una sustancia gaseosa
que inicialmente no estaba.
b) Disminuye la entropa, ya que desaparece una sustancia en
estado gaseoso, mantenindose las dems en estado slido.
c) Aumenta la entropa, ya que el agua pasa de estar en estado
slido a estado lquido.
d) Disminuye la entropa, ya que inicialmente hay tres moles de
sustancias en estado gaseoso y despus solo queda, una en
forma de gas y dos en forma lquida.
e) Habr muy poca diferencia, ya que el nmero de moles en
estado gaseoso se mantiene constante en las sustancias ini-
ciales y finales.
28. Contesta las siguientes preguntas:
a) Qu se entiende por muerte trmica del universo?
b) Por qu todos los valores de entropa de las sustancias
son positivos?
c) Qu afirma el tercer principio de la Termodinmica?
d) Puede haber reacciones espontneas en las que la entro-
pa del sistema disminuya?
a) Como los procesos naturales son espontneos, siempre cur-
san con incremento de la entropa del Universo. Cuando esta
entropa alcance su valor mximo, ya no ser posible ninguna
transformacin fsico-qumica, porque la entropa no podr
aumentar ms. Se llegar entonces a la denominada muerte
trmica del Universo.
b) Porque el valor de la entropa a 25 C (298 K) siempre ser
mayor que a -273 C (0 K o cero absoluto), que se toma
como referencia de las entropas; la diferencia entre ambos
valores siempre ser positiva.
c) Indica que en el cero absoluto, una sustancia pura y perfec-
tamente cristalina tendr un valor de entropa cero, ya que
estar infinitamente ordenada al ser nulo el desorden de sus
partculas. Como esa situacin es imposible de conseguir (no
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habra movimiento de electrones dentro del tomo), tambin
es imposible llegar a la temperatura del cero absoluto.
d) S, siempre que esa disminucin dentro del sistema sea in-
ferior al aumento de entropa en el entorno del sistema. Lo
que vaticina el 2. Principio de la Termodinmica es que la
variacin total de entropa sea positiva, incluyendo en ese
aspecto la variacin de entropa del sistema y del entorno.
29. Calcula la variacin de entropa al formarse H2O (l) a partir
de H2 (g) y O2 (g).
Datos: S H2 (g) = 130,7 J/mol K
S O2 (g) = 204,8 J/mol K
S H2O (l) = 69,8 J/mol K
La ecuacin de la formacin del agua a partir de sus elemen-
tos es:
H2 (g) + 1/2 O2 (g) H2O (l)
Como la entropa es funcin de estado, la variacin de entropa
de ese proceso se puede calcular a partir de la ecuacin:
SR = S (productos) S (reactivos)
Que en este caso toma los siguientes valores:
204 , 8
SR = (69,8) - 130 , 7 + SR = 163,3 J/mol K
2
Es lgico que el valor de SR sea negativo, ya que la entropa
del producto (lquido) es ms ordenada que la de los reactivos
(gases).
30. a) Halla la variacin de entropa que tiene lugar en la com-
bustin en condiciones estndar del etanol CH3CH2OH.
b) Comenta el resultado obtenido.
Datos: S CO2 (g) = 213,8 J/mol K
S CH3CH2OH (l) = 160,5 J/mol K
S H2O (l) = 69,8 J/mol K
S O2 (g) = 204,8 J/mol K
a) La ecuacin de combustin del etanol es:
CH3CH2OH (l) + 3 O2 (g) 2 CO2 (g) + 3 H2O (l)
A partir de la ecuacin:
SR = S (productos) S (reactivos),
tendremos:
DS 0R = [2 (213,8) + 3 (69,8)] - [(160,5) + 3 (204,8)]
DS 0R = (637) - (774,9) DS 0R = -137,9 J/mol K
b) La disminucin de la entropa durante esa reaccin es lgica,
ya que en los reactivos haba tres moles de sustancias gaseo-
sas, y en los productos solo dos.
31. Contesta razonadamente a las siguientes cuestiones:
a) Puede ser espontnea una reaccin endotrmica? En
qu condiciones?
b) La reaccin: A (s) B (s) + C (g) es espontnea a cual-
quier temperatura. Por tanto, si DS > 0, podemos dedu-
cir que DH < 0?
c) En la reaccin de descomposicin del cloruro de hidrge-
no, tendrn valores parecidos DG y DH?
28/5/09 20:39:37

d) Una reaccin exotrmica en las proximidades del cero ab-
soluto, transcurrir espontneamente?
e) Por qu muchos procesos de disolucin son endotrmi-
cos y, sin embargo, espontneos a temperatura ambiente?
f) En una reaccin en la que DH < 0 y DS < 0, cundo
estar en equilibrio la reaccin?
a) S, siempre que G sea negativo.
Como G = H - TS, para que G < 0, siendo H > 0, es
necesario que el trmino TS, en valor absoluto, sea mayor
que H. Eso se consigue en procesos en los que el aumento
de entropa es muy alto, o bien aumentando la temperatura
hasta conseguir ese efecto.
b) S, ya que si el proceso: A (s) B (s) + C (g) es espont-
neo a cualquier temperatura, significa que G < 0 en todo
momento.
Para T = 0 K, el trmino entrpico (TS) se anula y, por
tanto, el trmino entlpico, H, tambin debe ser negativo
para que la reaccin sea espontnea.
c) S, ya que en la ecuacin de la reaccin de descomposicin
del cloruro de hidrgeno:
2 HCl (g) H2 (g) + Cl2 (g)
como el nmero de moles en estado gaseoso de los reacti-
vos y de los productos es el mismo, la variacin de entropa
durante el proceso debe ser casi nula (TS 0), por tanto
la variacin de la energa libre debe tener un valor similar a la
variacin de entalpa: G H.
d) S, ya que, al acercarnos al cero absoluto, el valor de en-
tropa tiende a cero y el valor del trmino T S tambin ir
disminuyendo. Segn eso, el factor ms determinante ser el
entlpico; si H < 0, lo ms habitual es que tambin G < 0
y, por tanto, la reaccin sera espontnea.
e) Porque hay un incremento muy acusado de la entropa, ya
que se pasa de una estructura ordenada del soluto a una des-
ordenada en disolucin. Por tanto, si S >> 0, el aumento
(en valor absoluto) del trmino entrpico TS compensa que
el proceso sea endotrmico.
f) Para que la reaccin est en equilibrio se debe cumplir que
G = 0; es decir, H = T S.
Como el valor absoluto de H suele ser mayor que S, esa
situacin de igualdad se obtendr cuando la temperatura sea
elevada.
32. En una hipottica reaccin 2 A (g) A2 (g), que es exotr-
mica:
a) Qu signo tendr DS?
b) El proceso ser espontneo a temperaturas altas? Y a
temperaturas bajas?
c) Si la reaccin fuera endotrmica, cundo sera espont-
neo el proceso?
La reaccin que tiene lugar es: mica.
2 A (g) A2 (g) HR < 0
a) La entropa disminuye durante el proceso (S < 0), ya que se
pasa de dos moles de sustancias gaseosas a un solo mol.
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TERMOQUMICA 03 31
b) Como G = H - TS , al ser HR < 0 y S < 0, si se quie-
re que G < 0 el trmino TS tiene que ser en valor absoluto
menor que el trmino H. Para ello, conviene que el valor de
la temperatura sea lo ms bajo posible.
c) Si la reaccin fuera endotrmica (HR > 0), al ser S < 0
nunca se conseguira que G fuera negativa; es decir, a nin-
guna temperatura el proceso sera espontneo.
33. En el proceso de descomposicin trmica del carbonato cl-
cico: CaCO3 (s) CaO (s) + CO2 (g), se obtiene que DH =
= 179 kJ/mol y DS = 160 J/mol K. Halla a partir de qu
temperatura se producir espontneamente la descomposi-
cin trmica del carbonato clcico.
Tenemos que: CaCO3 (s) CaO (s) + O2 (g)
Se sabe que: G = H T S
Si G = 0 el proceso est en una situacin de equilibrio, que se
consigue para una temperatura de:
H
T =
S
Utilizando los datos del enunciado:
H 179 kJ/mol
T = = = 1 119 K
S 0 , 160 kJ/mol K
Es decir, a una temperatura de 1 119 K (846 C) la descomposi-
cin del carbonato clcico est en equilibrio; para temperaturas
mayores, el trmino entrpico, TS, ser mayor (en valor abso-
luto) que el trmino entlpico, H, y por tanto G < 0.
Segn eso, para temperaturas superiores a los 846 C, el proceso
se puede considerar espontneo.
j Cuestiones y problemas
1. a) Qu se entiende por variable intensiva? Y por variable
extensiva?
b) Califica las siguientes magnitudes segn dicho criterio:
volumen, masa, presin, densidad, pH, energa interna,
temperatura, entalpa, entropa, calor especfico, concen-
tracin molar, normalidad.
a) Variable intensiva es aquella cuyo valor es independiente de
la masa que tenga el sistema. Por el contrario, el valor de la
variable extensiva depende de la masa del sistema.
b) Segn eso:
Variables intensivas: presin, densidad, pH, temperatura, ca-
lor especfico, concentracin molar, normalidad.
Variables extensivas: volumen, masa, energa interna, ental-
pa, entropa.
2. a) Escribe la expresin del primer principio de la Termodin-
b) En un recipiente cilndrico con un mbolo mvil hay un gas
que ocupa un volumen de 5 litros a presin de 1,4atm.
Si se suministra 200 caloras al gas y este se expande
28/5/09 20:39:37
 32 03 TERMOQUMICA

