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Laboratorio de Equilibrio y Cintica

Sandoval Jimnez Miguel ngel

Prctica 4 y 5.Propiedades Coligativas


Soluciones no electrolticas. Soluciones de
electrolitos.

Cuestionario previo.

Investigar los conceptos de soluto, disolvente y disolucin.

Una disolucin es una mezcla de especies qumicas dispersas a escala


molecular, una fase homognea. El componente de una disolucin donde se
encuentra dispersos los solutos, el componente que se presenta en mayor
cantidad. El soluto es el componente que se encuentra en menor cantidad.

Explicar que es una disolucin ideal de no electrlito

En la disolucin se encuentra todas las fuerzas moleculares son iguales. Una


disolucin ideal de no electrolito posee la caracterstica de que al disolverse se
produce una solucin que conduce electricidad.

Definir el trmino de molalidad e indicar que unidades tiene

La molalidad se expresa con el smbolo (m). Se define como el nmero de


moles de soluto por kilogramo de disolvente.

moles de soluto
m=
Kilogramo de disolvente

Esta unidad de concentracin es til para clculos relacionados con puntos de


congelacin y de ebullicin de las disoluciones analizadas.

De qu factores dependen las propiedades Coligativas de disoluciones


de no electrolticos?

Existen cuatro propiedades Coligativas (1) la disminucin de la presin de


vapor, (2) disminucin de la temperatura de congelacin, (3) aumento de la
temperatura de ebullicin y la (4) presin osmtica. No dependen de la
naturaleza del soluto, si no solo del nmero de molculas de molculas de
soluto y el nmero de molculas presentes.

Explica que es una curva de enfriamiento

Es una representacin grfica de la temperatura (T) de un material frente al


tiempo (t) conforme este se enfra. La curva de enfriamiento representa la
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disminucin mientras el tiempo avanza por eso se habla de una proporcin


inversa donde una cantidad disminuye y otra aumenta.

Calcular la cantidad de soluto de urea y de la dextrosa que se requiere


para preparar 25 mililitros de una disolucin 1 m.

Urea:

1 mol de Urea 60 g de Urea


0.025 Kg H 2 O ( )(
1 kg de H 2 O 1 mol de Urea )
=1.5 gramos de Urea

Dextrosa:

1mol de dextrosa 180 g dextrosa


0.025 kg de H 2 O ( 1 kg de H 2 O () 1mo de dextrosa )
=4.5 g de dextrosa

Antecedentes

Una disolucin ideal no electroltica existe un lmite. Si una materia no voltil se


disuelve en un lquido. Se observa que la presin de vapor de un equilibrio
sobre una solucin es menor que la el lquido puro. En el equilibrio la presin de
vapor es P de una solucin pura.

P=x P

La disolucin ideal es aquella que obedece la Ley de Roult que estable que la
presin de vapor de disolvente en todo intervalo de concentracin que la
presin de vapor del disolvente sobre una solucin es igual a la presin del
vapor del disolvente puro multiplicado por la fraccin mol del disolvente en
disolucin.

La disminucin de la presin de vapor es proporcional a la fraccin mol del


soluto. Si estn presentes varios solutos la ley de Roult es an vlida. La
ecuacin P= xP pasa a:

p=( x 1 + x 2+x 3 . ) p

Si una disolucin est en equilibrio con el vapor, se establece que el potencial


qumico del disolvente tiene el mismo valor que la solucin en vapor.

( disolvente lquido )= (disolvente vapor )

Resea
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1. Preparar un enfriante mediante una capa de hielo y otra capa de sal.


Repetir los pasos hasta llenar todo el recipiente
2. Llenar los tubos de ensaye con cada reactivo establecido en la prctica.
(Urea, Dextrosa, Cloruro de sodio y cloruro de calcio)
3. Sumergir cada tubo de ensaye en el recipiente con hielo y esperar hasta
que se congele.
4. Tomar la temperatura cuando ocurre la congelacin
5. Repetir los pasos 3 y 4 para los dems tubos e ensaye

Tabla 1. Temperatura de congelacin de los reactivos analizados.

Reactivo 1m 0.8 m 0.6 m 0.4 m 0.2 m


Urea (C) -1.7 -1.5 -1.2 -0.8 -0.4
Dextrosa -1.8 -1.7 -1.3 -1.1 -0.8
(C)
NaCl (C) -2.8 -1.8 -1.5 -1.3 -1.1
CaCl2(C) -4.0 -2.9 -2.2 -1.7 -1.3

Tabla 2. Datos experimentales (Urea)

Temperatura Temperatura
moles/kg (urea) T
(C) (K)
0.2 -0.40 272.75 0.40
0.4 -0.80 272.35 0.80
0.6 -1.20 271.95 1.20
0.8 -1.50 271.65 1.50
1.0 -1.70 271.45 1.70

Grafica 1. Urea
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Urea
1.80
f(x) = 1.65x + 0.13
1.60
R = 0.98
1.40
1.20
1.00
Temperatura (K) 0.80
0.60
0.40
0.20
0.00
0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 0.9 1 1.1

Concentracin (m)

