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Repblica Bolivariana de Venezuela

Ministerio del Poder Popular para la Educacin Superior


Instituto Universitario Politcnico Santiago Mario Extensin Maracaibo
Escuela de Ingeniera Qumica
Maracaibo, Edo. Zulia.

ANLISIS
ESTEQUIOMTRICO DE LOS
REACTORES QUMICOS

Realizado Por:
Grailiz Reverol
C.I.: 23.855.872

Maracaibo, Diciembre de 2016

NDICE GENERAL
Pp.
INTRODUCCIN..............................................................................................3
1. SISTEMA POR LOTES.........................................................................4
1.1. Tabla estequiomtrica..............................................................5
2. SISTEMA DE FLUJO............................................................................5
2.2. Tabla estequiomtrica..............................................................6
3. ANLISIS DE REACCIONES MLTIPLES..........................................6
4. CONVERSIN.......................................................................................8
5. SELECTIVIDAD....................................................................................9
6. RENDIMIENTO....................................................................................11
7. REACTIVO LIMITANTE......................................................................13
8. REACTIVO EN EXCESO....................................................................13
CONCLUSIN................................................................................................14
REFERENCIAS BIBLIOGRFICAS..............................................................15

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INTRODUCCIN

En los reactores industriales casi nunca se usan cantidades


estequiomtricas de materiales. A fin de obligar a que ocurra una reaccin
deseada o utilizar al mximo un reactivo costoso, casi siempre se usan
reactivos en exceso. Este material en exceso sale del reactor junto con los
productos (aunque a veces se separa) y en algunos casos se puede utilizar
nuevamente. Incluso si se emplean cantidades estequiomtricas de reactivos,
es muy posible que la reaccin no se complete o que ocurran reacciones
secundarias, de modo que los productos irn acompaados de reactivos no
gastados as como de productos secundarios.
En estas circunstancias debemos conocer algunas definiciones nuevas que
se describirn en este trabajo, ya que es indispensable para analizar las
razones estequiomtricas de los reactores qumicos.

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DESARROLLO

1. SISTEMA POR LOTES


Son tambin llamados sistemas intermitentes, en estos se opera por lo
general isotrmicamente y a volumen constante, debido a la fcil interpretacin
de los resultados obtenidos en tales condiciones. Este reactor es un dispositivo
relativamente sencillo, adaptable a experiencias de laboratorio en pequea
escala y no necesita muchos instrumentos o aparatos auxiliares. As, es el
reactor que se utiliza comnmente y que es posible para la obtencin de datos
cinticos en sistemas homogneos.

Los reactores por lotes de volumen constante son muy comunes en la


industria. En particular, el reactor de bomba de laboratorio para reacciones en
fase gaseosa se utiliza ampliamente para obtener informacin de velocidades
de reaccin a pequea escala. Las reacciones en fase lquida, en las que el
cambio de volumen durante la reaccin es insignificante, suelen efectuarse en
reactores por lote cuando se desea una produccin a pequea escala o cuando
problemas operativos impiden el uso de sistemas continuos.

En el caso de sistemas de reactor por lotes en los que el volumen vara


mientras se efecta la reaccin, el volumen puede expresarse normalmente en
funcin nicamente del tiempo o nicamente de la conversin, para reactores
adiabticos o isotrmicos.

En casi todos los sistemas por lotes, cuanto ms tiempo permanezca un


reactivo en el reactor, ms de l se convertir en producto hasta que se llegue
el equilibrio o bien se agote el reactivo. Por tanto, en los sistemas por lotes la
conversin X es funcin del tiempo que los reactivos permanecen en el reactor.
Si NA0 es el nmero inicial de moles de A, el nmero total de moles de A que
han reaccionado despus de un tiempo t es [NA0X].

Ms adelante hablaremos ms del tema de las conversiones

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1.1. Tabla estequiomtrica para un sistema por lotes o intermitente

2. SISTEMA DE FLUJO
Normalmente, la conversin aumenta con el tiempo que los reactivos
permanecen en el reactor. En el caso de los sistemas de flujo continuo, este
tiempo por lo regular se incrementa al aumentar el volumen del reactor; por
tanto, la conversin X es funcin del volumen del reactor V. Si F A0 es la
velocidad de flujo molar de la especie A alimentada a un sistema que opera en
estado estacionario, la velocidad molar con que la especie A est reaccionando
dentro del sistema ser FA0X.
[FA0]*[X] = [(moles de A alimentados) / tiempo]
[FA0*X] = moles de A que reaccionaron / tiempo

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La velocidad de alimentacin molar de A al sistema, menos la velocidad de
reaccin de A dentro del sistema es igual a la velocidad de flujo molar de salida
de A del sistema, FA. Este enunciado se puede escribir como expresin
matemtica as:
[FA0] [FA0X] = [FA]
Reacomodando tenemos FA = FA0(1- X)
La velocidad de flujo molar entrante, F A0 (mol/s), no es ms que el producto
de la concentracin entrante CA0 (mol/dm3), por la velocidad de flujo de
volumtrico entrante 0 (dm3/s):
FA0 = CA0 * 0
En el caso de sistemas lquidos, C A0 suele darse en trminos de molaridad.
En el caso de sistemas gaseosos, se puede calcular a partir de la temperatura
y la presin entrantes, usando la ley de los gases ideales o alguna otra ley de
los gases.