hasta duplicar su volumen, manteniendo constante la J

presin, qu variacin de energa interna ha experimen- QV = m LV ; QV = 18 g 2 , 25 103 ; QV = 40 , 5 103 J
g
tado el gas?
J
a) U = Q + W Q2 = m c e t2 ; Q2 = 18 g 1 ,92 (125 - 100)C;
g C
4,18 J Q2 = 864 J
b) Q = 200 cal = 836 J
cal QTotal = 5643 J + 40,5 103 J + 864 J ;
(se considera que Q > 0, ya que lo absorbe el sistema) QTotal = 47007 J QTotal = 47 kJ
W = p DV; W = 1,4 atm (10 - 5) L; W = 7 atm L QTotal > 0, porque es un calor que el sistema absorbe.
La variacin de volumen que sufre el sistema ser:
J
W = 7 atm L 101,3 = -709 J mL
atm L V1(agua) 18 g 1 ; V1 = 18 mL
g
(se considera W < 0, por ser trabajo de expansin)
V2(vapor) pV = nRT
Segn eso: DU = 836 J - 709 J; DU = 127 J
nRT 1 mol 0 , 082 atm L mol -1 K -1 398 K
V= ;V = ;
3. a) Define QV y Qp. p 1 atm
m
V2 = 32,6 L
b) En una bomba calorimtrica se quema una muestra de
2,44 g de naftaleno slido (C10H8) a volumen constante, V = V2 - V1 ; V 32 , 6 L
desprendindose 90,2 kJ. Qu calor se hubiera despren- De donde:
dido a presin atmosfrica y 25 C?
W = p V ; W = 1 atm 32,6 L ; W = 32 , 6 atm L
a) Qv es el calor que se intercambia entre el sistema y el entorno J
cuando el proceso tiene lugar sin que se modifique el volu- W = 6 atm L 101 , 3 = 3 300 J W = -3,3 kJ
atm L
men del sistema (volumen constante, proceso isocrico). (W < 0, ya que es un trabajo de expansin)
Qp es el calor que se intercambia entre el sistema y el entorno Por tanto:
cuando el proceso tiene lugar a presin constante (proceso
isobrico). U = Q + W U = 47 kJ + (-3 , 3 kJ);
DU = 43,7 kJ
b) La M mol del naftaleno (C10H8) es 128 g/mol; por tanto:
-90 , 2 kJ 128 g C10 H8 5. Dibuja un diagrama energtico que refleje la evolucin de
Qv = = -4 732 kJ/mol una reaccin:
2 , 44 g mol
a) Exotrmica y rpida. b) Endotrmica y rpida.
Qv = -4732 kJ/mol
c) Exotrmica y lenta. d) Endotrmica y lenta.
A presin atmosfrica y 25 C, la combustin del naftaleno
se puede expresar: De forma general podemos decir que:
C10H8 (s) + 12 O2 (g) 10 CO2 (g) + 4 H2O (l) Exotrmica DHR < 0
Rpida Energa de activacin pequea
Como Qp = Qv + DnRT
Segn eso, tendremos:
8 , 31 J
DnRT = (10 - 12) mol 298 K a) Exotrmica y rpida.
mol K
H
DnRT = -4953 J DnRT = -4,95 kJ
Segn eso: Qp = (-4732 J) + (-4,95 kJ); Qp = -4737 kJ Ea
Reactivos
4. Halla la variacin de energa interna que sufre un mol de HR Productos
agua a 25 C cuando se transforma en vapor de agua a
125C, si la presin de 1 atm se mantiene constante.
Ce H2O (l) = 4,18 J/g C; Ce H2O (v) = 1,92 J/g C;
LVaporizacin = 2,25 103 J/g b) Endotrmica y rpida.
H
El proceso que tiene lugar se puede esquematizar como:
Q Q Q
H2O (l)25C
1
H2O (l)100C
v
H2O (v)100C
2
H2O (v)125C Ea

J Productos
Q1 = m ce DT1; Q1 = 18 g 4,18 (100 - 25 )C;q1 = 5643 J Reactivos
g C HR
Q1 = 5643 J

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 TERMOQUMICA 03 33

c) Exotrmica y lenta. que la energa de activacin de la reaccin inversa. Segn

eso, la reaccin A + B C es endotrmica.
H

Ea
Ea(i)

Reactivos
HR Ea(d)
Productos HR > 0

d) Endotrmica y lenta.

Adems, fijndonos en la grfica podemos comprobar que, en

Ea valores absolutos:
HR + Ea (i) = Ea (d) HR = 85 - 42; HR = 43 kJ
Productos La reaccin es endotrmica, ya que:
HR
Reactivos H 0f ( productos ) > H 0f ( reactivos ) HR0 = +43 kJ

b) A partir de la expresin:

6. El sulfuro de carbono reacciona con el oxgeno segn: HR0 = H 0f ( productos )- H 0f ( reactivos )

CS2 (l) + 3 O2 (g) CO2 (g) + 2 SO2 (g); DHR = 1072 kJ tendremos: 43 = H 0f (productos) - (-120) kJ
a) Calcula la entalpa de formacin del CS2. H 0f ( productos ) = 43 - 120 ; H 0f ( productos ) = -77 kJJ
b) Halla el volumen de SO2 emitido a la atmsfera, a 1atm y
25C, cuando se ha liberado una energa de 6000 kJ.
8. El sulfuro de cinc reacciona con el oxgeno segn:
Datos (en kJ/mol):
ZnS (s) + 3/2 O2 (g) ZnO (s) + SO2 (g)
DHf CO2 (g) = 393,5; DHf SO2 (g) = 296,4
Halla la energa que se desprende cuando reaccionan 17,6 g
a) La ecuacin de la reaccin es:
de sulfuro de cinc en condiciones estndar.
CS2 (l) + 3 O2 (g) CO2 (g) + 2 SO2 (g) HR0 = -1 072 kJ
Datos (en kJ/mol): DHf ZnS (s) =184,1;
Utilizando: DHf SO2 (g) = 70,9; DHf ZnO (s) = 349,3
HR0 = H 0f ( productos ) - H 0f ( reactivos )
A partir de la ecuacin: ZnS (s) + 3/2 O2 (g) ZnO (s) + SO2 (g)
-1 072 = [(-393 , 5 ) + 2 (-296 , 4 )] - [( H 0f ( CS2 ) + 0 )]
como:
H 0f ( CS2 ) = - 85 , 7 kJ/mol
HR0 = H 0f ( productos ) - H 0f ( reactivos )
HR0 = [(-70 , 9 ) + (-349 , 3 )] - [(184 , 1 ) + 0 ]
6 000 kJ 2 mol SO2
b) = 11 , 2 mol SO2
1 072 kJ HR0 = -236 , 1 kJ/mol ZnS
se liberan a la atmsfera. Como:
nRT
A partir de pV = nRT V = ; Mmol (ZnS) = 97,4 g/mol
p
11 , 2 mol 0 , 082 atm L mol -1 K-1 298 K -236 , 1 kJ
V = 17 , 6 g ZnS = - 42 , 7 kJ se desprenden
1 atm 97 , 4 g ZnS
V = 273 L de SO2 se desprenden.

7. En una hipottica reaccin A + B C se sabe que la Ea di- 9. Las entalpas de formacin estndar del CO (g) y H2O (g)
recta vale 85 kJ y la Ea inversa 42 kJ. son, respectivamente, 110,5 kJ/mol y 242,4 kJ/mol.
Calcula el calor absorbido o cedido, especifcalo, cuando
a) La reaccin es exotrmica o endotrmica? reacciona una tonelada de carbono con vapor de agua para
b) Si Hf(reactivos) = 120 kJ, qu valor tendr formar hidrgeno molecular y monxido de carbono.
Hf(productos)?
La reaccin que tiene lugar se puede expresar mediante la
a) Grficamente, se comprueba que en las reacciones endotr- ecuacin:
micas la energa de activacin de la reaccin directa es mayor C (s) + H2O (g) CO (g) + H2 (g)

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 34 03 TERMOQUMICA

A partir de la expresin: a) Qu volumen de oxgeno, medido en condiciones estn-

0 0
H = H ( productos ) - H ( reactivos ) 0 dar, se produce por cada gramo de glucosa formado?
R f f
b) Qu energa se requiere en ese proceso?
HR0 = [(- 110 , 5 )] - [(- 242 , 4 )] HR0 = +131,9 kJ/mol
a) 6 CO2 (g) + 6 H2O (l) C6H12O6 (s) + 6 O2 (g)
131 , 9 kJ
De donde: 106 g C = 1 , 1 107 kJ se absorben. HR0 = 2 813 kJ/mol
12 g C
1 mol 6 mol O2
1 g C6H12 O6 = 0 , 033 mol O2
180 g 1 mol C6H12 O6
10. a) Las entalpas estndar de formacin del agua (l) y
del CO2 (g) son, respectivamente, 285,8 kJ/mol A partir de la ecuacin de los gases: pV = nRT
y 393,5 kJ/mol. Calcula la entalpa de formacin del nRT
V = ;
etano, sabiendo que su entalpa de combustin estndar p
es 1560 kJ/mol.
0 , 033 mol 0 , 082 atm L mol -1 K-1 298 K
b) Qu cantidad de calor, a presin constante, se libera en V = =
1 atm
la combustin de 120 g de etano? = 0 , 81 L de O2

a) La ecuacin de combustin del etano se puede expresar 2 813 kJ 1 mol
como: b) = 15 , 6 kJ/g de glucosa.
mol 180 g
C2H6 (g) + 7/2 O2 (g) 2 CO2 (g) + 3 H2O (l)
Como: 13. El dixido de manganeso se reduce a manganeso metal reac-