Tabla 3. Datos experimentales

moles/kg Temperatura Temperatura


T
(dextrosa) (C) (K)
0.2 -0.8 272.35 0.8
0.4 -1.1 272.05 1.1
0.6 -1.3 271.85 1.3
0.8 -1.7 271.45 1.7
1 -1.8 271.35 1.8

Grfica 2. Dextrosa
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Dextrosa
2
1.8 f(x) = 1.3x + 0.56
1.6 R = 0.98

1.4
1.2
1
Temperatura (K)
0.8
0.6
0.4
0.2
0
0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 0.9 1 1.1

Concentracin (m)

Tabla 4. Datos experimentales

Temperatura Temperatura
moles/kg (NaCl) T
(C) (K)
0.2 -1.1 272.05 1.1
0.4 -1.3 271.85 1.3
0.6 -1.5 271.65 1.5
0.8 -1.8 271.35 1.8
1 -2.8 270.35 2.8

Grafica 3. NaCl
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Cloruro de Sodio
3

2.5
f(x) = 1.95x + 0.53
R = 0.85
2

1.5
Temperatura (K)

0.5

0
0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 0.9 1 1.1

Concentracin (m)

Tabla 5. Datos experimentales

Temperatura Temperatura
moles/kg (CaCl2) T
(C) (K)
0.2 -1.3 271.85 1.3
0.4 -1.7 271.45 1.7
0.6 -2.2 270.95 2.2
0.8 -2.9 270.25 2.9
1 -4.0 269.15 4.0

Grafica 4. Cloruro de calcio


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Cloruro de Calcio
4.5
4.0
3.5 f(x) = 3.3x + 0.44
R = 0.96
3.0
2.5
Temperatura (K) 2.0
1.5
1.0
0.5
0.0
0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 0.9 1 1.1

Concentracin (m)

NOTA: la construccin del T en las tablas de datos experimentales


se obtuvieron mediante el punto de fusin del agua menos el punto de
fusin experimental.

Tabla 6 de datos experimentales para soluciones electrolticas.

Cloruro de Calcio
Concentracin T(electrolito) T (no electrolito) Factor de Vant Hof
0.2 1.3 0.372 3.495
0.4 1.7 0.744 2.285
0.6 2.2 1.116 1.971
0.8 2.9 1.488 1.949
1 4.0 1.860 2.151
2.370
Cloruro de Sodio
Concentracin T(electrolito) T (no electrolito) Factor de Vant Hof
0.2 1.1 0.372 2.957
0.4 1.3 0.744 1.747
0.6 1.5 1.116 1.344
0.8 1.8 1.488 1.210
1 2.8 1.860 1.505
1.753
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Grfica 5. Clculo del factor de Vant Hof experimental para Cloruro


de Calcio

Electrolito vs No electrolito
4.5
4
3.5 f(x) = 1.77x + 0.44
3 R = 0.96

2.5
Tf electrolito 2
1.5
1
0.5
0
0.2 0.4 0.6 0.8 1 1.2 1.4 1.6 1.8 2

Tf no electrolito

Grfica 6. Clculo de la constante de Vant Hof experimental de


Cloruro de Sodio
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Electrolito vs No electrolito
3

2.5
f(x) = 1.05x + 0.53
R = 0.85
2

1.5
Tf electrolito

0.5

0
0.2 0.4 0.6 0.8 1 1.2 1.4 1.6 1.8 2

Tf no electrolito

Discusin de resultados.

Las propiedades Coligativas son aquellas que dependen del nmero de


partculas disueltas en una cantidad fija de disolvente. La propiedad analizada
con las 4 grficas construidas con los datos experimentales de punto de fusin
a distintas concentraciones de molales es la disminucin del punto de
congelacin. La Dextrosa y la Urea son solutos que se disocian a nivel
molecular, es decir, que no se dividen en iones. Los solutos de cloruro de calcio
y cloruro de sodio se disocian en iones y conducen electricidad.

De las grficas hechas, la pendiente nos indica el valor de la constante


crioscpica que representa la disminucin de la temperatura del punto de
congelacin a diferentes concentraciones. La grafica de la dextrosa y Urea a
mayor concentracin del soluto disminuye el punto de congelacin de la
disolucin. Esto se puede explicar mediante la participacin de las molculas
de urea y dextrosa; ambas disoluciones son soluciones no electrolticas que el
soluto se disuelve a nivel molecular, estas molculas aumenta el grado de
desorden en la disolucin, es aqu donde se introduce el termino de entropa.
La entropa de la disolucin (es decir con soluto) es mayor a la del disolvente
puro (el disolvente es agua); por lo que es evidente que la entropa del
disolvente puro es menor al no contener molculas de dextrosa o urea. A
medida que la molalidad disminuye la tendencia de escape de las molculas de
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la disolucin slida para cambiar a fase lquida es menor, por lo que el punto
de fusin aumenta. A mayores concentraciones aumenta la tendencia de
escape y disminuye el punto de fusin. Recordar que el punto de fusin y
congelacin son trminos idnticos en esta prctica.