2.1. Tabla estequiomtrica para un sistema de flujo

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3. ANLISIS DE REACCIONES MLTIPLES
Cuando llevamos a cabo transformaciones qumicas, suelen ocurrir ms de
una reaccin qumica en simultneo. Cuando esto ocurre, se dice que tienen
lugar las reacciones mltiples. Comnmente slo una de las reacciones que
tienen lugar es la deseada, por lo tanto el desafo del proceso reside en lograr
que los reactivos slo se transformen en el producto deseado.
En general, cuando tenemos reacciones mltiples, tenemos productos
deseados (D) y no deseados (U):

En estos casos, se desea maximizar la formacin del producto D y a la vez


minimizar la generacin de U.

Reacciones en serie
Tambin denominadas reacciones consecutivas, el reactivo forma un
producto intermedio, que posteriormente reacciona para producir un nuevo
producto.

Reacciones en paralelo
En las reacciones en paralelo (tambin denominadas reacciones
competitivas) el reactivo se consume en dos reacciones diferentes para formar
productos diferentes.

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Reacciones en serie paralelo
Las reacciones mltiples implican generalmente la combinacin de
reacciones en serie y paralelo, como por ejemplo:

Reacciones independientes
Estas son del tipo:

Cuando ocurren reacciones mltiples, los costos de separacin pueden ser


muy importantes y deben ser tenidos en cuenta. Siempre queremos minimizar
la formacin de U y maximizar la formacin de D, ya que cuanto ms producto
indeseado tengamos, mayor ser el costo de separacin de ste de la mezcla
de reaccionarte. A medida que el costo del sistema de reaccin se incrementa,
con el fin de minimizar el producto indeseado U, el coste generado por el
trabajo de separacin de esta especie disminuye. En estos casos se alcanza
un punto econmico ptimo correspondiente al punto de corte de los costos de
reaccin y separacin.

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4. CONVERSIN
La conversion es la fraccion de la alimentacion o de algn material clave
de la alimentacion que se convierte en productos. Para definir conversion,
escogemos uno de los reactivos como base de calculo y luego
relacionamos con esta base las dems especies que intervienen en la
reaccion. En general lo mejor es seleccionar el reactivo limitante como
base de clculo. Desarrollaremos las relaciones estequimtricas y las
ecuaciones de diseo considerando la reaccion general
aA + bB cC + dD
Las letras mayusculas representan especies quimicas, y las minusculas,
coeficientes estequiomtricos. Si tomamos la especie A como base de clculo,
dividimos la expresin de la reaccin entre el coeficiente estequiomtrico de la
especie A, para acomodar la expresin de la reaccin en la forma
A + bB cC + dD
a a a
y expresar todas las cantidades por mol de A.
La conversion X A es el nmero de moles de A que han reaccionado por mol
de A alimentado al sistema:
x = moles reaccionados de un reactivo (A)
moles alimentados de ese reactivo

Puesto que estamos definiendo la conversin en relacin con nuestra base


de clculo, eliminaremos el subndice A para tener una notacin ms concisa,
de modo que X = XA.

5. SELECTIVIDAD
La selectividad es el cociente de los moles obtenidos de un producto
determinado (usualmente el deseado) entre los moles de otro producto (por
lo regular indeseable o secundario) obtenido en un conjunto de reacciones.
Para definir selectividad, consideremos las siguientes reacciones genricas:

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Selectividad global
La selectividad global hacia el producto deseado D para un reactor continuo, se
define como sigue

Fsicamente, la selectividad global representa cunto se produjo del


producto deseado D con respecto a todo lo que reaccion del reactivo A. Los
coeficientes estequiomtricos deben ser agregados a la definicin para que la
variable este acotada entre 0 y 1. Si el reactivo A participa de dos reacciones,
como ocurre en el ejemplo, debe figurar el coeficiente estequiomtrico de la
reaccin involucrada en la produccin de D.
La selectividad global para un reactor discontinuo es anloga a la ecuacin
SD, slo que los flujos deben ser reemplazados por moles. Esta misma
observacin vale para las definiciones que siguen.

Selectividad instantnea
La selectividad instantnea hacia el producto deseado D, se define como sigue

Nuevamente, el denominador se divide por el coeficiente estequiomtrico de


la reaccin involucrada en la produccin de D. Pero cuando la reaccin al
producto no deseado es nula, podemos resumir que S D = 1.

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El valor 1 indica que el proceso es totalmente selectivo hacia el producto
deseado, por el contrario si kD=0, la selectividad instantnea sera 0, indicando
que no se produce el producto deseado.