0
H = H ( productos ) - H ( reactivos )
R
0 0 cionando con el aluminio segn:
f f
MnO2 (s) + Al (s) Al2O3 (s) + Mn (s) (sin ajustar)
-1560 = [ 2 (-393 , 5 ) + 3 (-285 , 8 )] -
a) Halla la entalpa de esa reaccin sabiendo que las ental-
- [( H 0f ( etano ) + 0 )]
pas de formacin valen:
-1560 = (-787 ) + (-857 , 4 ) - H 0f ( etano )
DHf (Al2O3) = 1676 kJ/mol
H f ( etano ) = -84 , 4 kJ/mol
0
DHf (MnO2) = 520kJ/mol

1 mol C2H6 -1560 kJ b) Qu energa se transfiere cuando reaccionan 10 g de

b) 120 g ( C2H6 ) = -6 240 kJ MnO2 con 10 g de Al?
30 g mol
se liberan. a) La reaccin que tiene lugar se expresa como:
3/2 MnO2 (s) + 2 Al (s) Al2O3 (s) + 3/2 Mn (s)
11. El carbonato clcico se descompone trmicamente en xido
de calcio y dixido de carbono. Calcula: A partir de la ecuacin:
a) La entalpa normal de la reaccin de descomposicin. HR0 = H 0f ( productos ) - H 0f ( reactivos )
b) La energa que se necesita para descomponer 1 kg de car- tendremos:
bonato clcico, si el rendimiento del proceso es del 85%. HR0 = [(-1676 )] - [ 3/2 (-520 )] HR0 = -896 kJ
Datos: DHf CaCO3 = 1206 kJ/mol; DHf CaO =
= 635 kJ/mol; DHf CO2 = 393 kJ/mol b) Para determinar cul es el reactivo limitante del proceso:
a) A partir de la ecuacin de descomposicin: 1 mol
10 g MnO2 = 0 , 115 moles MnO2 ;
CaCO3 (s) CaO (s) + CO2 (g) 87 g

HR0 = H 0f ( productos ) - H 0f ( reactivos ) 1 mol

10 g Al = 0 , 37 moles Al
27 g
H = [(-635 ) + (-393 )] - [(-1206 )]
0
R
En funcin de la estequiometra de la reaccin:
HR0 = 178 kJ/mol
2 moles Al
b) Como M mol (CaCO3) = 100 g/mol 0 , 115 moles MnO2 = 0 , 153 mol Al
1 , 5 moles MnO2
178 kJ 100
1000 g CaCO3 = 2 094 kJ se necesitan se necesitan y el MnO2 es el reactivo limitante.
100 g 85
Segn eso:
12. A partir de la reaccin de fotosntesis que realizan las plan- -896 kJ
0 , 115 moles MnO2 = -68 , 7 kJ
tas verdes: 1 , 5 moles MnO2
6 CO2 (g) + 6 H2O (l) C6H12O6 (s) + 6 O2 (g); DHR = 2813 kJ se desprenden en la reaccin.

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 TERMOQUMICA 03 35

14. La descomposicin explosiva del trinitrotolueno C7H5(NO2)3 DHf CO2 (g) = 394 kJ/mol; DHf H2O (g) =
se puede expresar segn: = 242 kJ/mol; DHf C8H18 (l) = 250 kJ/mol
2 C7H5(NO2)3 (s) 7 C (s) + 7 CO (g) + 3 N2 (g) + a) La ecuacin de combustin del octano es:
+ 5 H2O (g)
25
a) Halla la energa obtenida al descomponerse 1 kg de TNT. C8H18(l) + O2 (g) 8 CO2 (g) + 9 H2O (l)
2
b) Determina el volumen ocupado por los gases liberados en Utilizando la ecuacin:
dicha descomposicin, a presin atmosfrica y 500C.
HR0 = H 0f ( productos ) - H 0f ( reactivos )
Datos: DHf C7H5(NO2)3 (s) = 64,1 kJ/mol; DHf CO (g) =
= 110,5 kJ/mol; DHf H2O (v) = 241,8 kJ/mol HR0 = [ 8 (-394 ) + 9 (-242 )] - [( 250 )] ;
HR0 = -5 080 kJ/mol octano
a) A partir de la ecuacin de la reaccin:
0 , 78 g
2 C7H5(NO2)3 7 C (s) + 7 CO (g) + 3 N2 (g) + 5 H2O (g) 50 litros gasolina 50 103 mL C 8H18 =
mL
0
R
0
H = H ( productos ) - H ( reactivos )
f
0
f = 39 103 g C 8H18
tendremos: 1 mol C 8H18 5 080 kJ
HR0 = [ 7 (-110 , 5 ) + 5 (-241 , 8 )] - [ 2 (-64 , 1 )] 39 103 g C 8H18 = 1 , 74 106 kJ
114 g mol
HR0 = -1 854 kJ se desprenden.
Es decir, se desprenden 1854 por cada 2 moles de TNT que se b) A partir de la estequiometra de la reaccin:
descomponen.
1 mol C 8H18 8 mol CO2 44 g CO2
39 103 g C 8 H18 =
Como M mol (TNT) = 227 g/mol: 114 g mol C 8H18 mol CO2
1 854 kJ = 120 , 4 103 g CO2 se desprenden.
1 000 g(TNT) = 4 084 kJ se desprenden.
454 g(TNT)
6 litros 60 mL 0 , 78 g 5 088 kJ
1 mol c) = 2 085 kJ/km
b) 1 000 g(TNT ) = 4 , 41 moles TNT 100 km km mL 114 g
227 g
A partir de la estequiometra de la reaccin, se formarn:
16. En un calormetro con 50 mL de una disolucin 2 M de HNO3
7 mol CO (g) se aaden 50 mL de otra disolucin 2 M de NaOH, compro-
4 , 41 mol TNT = 15 , 4 mol CO (g)
2 mol TNT bndose que la temperatura del calormetro sube de 21C a
32C. Calcula:
3 mol N2 ( g )
4 , 41 mol TNT = 6 , 6 mol N2 ( g ) a) La variacin de la entalpa de la reaccin de neutraliza-
2 mol TNT
cin del HNO3, en kJ/mol.
5 mol H2 O (g)
4 , 41 mol TNT = 11 mol H2 O (g) b) Este resultado experimental se puede considerar total-
2 mol TNT mente vlido? Qu errores pueden haberse cometido?
En total: 15,4 + 6,6 + 11 = 33 moles de sustancias ga- (Considera que la densidad y el calor especfico de las diso-
seosas. luciones son equivalentes a las del agua.)
nRT
A partir de pV = nRT V = ;
p a) La reaccin de neutralizacin se expresa como:
33 mol 0 , 082 atm L mol K -1 -1
773 K HNO3 (ac) + NaOH (ac) NaNO3 (ac) + H2O (l)
V =
1 atm Utilizando la ecuacin: Q = m ce Dt
V = 2092 L de sustancias gaseosas se liberan.
kJ
Q = ( 0 , 050 + 0 , 050 ) kg 4 , 18 ( 32 - 21 ) C
15. La gasolina es una mezcla compleja de hidrocarburos, que kg C
suponemos equivale a hidrocarburos saturados de frmula Q = 4,6 kJ se desprenden.
(C8H18):
Para saber los moles que han reaccionado de cido ntrico:
a) Calcula el calor que se desprende en la combustin de
50litros de gasolina (d = 0,78 g/mL). 2 moles
n. moles = V M 0 , 050 L = 0 , 1 mol HNO3
L
b) Halla la masa de CO2 que se emite a la atmsfera en esa
combustin. 4 , 6 kJ
Por tanto: DHR = -46 kJ/mol HNO3
c) Si el consumo de un vehculo es de 6 litros por cada 100km, 0 , 1 mol
qu energa necesita por cada km recorrido? b) No se tiene en cuenta el equivalente en agua del calormetro.