L a ley de Raoult para la disminucin del punto de fusin y la constante


crioscpica de solutos que se disocian a nivel molecular obedecen la ecuacin:

T c =Kf m ..(1)

Donde Kf es la constantes crioscpica de la disolucin, el cual est


representado como la pendiente de la grfica de la dextrosa y urea, Tc es la
diferencia de temperatura de fusin del disolvente puro menos la temperatura
de fusin de la disolucin y m es la molalidad del soluto. La constante
crioscpica terica del agua es de 1.86 C kg/mol. La grfica 1 y2 tiene un
valor terico de 1.65 para la urea y 1.3 para la dextrosa.

1.31.86
%Error 1= 100 =30.10
1.86

1.651.86
Error 2= 100 =11.30
1.86

Las disoluciones a distintas concentraciones de cloruro de calcio y cloro de


sodio son disoluciones electrolticas ya que se disuelven en iones que conducen
electricidad. Las disoluciones de no electrolito muestras marcadas desviacin
del comportamiento ideal. En las disoluciones de electrolitos, la concentracin
de partculas en solucin es mayor a la concentracin inicial de los compuestos
analizados (NaCl y CaCl2) gracias a esto existen desviaciones que no cumplen
con la ley de Raoult antes mencionada. En las disoluciones los iones de cargas
opuestas se mueven y chocan provocando un breve unin entre partculas, lo
que ocasiona que el nmero de partculas independientes disminuya
provocando que la concentracin molal que se trabaja vari en la disolucin.

La disminucin del punto de fusin en las disoluciones con cloruro de calcio y


cloruro de sodio depende de las concentraciones manejadas. A mayor
concentracin existe una mayor cantidad de partculas que no estn solvatadas
por molculas de agua, lo cual aumenta la entropa de la disolucin. Debido a
su aumento hay una mayor tendencia de escape de estas molculas, lo que
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provoca una disminucin en el punto de fusin de las disoluciones de cloruro


de calcio y cloruro de sodio.

La ecuacin que obedece las disoluciones de electrolitos se deriva de la


ecuacin de Raoult pero introduce un factor de correccin debido a las
interacciones electroestticas entre iones:

T f
i= (2)
Kf m
Donde i es el factor de Vant Hoff y Kf es la constante crioscpica del
disolvente (agua). El factor de Vant Hoff es la relacin entre el valor real de
una propiedad coligativa y el valor calculado considerando que esta es una
sustancia de no electrlito. La grficas 5 y 6 representan la forma experimental
de calcular el factor de Vant Hoff respecto a la siguiente ecuacin.

Punto de congelacin experimental


i= .(3 )
Punto d e congeacin para un no electrolito

Donde i es la pendiente de las grficas 5 y 6. Los valores del factor de Vant


Hoff de las grficas son datos experimentales; como no se dispone de
informacin acerca de los valores de i para una disolucin se utiliza los valores
de T de fusin experimental y se aplica la ecuacin 2 para obtener el factor
calculado.

Para obtener el error de los factores experimentales se considera que le valor


del factor experimental para cloruro de calcio es de 1.7742 y el factor
experimental para el Cloruro de Sodio es de 1.0484. Los valores antes
mencionados provienen de las pendientes de las grficas 5 y 6; los valores
tericos de los factores fueron calculados con la ecuacin 2 registrados en la
tabla

1.77422.370
%Error CaC l 2= 100=25.13
2.370

1.04841.753
Error NaCl= 100=40.19
1.753

Los valores de error son demasiado grandes para considerar que el


experimento se hiso de manera adecuada. El gran intervalo de error se debe a
que la comparacin de los factores de Vant Hoff proviene ambos de valores
experimentales, es decir, que el factor considerado terico fue calculado con la
temperatura de fusin que se obtuvo experimentalmente, mientras que el
valor del punto de fusin de no electrolito proviene de los mismos valores de
temperatura.

Los valores de los factores de Vant Hoff son de carcter emperico, es decir,
estas constantes solo se obtienen de manera experimental por lo que para
poder obtener un valor ms conciso ser necesario reproducir el experimento
las veces que sean necesarias para ajustar el factor de correccin.
Conclusiones

Las grficas realizadas tienen la finalidad de determinar la constante


crioscpica de un disolvente, en este caso es el agua. Las disoluciones
manejadas se comportan de manera ideal, ya que no existen interacciones
electroestticas en ellas.

Los datos obtenidos confirman que las propiedades Coligativas dependen de la


concentracin del soluto pues a distintas concentraciones a variaciones en el
punto de fusin de la disolucin. As como que los puntos de fusin tambin
dependen de que soluto se est trabajando durante el experimento.

Las soluciones de electrolitos son distintas de las de no electrolitos ya que en


ellas ya no se respeta la idealidad de las soluciones por lo que es necesario
introducir un factor que corrija los cambios del punto de fusin por las
interacciones electroestticas existente entre iones de la disolucin.

Bibliografa

Gilbert W. Castellan. Fisicoqumica, segunda edicin en espaol,


Editorial Pearson educacin, Mxico 1998.

http://depa.fquim.unam.mx/amyd/archivero/2015PCELECTROLITOS_307
34.pdf

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