Las velocidades de ambos productos pueden ser relacionadas por la


variable denominada relacin de selectividades, que se define a continuacin:

6. RENDIMIENTO
Para un solo reactivo y producto, es el peso (masa) o los moles
obtenidos de producto final divididos entre el peso (masa) o moles del
reactivo inicial o clave alimentado o consumido. So intervienen ms de un
producto y ms de un reactivo, habr que especificar claramente el reactivo
en el que se basa el rendimiento.
La definicin que utilizaremos (para un reactor en flujo) es la siguiente:

Fsicamente, el rendimiento global representa cunto se produjo del


producto deseado D con respecto a lo que se aliment de A (esta variable no
cuenta en qu se gast B, en efecto no le importa la selectividad del proceso,
pero s el rendimiento del mismo).
Nuevamente los coeficientes estequiomtricos deben ser agregados a la
definicin para que la variable este acotada entre 0 y 1.

Para comprender las razones por las cuales se encuentran diferentes


definiciones para las variables selectividad y rendimiento, consideremos el
siguiente reactor con reciclo:

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Consideremos ahora la selectividad global del reactor (cuadro punteado azul):

Y luego haciendo una serie de relaciones con las ecuaciones previamente


descritas, enconces podemos concluir que

Debido a que la selectividad global en un reactor con reciclo es idntica al


rendimiento de una planta con reciclo, suelen confundirse las definiciones de
estas dos variables.

Sentido fsico de la selectividad y rendimiento:

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Ambas variables se relacionan como sigue:

7. REACTIVO LIMITANTE
El reactivo limitante es el reactivo que est presente en la cantidad
estequiomtrica ms pequea. Dicho de otro modo, si se mezclan dos o ms
reactivos y la reaccin se llevara a cabo hasta su trmino de acuerdo con la
reaccin qumica, sea que lo haga o no, el reactivo que desaparecera primero
es el reactivo limitante. Un reactivo es limitante si est presente en menor
cantidad que la proporcin estequiomtrica relativa a cualquier otro reactivo. Si
todos los reactivos estn presentes en la proporcin estequiomtrica, no habr
reactivo limitante. En toda reaccin qumica, habr un nico reactivo limitante
(o lo sern todos si se encuentran en la proporcin estequiomtrica). Es
importante indicar que si una mezcla inicial de dos reactivos A y B es equimolar
(igual nmero de moles de A que de B), ser estequiomtrica slo si los
coeficientes estequiomtricos de ambos reactivos son iguales, o sea que la
reaccin qumica es del tipo: A + B Productos. Si los coeficientes

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estequiomtricos de ambas especies no son iguales, entonces una mezcla
equimolar de A y B tendr siempre un reactivo limitante.

8. REACTICO EN EXCESO
El reactivo que no reacciona completamente, sino que sobra, es el
denominado reactivo en exceso. Si tenemos una cierta cantidad de dos
elementos o compuestos diferentes, para producir una reaccin qumica,
podemos saber con anticipacin cul ser el reactivo limitante y cul el reactivo
en exceso, realizando algunos clculos basados en la ecuacin qumica
ajustada.

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CONCLUSIN

La importancia de conocer todos estos aspectos bsicos de la ingeniera


qumica, como conversin, selectividad, reactivos en exceso o limitante, entre
otras variables, es que es necesario para comprender el funcionamiento de los
reactores, ya sean por lotes (estacionarios) o de flujo (continuos). Cuando se
va a llevar a cabo un determinado proceso que implica una reaccin qumica,
deben determinarse las condiciones de operacin ms adecuadas
dependiendo del fin propuesto. Los equipos en los que efectan reacciones,
pueden ser continuos o estacionarios. Los reactores continuos son ideales para
fines industriales, cuando han de tratarse grandes cantidades de sustancias y
permiten obtener un buen control de la calidad del producto. Y los estacionarios
o por lotes son sencillos para manejar pequeas cantidades de sustancias y
pueden manejarse incluso en laboratorios a pequea escala.
Una de las tareas del ingeniero cuando est frente a una serie de
operaciones que transforman materias primas mediante profesos fsicos y
qumicos, consisten en el dimensionamiento de los equipos correspondientes, y
en poner en funcionamiento a estos, todo proceso en el que ocurre un cambio
qumico o se lleva a cabo una reaccin, es un proceso que se da en el reactor
qumico. De aqu la importancia de su anlisis.

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REFERENCIAS BIBLIOGRFICAS

Octave Levenspiel (2005). Ingeniera de las reacciones qumicas.


Segunda edicin. Revert. (Pp.30-36).

H. Scott Fogler (2001). Elementos de Ingeniera de las Reacciones


Qumicas. Tercera edicin. Prentice Hall. (Pp. 33-45).

David M. Himmelblau; (2000). Principios bsicos y clculos en ingeniera


qumica. Sexta edicin. Prentice Hall (Pp. 65-69).

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