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 36 03 TERMOQUMICA
17. a) Escribe y ajusta las ecuaciones de combustin del cido
butanoico, el hidrgeno y el carbn.
b) Indica cules de los reactivos o productos de esas reaccio-
nes tienen una entalpa de formacin nula en condiciones
estndar.
c) Aplicando la ley de Hess, explica cmo calcularas la
entalpa de formacin del cido butanoico a partir de
las entalpas de combustin de las reacciones del apar-
tado a).
a) Las ecuaciones que nos piden en condiciones estndar son:
(1) C H3 CH2 CH2 COOH (l) + 5 O2 (g) 4 CO2 (g) + 4 H2O (l)
(2) H2 (g) + 1/2 O2 (g) H2O (l)
(3) C (s) + O2 (g) CO2 (g)
b) La entalpa de formacin es nula (DH 0f = 0) para el O2 (g),
H2 (g) y C (s) por ser elementos.
c) La ecuacin de formacin del cido butanoico es:
4 C (s) + 4 H2 (g) + O2 (g) CH3 CH2 CH2 COOH (l)
Esta ecuacin equivale a la suma de la ecuacin (2) multipli-
cada cuatro veces, ms la ecuacin (3) tambin multiplicada
cuatro veces, ms la inversa de la ecuacin (1); se obtendra:
4 H2 (g) + 2 O2 (g) + 4 C (s) + 4 O2 (g) + 4 H2O (l) +
+ 4 CO2(g) 4 H2O (l) + 4 CO2 (g) + 5 O2 (g) + C4H8O2
que simplificando equivale a:
4 C (s) + 4 H2 (g) + O2 (g) C4H8O2 (l)
18. Sabiendo que las entalpas estndar de combustin del
hexano (l), del carbono (s) y del hidrgeno (g) son, respec-
tivamente: 4 192; 393,5; y 285,8 kJ/mol, halla:
a) La entalpa de formacin del hexano lquido en esas con-
diciones.
b) Los gramos de carbono consumidos en la formacin del
hexano cuando se han intercambiado 50 kJ.
a) La ecuacin de formacin del hexano a partir de sus elemen-
tos en condiciones estndar es:
6 C (s) + 7 H2 (g) C6 H14 (l)
Las ecuaciones que se indican en el enunciado son:
(1) C 6 H14 (l) + 19/2 O2 (g)
6 CO2 (g) + 7 H2O (l) DH 01 = -4192 kJ/mol
(2) C (s) + O2 (g) CO2 (g) DH 02 = -393,5 kJ/mol
(3) H2 (g) + 1/2 O2 (g) H2O (l) DH 03 = -285,8 kJ/mol
Invirtiendo la ecuacin (1), multiplicando la ecuacin (2)
por seis, multiplicando la ecuacin (3) por siete, y sumando
todas ellas, se obtiene:
6 CO2 (g) + 7 H2O (l) + 6 C (s) + 6 O2 (g) + 7 H2 (g) + 7/2
O2 (g) C6 H14 (l) + 19/2 O2 (g) + 6 CO2 (g) + 7 H2O (l) 2 C (s) + 3 H2 (g) + 1/2 O2 (g) CH3CH2OH (l),
Que, simplificando, equivale a:
6 C (s) + 7 H2 (g) C6H14 (l)
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Aplicando la ley de Hess:
HR0 = (- H10 ) + 6 H20 + 7 H30
HR0 = 4 192 + 6 (-393 , 5 ) + 7 (- 285 , 8 )
HR0 = -170 kJ/mol
Es decir, la entalpa de formacin del hexano (l) es:
DH 0f = -170 kJ/mol
6 moles 12 g C
b) -50 kJ = 21 , 2 g de C
-170 kJ 1 mol C
19. Calcula la variacin entlpica de la fermentacin de la glu-
cosa segn:
C6H12O6 (s) 2 C2H5OH (l) + 2 CO2 (g)
si las entalpas de combustin de la glucosa y del etanol son
2 813 y 1 367 kJ/mol, respectivamente.
La ecuacin de la fermentacin de la glucosa es:
C6H12O6 (s) 2 C2H5OH (l) + 2 CO2 (g)
Las ecuaciones de combustin de la glucosa y del etanol son
respectivamente:
(1) C6H12O6 (s) + 6 O2 (g) 6 CO2 (g) + 6 H2O (l)
DH 01 = -2813 kJ/mol
(2) C2H5OH (l) + 3 O2 (g) 2 CO2 (g) + 3 H2O (l)
DH 02 = -1367 kJ/mol
La ecuacin inicial se puede obtener manteniendo la ecuacin
(1) e invirtiendo la ecuacin (2) multiplicada por dos. Se ob-
tendra entonces:
C6H12O6 (s) + 6 O2 (g) + 4 CO2 (g) + 6 H2O (l)
6 CO2 (g) + 6 H2O (l) + 2 C2H5OH (l) + 6 O2 (g)
Que, simplificando, equivale a:
C6H12O6 (s) 2 C2H5OH (l) + 2 CO2 (g)
Aplicando la ley de Hess, tendremos que:
HR0 = H10 + 2(-H20 ) HR0 = (-2 813 ) + 2 (1367 )
HR0 = -79 kJ/mol glucosa
20. En condiciones estndar, los calores de combustin del car-
bono (s), el hidrgeno (g) y el etanol (l) son, respectiva-
mente: 393,5; 285,8; y 1367 kJ/mol. Halla la ental-
pa de formacin del etanol.
Las ecuaciones de combustin que nos indican:
(1) C (s) + O2 (g) CO2 (g)
DH 01 = -393,5 kJ/mol
(2) H2 (g) + 1/2 O2 (g) H2O (l)
DH 20 = -285,8 kJ/mol
(3) CH3CH2OH (l) + 3 O2 (g) 2 CO2 (g) + 3 H2O (l)
DH 03 = -1367 kJ/mol
La ecuacin de formacin del etanol es:
que equivale a la ecuacin (1) multiplicada por dos, ms la
ecuacin (2) multiplicada por tres, ms la ecuacin (3) en sen-
tido inverso. Quedara:
28/5/09 20:39:52
 TERMOQUMICA 03 37

2 C (s) + 2 O2 (g) + 3 H2 (g) + 3/2 O2 (g) + 2 CO2 (g) + 3 H2O (l)
2 CO2 (g) + 3 H2O (l) + 3 O2 (g) + C2H6 O (l)
Simplificando, se obtiene:
2 C (s) + 3 H2 (g) + 1/2 O2 (g) C2H6O (l)
Utilizando la ley de Hess:
HR0 = 2 H10 + 3 H20 + (-H30 )
Y por tanto: DH 0disolucin = -21,2 kJ/mol (DH 0dis < 0, porque el
proceso es exotrmico).
23. Al aadir 10 g de NH4Cl a 100 g de agua, la temperatura del
sistema desciende en 6 C. Calcula la entalpa de disolucin
molar del NH4Cl, especificando si es un proceso exotrmico
o endotrmico.

HR0 = 2 (- 393 , 5 ) + 3 (- 285 , 8 ) + (+ 1367 ) A partir de la ecuacin: Q = m ce Dt;

H = -277 , 4 kJ
0 J
R Q = (100 + 10 ) g 4,18 -6 C; Q = -2 759 J
g C
Es decir, la entalpa de formacin del etanol (l) es:
DH 0f = -277,4 kJ/mol J 53 , 5 g
2 759 = 14 760 J/mol
10 g NH4 Cl mol
21. Calcula la entalpa de formacin del monxido de nitrgeno
a partir de las siguientes ecuaciones: DH 0disolucin = 14,8 kJ/mol (endotrmica), porque se enfra el
(1) 2 NH3 (g) 3 H2 (g) + N2 (g) entorno.
DH1 = +92,2 kJ
24. Cuando se disuelven 20 g de nitrato amnico (NH4NO3) en
(2) 2 H2 (g) + O2 (g) 2 H2O (l) 150 g de agua, la temperatura de la disolucin disminuye
DH2 = 571 kJ en 9 C. Calcula la entalpa de disolucin del nitrato amni-
(3) 2 NH3 + 5/2 O2 (g) 2 NO (g) + 3 H2O (l) co en esas condiciones.
DH3 = 585 kJ
J
La ecuacin de formacin del NO se puede expresar segn: Q = m ce Dt Q = (20 + 150) g 4,18 -9 C
gC
N2 (g) + O2 (g) 2 NO (g) Q = -6395 J
A partir de las ecuaciones que nos indica el enunciado, esa
ecuacin se puede obtener cambiando la ecuacin (1) de sen- de donde:
tido, cambiando la ecuacin (2) de sentido y multiplicndola 6395 J 80 g
= 25 , 6 kJ/mol
por 3/2 (para ajustar los oxgenos) y sumando la ecuacin (3). 20 g mol
Quedara: (endotrmica) porque el entorno se enfra.
N2 (g) + 3 H2 (g) + 3 H2O (l) + 2 NH3 (g) + 5/2 O2 (g)
2 NH3 (g) + 3 H2 (g) + 3/2 O2 (g) + 2 NO + 3 H2O (l) 25. Dada la reaccin: 2 Ag2 O (s) 4 Ag (s) + O2 (g).
Simplificando: a) Cul es el valor de DHR? Especifica si es una reaccin
N2 (g) + O2 (g) 2 NO (g) exotrmica o endotrmica.
Aplicando la ley de Hess: b) Calcula el calor que se transfiere en el proceso cuando se
HR0 = (-H10 ) + 3/2 (-H20 ) + ( H30 ) descompone 1 g de Ag2O.
HR0 = (-92 , 2 ) + 3/2 ( 571 ) + (-585 ) c) Razona cul ser el signo de DS de la reaccin.

HR0 = -179 , 3 kJ Datos: DHf Ag2O (s) = 30,6 kJ/mol.

Ese valor est referido a 2 moles de NO; por tanto: a) 2 Ag2O (s) 4 Ag (s) + O2 (g)
A partir de la ecuacin:
-179 , 3 kJ
H0f = = +89 , 7 kJ/mol 0 0 0
HR = H f ( productos ) - H f ( reactivos )
2 moles
y con los datos del enunciado:
22. En un calormetro, cuyo equivalente en agua es de 25g, se HR0 = [( 0 )] - [ 2 (- 30 , 6 )] HR0 = 61 , 2 kJ
vierten 100 mL de agua a 20 C. Se disuelven en ella 2 g de
(endotrmica)
NaOH y se comprueba que la temperatura de la disolucin es
de 22 C. Calcula la entalpa de la disolucin de NaOH en 1 mol 61 , 2 kJ
b) 1 g Ag2 O = 0 , 132 kJ/g
esas condiciones. 231 , 8 g 2 mol
El calor de disolucin se puede obtener a partir de la ecuacin: c) Previsiblemente, DS0R > 0, ya que se forma una sustancia ga-
Q = m ce Dt seosa como producto de la reaccin y no haba gases en los
J reactivos.
Q = (100 + 2 + 25 ) g 4,18 ( 22 - 20 ) C; Q = 1062 J
g C
26. Dadas las siguientes ecuaciones termoqumicas:
Como se han disuelto 2 g del hidrxido:
2 H2O2 (l) 2 H2O (l) + O2 (g) DH = 196 kJ
J 40 g NaOH
1 062 = 21234 J/mol N2 (g) + 3 H2 (g) 2 NH3 (g) DH = 92,4 kJ
2 g NaOH mol

SOL_Quimica_U03.indd 37 28/5/09 20:39:55

 38 03 TERMOQUMICA
a) Define el concepto de entropa y explica el signo ms
probable de DS en cada una de ellas.
b) Explica si esos procesos sern o no espontneos a cual-
quier temperatura, a temperaturas altas, a temperaturas
bajas, o no sern nunca espontneos.
a) Por entropa se entiende la magnitud fsica que nos mide el
grado de desorden de un sistema; es decir, a mayor desorden
de las partculas del sistema, mayor entropa. Por tanto:
En la reaccin (1), previsiblemente DSR0 > 0, ya que se forma
una sustancia gaseosa como producto de la reaccin y no
haba gases entre los reactivos.
En la reaccin (2) DSR0 < 0, ya que se forman dos moles de
una sustancia gaseosa y haba 4 moles en los reactivos.
b) La espontaneidad de una reaccin viene dada por la ecuacin
de Gibbs: DG R0 = DHR0 - T DSR0.
en la que se relaciona el aspecto entlpico y el aspecto
entrpico de una reaccin qumica. Experimentalmente, se
comprueba que los procesos espontneos tienden a ser ener-
gticamente ms estables (DHR < 0) y molecularmente ms
desordenados (DSR < 0); esta doble tendencia la recoge la
ecuacin de Gibbs, que establece la necesidad de que DG 0 < 0
para que un proceso sea espontneo.
Segn eso:
L a reaccin (1) ser siempre espontnea, ya que DHR0 < 0 y
DS R0 > 0, por lo que DG R0 ser negativo a cualquier tempe-
ratura.
En la reaccin (2) DHR0 < 0 y DS R0 < 0. Para que sea espont-
nea, el factor entlpico debe ser mayor (en valor absoluto)
que el factor entrpico; eso es ms fcil de conseguir si la
temperatura de la reaccin es baja.
27. Dada la reaccin: N2O (g) N2 (g) + 1/2 O2 (g), siendo
DHR = 43 kJ/mol; DSR = 80 J/mol K:
a) Justifica el signo positivo de la variacin de entropa.
b) Ser espontnea a 25 C? A qu temperatura estar en
equilibrio?
a) La entropa del sistema aumenta porque en los productos hay
1,5 moles de sustancias gaseosas, y en los reactivos sola-
mente 1 mol.
b) Ser espontnea cuando sea negativa la variacin de la ener-
ga de Gibbs. En este caso:
G 0 = H 0 - T S 0 G 0 =
= 43 kJ - ( 298 0 , 080 ) kJ; G 0 = 19 , 2 kJ
Como G > 0 a 25 C, la reaccin no ser espontnea.
Estar en equilibrio cuando G = 0; eso se consigue si H =
= T S, de donde:
H 0
43 kJ
T = ; T = ; T = 537 , 5 K
S 0
0 , 080 kJ/mol
SOL_Quimica_U03.indd 38
28. Para una hipottica reaccin A + B C en la que DH =
= 81 kJ/mol; DS= 180 J/mol K. En qu intervalo de
temperatura ser espontnea?
Sabemos que A + B C, H0 = -81 kJ/mol y S = 180 J/mol/K
La reaccin estar en equilibrio cuando G = 0, y por tanto:
H 0 -81 kJ
T = ; T = ; T = 450 K
S 0 0 , 180 kJ/K
Como DH 0 < 0 y DS 0 < 0, el trmino entlpico favorece la es-
pontaneidad y el trmino entrpico no; para que DG 0 < 0, el
producto T DS debe ser menor en valor absoluto que DH, y
eso se consigue para temperaturas inferiores a 450 K. Es decir,
para cualquier temperatura inferior a 450 K el proceso ser es-
pontneo.
29. Para la vaporizacin del agua: H2O (l) H2O (g) se sabe
que: DH = 44,3 kJ/mol y DS = 119 J/mol K. Determina la
espontaneidad, o no, de dicho proceso a las temperaturas de
50, 100 y 200 C.
La ecuacin de la vaporizacin del agua es: H2O (l) H2O (g)
A partir de la ecuacin de Gibbs: G 0 = H0 - T S y utili-
zando los datos del enunciado:
a) Para 50 C
G 0 = ( 44 , 3 )kJ/mol - 323 K ( 0 , 119 )kJ/mol K
G 0 = 5,9 kJ (no espontneo)
b) Para 100 C
G 0 = ( 44 , 3 )kJ/mol - 373 K ( 0 , 119 )kJ/mol K
G 0 = 0 kJ (en equilibrio)
c) Para 200 C
G 0 = ( 44 , 3 )kJ/mol - 473 K ( 0 , 119 )kJ/mol K
G 0 = -12 kJ (espontneo)
30. Determina la variacin de energa libre de Gibbs en la com-
bustin de la glucosa a 25 C.
Datos: DGf (kJ/mol): C6H12O6 (s): 911; O2 (g): 0,0;
CO2 (g): 394,4; H2O (l): 237,2.
La combustin de la glucosa transcurre segn:
C6H12O6 (s) + 6 O2 (g) 6 CO2 (g) + 6 H2O (l)
Como la energa libre de Gibbs es una funcin de estado, la
variacin que sufre en una reaccin depende nicamente de sus
valores inicial y final; es decir:
GR0 = G 0f ( productos ) - G 0f ( reactivos )
Utilizando los datos del enunciado:
GR0 = [ 6 (-394 , 4 ) + 6 (-237 , 2 )] - [(-911 )]
G 0R = -2879 kJ/mol
Lo que nos indica que es un proceso espontneo a temperatura
ambiente.
28/5/09 20:39:57
 TERMOQUMICA 03 39

31. Dada la reaccin:

SiO2 (s) + 3 C (s) SiC (s) + 2 CO (g)
a) Halla la entalpa de la reaccin.
b) Suponiendo que DH y DS no varen con la temperatura,
a partir de qu temperatura el proceso es espontneo?
Datos: DSR = 353 J/K mol.
Para profundizar
33. El amoniaco (g) reacciona catalticamente con el oxgeno
molecular para dar monxido de nitrgeno y agua lquida.
Determina, a presin atmosfrica y 25 C, el calor que se
intercambia con el entorno segn se realice el proceso a
volumen constante o a presin constante.

DHf (kJ/mol): SiC (s) = 65,3; SiO2 (s) = 911; CO = Datos (kJ/mol): DHf NH3 (g) = 46,2; DHf NO (g) = +90,3;
= 111. DHf H2O (l) = 285,8.

a) SiO2 (s) + 3 C (s) SiC (s) + 2 CO (g) La reaccin se puede expresar como:
4 NH3 (g) + 5 O2 (g) 4 NO (g) + 6 H2O (l)
A partir de la ecuacin:
A partir de la ecuacin:
HR0 = H 0f ( productos ) - H 0f ( reactivos )
HR0 = H 0f ( productos ) - H 0f ( reactivos )
y con los datos del enunciado:
HR0 = [(-65 , 3 ) + 2 (-111 )] - [(-911 )] HR0 = [ 4 ( +90 , 3 ) + 6 (-285 , 8 )] - [ 4 (-46 , 2 )]
H 0R = 623,7 kJ H R0 = -1169 kJ
H 0
Como H R0 = Qp Qp = -1169 kJ
b) G 0 = H0 - T S. Si G 0 = 0 T = ;
S 0
Sabemos que Qp = QV + nRT QV = Qp - nRT
623 , 7 kJ
T = ; T = 1767 K J
0 , 353 kJ/K nRT = ( 4 - 9 )mol 8 , 31 298 K ;
mol K
Al ser DH R0 > 0 y DS R0 < 0, para que la reaccin sea espon- nRT = -12382 J
tnea (DG R0 < 0), el trmino entlpico debe ser menor que
el trmino entrpico y eso se consigue aumentando la tem- nRT = -12,4 kJ
peratura. Luego, para temperaturas superiores a 1767 K, la Por tanto: QV = -1169 - (-12,4); QV = -1157 kJ
reaccin ser espontnea.
34. Calcula la variacin de energa interna que tiene lugar en la
combustin de 50 g de ciclohexano (l) si el proceso tiene
32. Determina la variacin de la energa libre de Gibbs, a 25 C, lugar en condiciones estndar.
para la reaccin de combustin de 1 mol de monxido de
Datos (kJ/mol): DHf C6H12 (l) = 62; DHf CO2 (g) =
carbono. El proceso ser espontneo?
= 393,5; DHf H2O (l) = 285,8.
Datos: DHf CO2 (g) = 393,5 kJ/mol La ecuacin de combustin del ciclohexano:
DHf CO (g) = 110,5 kJ/mol
C6H12 (l) + 9 O2 (g) 6 CO2 (g) + 6 H2O (l)
Sf CO2 (g) = 213,6 J/mol K SCO (g) = 197,9 J/mol K
Como HR = H f ( productos ) - H f ( reactivos )
0 0 0
Sf O2 (g) = 205,0 J/mol K
HR0 = [ 6 (-393 , 5 ) + 6 (- 285 , 8 )] - [(-62 )]
La ecuacin de combustin del monxido de carbono es:
CO (g) + 1/2 O2 (g) CO2 (g) H R0 = -4014 kJ/mol
A partir de la ecuacin: Sabiendo que: H = U + nRT U = H - nRT
0 0 0
H = H ( productos ) - H ( reactivos ) J
R f f nRT = ( 6 - 9 )mol 8 , 31 298 K ;
mol K
HR0 = [(- 393 , 5 )] - [(- 110 , 5 )] H0R = -283 kJ/mol
nRT = -7429 J nRT = -7,4 kJ
De idntica manera:
U = -4014 kJ - (-7,4) kJ; U = -4007 kJ/mol
SR0 = S 0f ( productos ) - S 0f ( reactivos )
Como M mol (C6H12) = 84 g; para 50 g de ciclohexano:
SR0 = [( 213 , 6 )] - [(197 , 9 ) + 1/2 ( 205 )]
-4 007 kJ
S0R = -86,8 J/mol 50 g C6H12 = -2 385 kJ
84 g
Utilizando la ecuacin de Gibbs: G 0 = H0 - T S
GR0 = -283 kJ - [ 298 K (- 86 , 8 10-3 )kJ/K] 35. Durante la fotosntesis, las plantas verdes sintetizan la glu-
cosa segn la siguiente reaccin:
G 0R = -257,2 kJ/mol
6 CO2 (g) + 6 H2 O (l) C6H12O6 (s) + 6 O2 (g)
Al ser DG R0 < 0 el proceso es espontneo a esa temperatura. DHR = 2815kJ/mol.

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 40 03 TERMOQUMICA

a) Cul es la entalpa de formacin de la glucosa? b) A partir de la ecuacin:

b) Qu energa se requiere para obtener 50 g de glucosa? HR0 = H 0f ( productos ) - H 0f ( reactivos )

c) Cuntos litros de oxgeno, en condiciones estndar, se y con los datos que se indican en el enunciado, tendremos:
desprenden por cada gramo de glucosa formado? HR0 = [(- 635 ) + (- 393 )] - [(- 1206 )]
DHf H2O (l) = 285,8 kJ/mol H0R = 178 kJ/mol
DHf CO2 (g) = 393,5 kJ/mol En nuestro caso, se necesitan:
6 CO2 (g) + 6 H2O (l) C6H12O6 (s) + 6 O2 (g) 1 mol 178 kJ
10 g CaCO3 = 17 , 8 kJ
H 0R = 2815 kJ 18 g mol

a) Como HR = H f ( productos ) - H f ( reactivos )

0 0 0

37. En la obtencin de CaO, a partir de la descomposicin del car-

2 815 = [ H f ( C6H12 O6 )] - [ 6 (-393 , 5 ) + 6 (-285 , 8 )]
0
bonato clcico, se necesitan 179 kJ/mol de CaO. Si se utiliza
0
H f ( C6H12 O6 ) = -1261 kJ/mol gas propano como combustible y el rendimiento del proceso
es del 75%, qu cantidad de propano se consume en la ob-
b) Como la Mmol (C6H12O6) = 180 g/mol, tendremos: tencin de 1 t de CaO?
2 815 kJ Datos ( kJ/mol): DHf CO2 (g) = 393,5; DHf H2O (l) =
50 g ( C6H12 O6 ) = 782 kJ se necesitan. = 285,8 ; DHf C3H8 (g) = 103,8.
180 g
La ecuacin de combustin del propano es:
c) Segn la estequiometra de la reaccin:
6 mol O2 C3H8 (g) + 5 O2 (g) 3 CO2 (g) + 4 H2O (l)
1 mol
11 g (C6H12 O6 ) ( C6H12 O6 ) =
Como: HR0 = H 0f ( productos ) - H 0f ( reactivos )
180 g mol (C6H12 O6 )
= 0,033 moles O2 HR0 = [ 3 (- 393 , 5 ) + 4 (- 285 , 8 )] - [(- 103 , 8 )]
A partir de pV = nRT H0R = -2220 kJ/mol
nRT 0 , 033 mol 0 , 082 atm L mol -1 K -1 298 K Por otro lado:
V= ;V= ;
p 1 atm CaCO3 (s) CaO (s) + CO2 (g); H0R = 179 kJ
V = 0,8 litros de O2 1 mol CaO 179 kJ
1 tonelada CaO 106 g CaO =
56 g mol
36. Una mezcla de 5,00 g de carbonato clcico e hidrogenocarbo- = 3,2 106 kJ se necesitan.
nato de calcio se calienta hasta la descomposicin de ambos
Como la M mol (C3H8) = 44 g/mol:
compuestos, obtenindose 0,44 g de agua. Si las ecuaciones
de descomposicin son: 44 g C3H8
100
3 , 2 106 kJ = 84 , 6 103 g
CaCO3 CaO + CO2 2 220 kJ 75
Ca(HCO3)2 CaO + 2 CO2 + H2O 84,6 kg de propano se necesitan.
a) Indica cul es la composicin de la mezcla en % en
masa. 38. La combustin de la glucosa, C6H12O6 en el metabolismo hu-
mano genera una energa de 2 813 kJ/mol. Si el torrente
b) Calcula el calor que se tiene que suministrar para des- sanguneo absorbe 25 moles de oxgeno en 24horas, cun-
componer 10 g de carbonato de calcio. tos gramos de glucosa se pueden quemar al da? Qu ener-
Datos: DHf CaCO3 = 1206 kJ/mol ga se producir en esa combustin?
DHf CaO = 635 kJ/mol
La ecuacin de la combustin de la glucosa es:
DHf CO2 = 393 kJ/mol.
C6H12O6 (s) + 6 O2 (g) 6 CO2 (g) + 6 H2O (l)
a) CaCO3 (s) CaO (s) + CO2 (g)
H0R = -2813 kJ/mol
Ca(HCO3)2 (s) CaO (s) + 2 CO2 (g) + H2O (v)
1 mol (glucosa) 180 g
Segn las ecuaciones del enunciado, todo el agua se obtiene 25 mol O2 = 750 g de glucosa
6 mol O2 mol
de la descomposicin de hidrogenocarbonato de calcio, por
lo que: se consumen en un da.
1 mol -2 813 kJ
0 , 44 g H2 O = 0 , 0244 mol H2 O 1 : 1 750 g ( glucosa ) = 11 721 kJ 1,17 104 kJ
18 g 180 g
162 g
0,0244 mol Ca (HCO3)2 = 3,96 g Ca (HCO3)2
mol 39. En un hotel hay que calentar diariamente una media de
Por tanto, habr 5,00 - 3,96 = 1,04 g de CaCO3, que en por- 20000 litros de agua de 18 C a 45 C utilizando gas natural
centaje equivale a: 20,8 % de CaCO3 y 79,2% de Ca(HCO3)2. (metano) para ello. Calcula:

SOL_Quimica_U03.indd 40 28/5/09 20:40:03

 TERMOQUMICA 03 41

a) El consumo diario de gas natural, si el rendimiento del 41. Halla la variacin de entalpa de la reaccin:
proceso es del 90%. CH3CH2OH (l) + O2 (g) CH3COOH (l) + H2O (l)
b) El coste econmico que eso supone, si el m3, medido en Sabiendo que al quemar, en condiciones estndar, 1 g de
condiciones normales, cuesta 0,8 euros. etanol y 1 g de cido etanoico, se obtienen 29,8 kJ y 14,5
kJ, respectivamente.
DHc (metano) = 890 kJ/mol; ce (H2O) = 4,18 kJ/kg K
CH3CH2OH (l) + O2 (g) CH3COOH (l) + H2O (l)
J
Q = m c e t ; Q = 20 10 kg 4,183
( 45 - 18 )C; Las ecuaciones de combustin de ambos compuestos son:
kg C
Q = 2257 103 kJ se necesitan. (1) CH3CH2OH (l) + 3 O2 (g) 2 CO2 (g) + 3 H2O (l)
16 g CH4 100 (2) CH3COOH (l) + 2 O2 (g) 2 CO2 (g) + 2 H2O (l)
a) 2257 103 = 45 , 1 103 g CH4 se gastan.
890 kJ 90 y a partir de esas ecuaciones se obtiene la ecuacin inicial su-
mando a la ecuacin (1) la inversa de la ecuacin (2). Se ob-
22 , 4 L tendra:
b) 45 , 1 103 g = 63 , 1 103 L
16 g
CH3CH2OH (l) + 3 O2 (g) + 2 CO2 (g) + 2 H2O (l)
0 , 8 euros
63 , 1 m3 de CH4 = 50 , 5 euros. 2 CO2 (g) + 3 H2O (l) + CH3COOH (l) + 2 O2 (g)
m3
Que, simplificando, equivale a:
40. Dadas las siguientes reacciones, calcula: CH3CH2OH (l) + O2 (g) CH3COOH (l) + H2O (l)
(1) I2 (g) + H2 (g) 2 HI (g) DH1 = 3,3 kJ A partir de las masas molares del etanol (46 g/mol) y del cido
(2) I2 (s) + H2 (g) 2 HI (g) DH2 = +50,2 kJ etanoico (60 g/mol), obtenemos:
(3) I2 (g) + H2 (g) 2 HI (ac) DH3 = 112 kJ kJ 46 g
29 , 8 = 1371 kJ/mol Hc(etanol)
0
= -1371 kJ/mol
a) El calor latente de sublimacin del yodo. g mol
b) La entalpa de disolucin del HI (g). kJ 60 g
14 , 5 = 870 kJ/mol Hc(ac.
0
etanoico) = -870 kJ/mol
c) La energa necesaria para disociar en sus componentes el g mol
yoduro de hidrgeno encerrado en un matraz de 2 litros a Utilizando la ecuacin de Hess:
25 C y 900 mmHg.
HR0 = H10 + (-H20 ) ; HR0 = (-1371 )kJ + ( 870 ) kJ;
a) La ecuacin de sublimacin del yodo es:
H0R = -501 kJ/mol
I2 (s) I2 (g)
Esa ecuacin equivale a la suma de la ecuacin (2) ms la
42. Calcula la variacin de entalpa estndar de la hidrogenacin
inversa de la ecuacin (1):
del etino a etano:
I2 (s) + H2 (g) + 2 HI (g) 2 HI (g) + I2 (g) + H2 (g)
I2 (s) I2 (g) a) A partir de las energas de enlace.

H0R1 = -H01 + H02; H0R1 = -(-3,3) kJ + 50,2 kJ; b) A partir de las entalpas de formacin.
H0R1 = 53,6 kJ Energas de enlace (kJ/mol): C H = 415;

b) La ecuacin de disolucin del HI: HI (g) HI (ac) se puede H H = 436; C C = 350; C C = 825
obtener sumando a la ecuacin (3) la inversa de la ecuacin DHf (kJ/mol): etino = 227; etano = 85
(1); quedara:
a) La ecuacin de hidrogenacin se puede expresar como:
I2 (g) + H2 (g) + 2 HI (g) 2 HI (ac) + I2 (g) + H2 (g)
2 HI (g) 2 HI (ac) CH CH (g) + 2 H2 (g) CH3 CH3 (g)
0 0 0 0
H = -H + H ; H = -(-3,3) kJ + (-112) kJ;
R2 1 3 R2 A partir de la ecuacin:
0
H = -108,7 kJ para dos moles. Por tanto:
R2 HR0 = H 0f ( productos ) - H 0f ( reactivos )

0
H = -54,4 kJ/mol.
R2
HR0 = [(-85)] - [(227)] HR0 = -312 kJ/mol
c) Los moles de HI (g) que se disocian son:
b) Si tenemos en cuenta los enlaces rotos y formados, vemos
pV ( 900 / 760 ) atm 2 L que se rompe un enlace C C y dos enlaces H H, y se for-
n= = =
RT 0,082 atm L mol -1K -1 298 K man cuatro enlaces C H y un enlace C C. Segn eso:
= 0,097 moles HI. HR0 = H 0 ( enlaces rotos ) - H 0 ( enlaces formaddos)
3 , 3 kJ HR0 = [(825) + 2 (436)] - [4 (415) + (350)]
A partir de la ecuacin (1): 0 , 097 mol = 0 , 16 kJ
2 mol HI HR0= -313 kJ/mol

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 42 03 TERMOQUMICA

43. Dada la reaccin, en condiciones estndar: 45. Determina a partir de qu temperatura la combustin del
etanol es espontnea:
2 CH3OH (l) + 3 O2 (g) 4 H2O (l) + 2 CO2 (g)
DHR = 1553 kJ Sustancia S (J K1mol1) DHf (kJ mol1)
demuestra si el proceso es espontneo. C2H5OH (l) 160,7 277,6
Entropas estndar (J mol1 K1): CH3OH (l) = 126,8; O2 205 0,0
O2 (g) = 205,0; H2O (l) = 70,0; CO2 (g) = 213,7 H2O (l) 70,0 285,8
CO2 (g) 213,6 393,5
La ecuacin de combustin del metanol que ofrece el enun-
ciado es: La combustin del etanol se puede expresar mediante la
2 CH3OH (l) + 3 O2 (g) 4 H2O (l) + 2 CO2 (g); ecuacin:
H0R = -1553 kJ CH3CH2OH (l) + 3 O2 (g) 3 H2O (l) + 2 CO2 (g)
Utilizando la ecuacin: Utilizando la ecuacin:
0
R
0
S = S ( productos ) - S ( reactivos )
f
0
f
HR0 = H 0f ( productos ) - H 0f ( reactivos )
y con los datos que se indican en el enunciado, tendremos:
SR0 = [ 4 ( 70 ) + 2 ( 213 , 7 )] - [ 2 (126 , 8 ) + 3 ( 205 )]
HR0 = [ 2 (-393 , 5 ) + 3 (-285 , 8 )] - [(-277 , 6 )]
SR0 = -160,9 J mol-1 K-1
HR0 = -1367 kJ/mol
Utilizando la ecuacin de Gibbs: DG0 = DH0 - T DS0
De idntica manera:
G 0 = (- 1553 )kJ - [ 298 (-0 , 161 )]kJ; G0 = -1505 kJ ;
SR0 = S 0f ( productos ) - S 0f ( reactivos )
por tanto, s es espontnea.
SR0 = [ 3 ( 70 ) + 2 ( 213 , 6 )] - [(160 , 7 ) + 3 ( 205 )]

44. En la fabricacin del cido sulfrico mediante el mtodo de S R0 = -138,5 J mol-1 k -1

contacto, a 400 C se produce la oxidacin: Aplicando la ecuacin de Gibbs: DG 0 = DH0 - T DS 0, calcula-
2 SO2 (g) + O2 (g) 2 SO3 (g), DHR = 198,2 kJ mos a qu temperatura se establecera un equilibrio (DG0 = 0).

a) Si el proceso se realiza a volumen constante, qu calor H 0

Si: DG 0 = 0 DH0 = T DS0 T =
se desprende en la oxidacin de 96 g de SO2? S 0
b) Justifica por qu la disminucin de la temperatura favo- -1367 kJ
T = ; T = 9 870 K
rece la espontaneidad de dicho proceso. -0 , 1385 kJ/K

a) La ecuacin de oxidacin: 2 SO2 (g) + O2 (g) 2 SO3 (g) Es decir, para cualquier temperatura inferior a 9870 K, el proce-
0
so ser espontneo.
H = -198,2 kJ
R

Sabiendo que: Qp = QV + DnRT QV = Qp - DnRT

46. a) Justifica si la hidrogenacin del eteno a etano es un pro-
J ceso espontneo a 25 C.
nRT = ( 2 - 3 )mol 8 , 31 673 K ;
mol K b) Si no lo es, a partir de qu temperatura lo ser?
DnRT = -5593 J DnRT = -5,6 kJ
Sustancia S (J K1mol1) DHf (kJ mol1)
Como Qp = DHR0, tendremos: C2H4 (g) 209,0 +52,3
QV = (-198,2) kJ - (-5,6) kJ QV = -192,6 kJ C2H6 (g) 229,0 84,7
H2 (g) 130,6 0,0
A partir de la Mmol del SO2 (64 g/mol), vemos los moles que
se oxidan:
a) La hidrogenacin del eteno se expresa:
1 mol SO2 192 , 6 kJ
96 g SO2 = -144 , 5 kJ C2H4 (g) + H2 (g) C2H6 (g)
64 g 2 mol SO2
Con los datos del enunciado:
se desprenden.
HR0 = H 0f ( productos ) - H 0f ( reactivos )
b) Para determinar la espontaneidad de un proceso se utiliza la
HR0 = [(-84 , 7 )] - [( 52 , 3 )] HR0 = -137 kJ/mol
ecuacin de Gibbs: DG 0 = DH0 - T DS0.
Como DH 0 < 0, y previsiblemente tambin DS0 < 0, cuanto SR0 = S 0f ( productos ) - S 0f ( reactivos )
menor sea en valor absoluto el trmino entrpico, ms posi-
SR0 = [( 229 )] - [( 209 ) + (130 , 6 )]
bilidad de que el proceso sea espontneo (DG0 < 0), y eso se
consigue disminuyendo la temperatura. SR0 = -110,6 J mol-1 K-1

SOL_Quimica_U03.indd 42 28/5/09 20:40:07


Como:
G 0 = H 0 - T S 0
G 0 = (-137 ) - [ 298 (-0 , 111 )]; G 0 = -104 kJ ,
s es espontnea a 25 C.
b) Estar en equilibrio cuando G 0 = 0
Si:
G 0 = 0 H0 = T DS 0
H 0 -137 kJ
T= ; T = ; T = 1234 K
S 0
-0 , 111 kJ/K
Para cualquier temperatura inferior a 1234 K, ser espon-
tnea.
47. La vaporizacin de un mol de mercurio a 350 C y presin
atmosfrica absorbe 270 J/g. Calcula:
a) El trabajo de expansin realizado en kJ/mol.
b) La variacin de energa interna experimentada.
c) El incremento de entalpa del proceso.
d) Si la variacin de entropa en este proceso es DS =
= 86,5 J/mol K, a partir de qu temperatura el proceso
es espontneo?
Datos: Mat (Hg) = 201; densidad (Hg) = 13,6 g/mL
a) El trabajo de expansin ser: W = -p DV
Como V = V Hg (g) - V Hg (s) V V Hg (g)
A partir de la ecuacin de los gases: pV = nRT
nRT 1 mol 0 , 082 atm L mol -1 K -1 623 K
V = ; V =
p 1 atm
= 51,1 L
Y por tanto:
W = -1 atm 51,1 L W = -51,1 atm L
W = -5175 J/mol
El trabajo es negativo segn el criterio de signos de la IUPAC,
al ser un trabajo de expansin del sistema que se realiza a
costa de la energa interna del propio sistema.
b) DU = Q + W
Q = 270 J/g 201 g/mol Q = 54270 J/mol y
W = -5175J/mol
Por tanto:
DU = Q + W = 54270 + (-5175) J/mol
DU = 49095 J/mol DU = 49,1 kJ/mol
c) Como el proceso se realiza a presin constante, el calor ab-
sorbido por el sistema coincide con la variacin de entalpa
de dicho proceso, que es endotrmico. Es decir:
DH = Qp DH = 54270 J/mol
d) El proceso es espontneo cuando DG 0 < 0. Como el factor en-
tlpico acta en contra y el factor entrpico a favor de esa
espontaneidad, esta situacin se conseguir cuando el factor
entrpico sea mayor, en valor absoluto, que el factor entlpico.
SOL_Quimica_U03.indd 43
TERMOQUMICA 03 43
Eso se consigue viendo a partir de qu temperatura el siste-
ma ya no est en equilibrio, sino que se desplaza hacia la
derecha de forma espontnea:
A partir de:
H 0
DG R0 = 0 DH0 = T DS0 T = ;
S 0
54 270 J
T = ; T = 627 , 4 K (temperatura de equilibrio)
86,5 J/K
Para temperaturas superiores a 627,4 (superiores a 355 C),
el proceso ser espontneo.
48. Justifica la veracidad o no de las siguientes afirmaciones:
a) En algunas reacciones, el calor de reaccin a presin
constante equivale a la variacin de energa interna.
b) Si un sistema absorbe calor y no realiza trabajo, su ener-
ga interna aumenta.
c) El calor de vaporizacin siempre es mayor a volumen
constante que a presin constante.
d) Las entalpas de formacin de un compuesto pueden ser
positivas o negativas.
e) La entalpa estndar de formacin del Hg (s) es cero.
f) La evaporacin es un proceso exotrmico; por eso, nos re-
frescamos cuando estamos mojados y el agua se evapora
con el aire.
g) La entalpa de disolucin del NH4NO3 es de +26,2 kJ/mol;
por eso, su disolucin se utiliza para enfriar el entorno.
h) La condensacin es un proceso espontneo.
=
i) Todas las reacciones exotrmicas son espontneas.
j) En las reacciones espontneas la variacin de entropa es
positiva.
k) La vaporizacin del agua es un proceso entrpico y en-
dotrmico; por eso solo es espontneo a partir de cierta
temperatura.
l) La reaccin de combustin del butano es espontnea a
cualquier temperatura.
m) Muchas reacciones endotrmicas son espontneas a altas
temperaturas.
n) Para una determinada reaccin en la que DH < 0 y DS > 0,
un aumento de temperatura favorece la espontaneidad de
la reaccin.
a) Verdadero, ya que Qp = QV + DnRT; si Dn = 0, se cumple que
Qp = QV y QV = DU.
b) Verdadero, ya que DU = DQ + W; si W = 0 y DQ > 0, ya que
el sistema absorbe calor, DU > 0.
c) Verdadero, ya que DV > 0, y, por tanto, el sistema se ahorra
la energa en vencer la presin atmosfrica. Tambin se puede
justificar a partir de la ecuacin: Qp = QV + pDV Qp = QV +
+ W; si W < 0 (trabajo de expansin), se cumple que Qp < QV.
d) Verdadero. Habitualmente, las entalpas de formacin son ne-
gativas, porque la sustancia formada es energticamente ms
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 44 03 TERMOQUMICA

estable que los elementos de partida; pero tambin puede 2. A partir de los datos del texto, halla la energa solar media
haber compuestos con entalpa de formacin positiva. que recibe el conjunto de la Tierra en un da primaveral:
e) Falso. En condiciones estndar, el mercurio es lquido, no a) 1,51 1022 J; b) 3 1022 J; c) 6,2 1022 J
slido.
Respuesta a).
f) Falso. Es un proceso endotrmico, y por eso nos refresca- Suponemos que al ser da primaveral el Sol incide 12 horas
mos. El calor que absorbe el agua al evaporarse lo coge sobre la superficie terrestre. Segn eso:
de nuestro cuerpo, por eso este se refresca.
1 400 J 3600 s 12 horas 49
g) Verdadero. Al ser un proceso endotrmico necesita absorber 5 , 1 1014 m2 =
calor del entorno, y por tanto lo enfra.
2
m s hora da 100
= 1,51 1022 J.
h) En la condensacin se libera calor (DH < 0), pero disminuye
la entropa (DS < 0), ya que las partculas abandonan el
estado gaseoso y pasan al estado lquido. A temperaturas 3. La superficie de la provincia de Guadalajara es de 12170km2.
bajas, el trmino T DS puede ser menor en valor absoluto Si se aprovechara la milsima parte de la energa solar me-
que el trmino DH, y por tanto ser un proceso espontneo. dia que recibe esa provincia en un segundo, a cuntos ju-
i) Falso. Que una reaccin sea exotrmica (DH < 0) favorece la lios equivaldra?
espontaneidad (DG < 0), pero no la asegura.
a) 8,35 1012 J; b) 1,7 1013 J; c) 8,35 109 J
j) Falso. Un aumento de entropa tambin favorece la esponta- Respuesta c).
neidad de la reaccin, pero no la asegura, ya que puede haber
Teniendo en cuenta los datos del texto:
reacciones espontneas con disminucin de la entropa del
sistema. Podemos asegurar la espontaneidad de un proceso 1 400 J 49
12 170 106 m2 10-3 = 8 , 35 109 J/s
si aumenta la entropa del Universo, no solo del sistema. m s2
100
k) Verdadero. En este caso DH > 0 y DS > 0. Cuanto mayor sea
la temperatura, mayor ser el efecto entrpico y ms posibi-
lidades habr de que DG < 0. 4. Sabiendo que, por trmino medio, la entalpa de combustin
de un litro de gasolina es de 34 800 J, la energa obtenida
l) Falso. Sabemos que en la combustin del butano DH < 0, en el apartado anterior equivale a la combustin de:
pero a partir de su ecuacin de combustin:
C4H10 (g) + 13/2 O2 (g) 5 H2O (l) + 4 CO2 (g) a) 2,4 105 litros de gasolina; b) 4,2 105 litros;
previsiblemente DS < 0 , ya que se forman 4 moles de sus- c) 2,4 106 litros
tancias gaseosas y haba 7,5 moles como reactivos. Respuesta a).
Segn eso, la combustin solo es espontnea a temperaturas
bajas, ya que a partir de una determinada temperatura el Estableciendo la relacin correspondiente:
trmino entrpico (T DS) ser en valor absoluto mayor que 1 litro gasolina
el trmino entlpico, y por lo tanto DG > 0 y dejar de ser 8 , 35 109 J = 2 , 4 105 litros de gasolina
34 800 J
espontnea. en cada segundo.
m) Verdadero. Siempre que el proceso se realice con aumento
de la entropa del sistema. En ese caso, el trmino entrpico
(T DS) ser en valor absoluto mayor que el trmino entlpi- 5. En la provincia de Guadalajara est la Central Nuclear de
co, y por tanto DG < 0 y la reaccin ser espontnea. Trillo, con una potencia nominal de 1000 MW. Si se apro-
vechara esa milsima parte de la potencia absorbida por la
n) Falso. La temperatura no influye; siempre ser espontnea.
radiacin solar en la provincia de Guadalajara, a cuntas
centrales nucleares como la de Trillo equivaldra?
a) 8 centrales nucleares; b) 0,08 centrales; c) 800 centrales.
j Radiacin solar Respuesta a).
y efecto invernadero De idntica manera:

Cuestiones 8 , 35 109 J/s

8 centrales nucleares.
1 000 106 W
1. Sabiendo que el radio medio de la Tierra es 6 370 km, deter-
mina la superficie terrestre:
a) 510 106 m2 ; b) 5,1 1014 m2; c) 1,1 1012 m2
Respuesta b).
A partir de la expresin: S = 4 R2 S = 4 (6,37 106)2 m2;
S = 5,1 1014 m2.

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