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UNIFAE
TTULO
Projeto de Concluso de Curso de Engenharia Qumica apresentado ao Centro Universitrio
das Faculdades Associadas de Ensino UNIFAE
_____________________________________________________________
Prof. Dr. Rogrio Adelino de Sousa (Orientador) UNIFAE
Orientador
_____________________________________________________________
____________________________________ UNIFAE
Examinador
_____________________________________________________________
___________________________________ UNIFAE
Examinador
AGRADECIMENTOS
Agradeo primeiramente a Deus por ter me dado fora para que esse objetivo fosse
alcanado
Agradeo aos meus pais por estarem sempre ao meu lado apoiando, educando e
direcionando cominho correto, se hoje sou um homem de carter devo isso muito a eles que
nunca mediram esforos para a realizao dos meus objetivos.
Agradeo a minha namorada, Raquel, pelo companheirismo e apoio na realizao
deste trabalho.
Agradeo ao Senhor Aristides Leite, grande amigo, que contribuiu muito para que esse
trabalho fosse realizado.
Agradeo ao Joel, que com suas ideias e pr-atividade ajudou muito na realizao
deste trabalho
Agradeo ao Rogrio (Orientador), que sempre nos orientou com seus conhecimentos
e ideias durante a realizao deste trabalho.
Agradeo ao meu parceiro de projeto, Marcelo, no apenas pela companhia na
elaborao do projeto, mas tambm pela amizade de vrios anos.
Agradeo ao Adriano Ranzani e ao Diego Nicola pela colaborao durante a
realizao do trabalho.
Agradeo a todos os colegas que me apoiaram na realizao deste trabalho.
Fernando
AGRADECIMENTOS
Agradeo primeiramente a minha famlia por ter me dado todo apoio necessrio para
vencer mais esta etapa de minha vida. As instrues de meus pais e a fora de meus irmos
foram determinantes para o alcance deste objetivo. Esta conquista nossa.
Ao meu Amigo Fernando por participar, direta ou indiretamente, na superao das
adversidades e das vitrias, pessoais, profissionais e acadmicas, dos ltimos 5 anos .
Agradeo ao Rogerio que nos orientou, a grande contribuio do sr Aristides Leite e a
solicitude do sr Joel , que ajudaram a agregar valor a este trabalho.
A amizade e cumplicidade do Adriano Ranzani e Diego Nicola .
E a todos os professores por compartilharem seu conhecimento.
Marcelo
Nunca deixe que lhe digam
Que no vale a pena
Acreditar no sonho que se tem
Ou que seus planos
Nunca vo dar certo
Ou que voc nunca
Vai ser algum
Quem acredita sempre alcana!
Renato Russo
Veni, Vidi,Vici
Julio Cesar
RESUMO
A alta demanda por etanol nos dias atuais faz com que a busca por novas tcnicas de produo
cresa. No Brasil o etanol produzido em larga escala a partir da sacarose, glicose e frutose
presentes na cana de acar, contudo h um grande estudo para a dominao da tcnica de
produo de etanol celulsico, para aumentar a produo do combustvel renovvel sem
aumentar a rea de cana de acar plantada. Isto posto, o presente trabalho tem como
objetivo projetar e construir uma planta piloto para produzir etanol a partir da celulose.
Atravs de testes iniciais de hidrlise em escala laboratorial variando a concentrao da
soluo cida e a soluo de neutralizao, obtiveram-se parmetros para a construo do
refluxo em escala piloto. Previamente a construo do destilador foi realizado
dimensionamento do equipamento para obteno de etanol de forma a proporcionar a maior
concentrao de produto destilado possvel. Toda construo da planta piloto foi realizada
com materiais reciclveis.
1 INTRODUO ................................................................................................................... 13
2 REVISO BIBLIOGRFICA ........................................................................................... 14
2.1 Matrias primas para a produo de etanol ......................................................... 14
2.1.1 Matrias- primas lignocelulsicas....................................................................... 14
2.1.1.1 Celulose .............................................................................................................. 15
2.1.1.2 Hemicelulose ...................................................................................................... 17
2.1.1.3 Lignina ............................................................................................................... 17
2.1.2 Papel ...................................................................................................................... 17
2.1.2.1 Processo Kraft ................................................................................................... 19
2.2 Hidrolise de matrias lignocelulsicos................................................................... 19
2.2.1 Pr-tratamentos .................................................................................................... 19
2.2.1.1 Tipos de pr-tratamento ................................................................................... 20
2.3 Fermentao alcolica ............................................................................................ 22
2.3.1 Histrico ................................................................................................................ 22
2.3.2 Levedura ............................................................................................................... 22
2.3.2.1 Morfologia das Leveduras ................................................................................ 23
2.3.2.2 Fisiologia das leveduras .................................................................................... 24
2.3.3 Bioqumica da fermentao alcolica: Metabolismo dos aucares.................. 25
2.3.4 Processo de fermentao alcolica ...................................................................... 25
2.3.4.1 Fases da fermentao alcolica ........................................................................ 27
2.3.4.2 Tipos de fermentao ........................................................................................ 27
2.4 Equilbrio de fases ................................................................................................... 28
2.4.1 Regra ideais fases ................................................................................................. 28
2.4.2 Equilbrio liquido/vapor ...................................................................................... 29
2.4.3 Misturas Ideais ..................................................................................................... 30
2.4.4 Misturas no ideais .............................................................................................. 31
2.4.5 Diagrama de equilbrio ........................................................................................ 31
2.4.6 Estgios de equilbrio ........................................................................................... 32
2.5 Destilao ................................................................................................................. 33
2.5.1 Separao de Misturas por destilao ................................................................ 33
2.5.2 Destilao integral ................................................................................................ 33
2.5.3 Destilao diferencial ........................................................................................... 33
2.5.4 Destilao fracionada ........................................................................................... 35
2.5.5 Destilao extrativa e azeotrpica ...................................................................... 36
2.5.6 Internos de torres ................................................................................................. 36
2.5.6.1 Torres de pratos ................................................................................................ 37
2.5.6.2 Torres de recheio ............................................................................................... 37
2.5.7 Diagrama de Maccabe-Thiele ............................................................................. 38
2.5.8 Altura equivalente de prato terico (HETP) ..................................................... 39
2.5.9 Determinao do HETP....................................................................................... 39
3 OBJETIVOS ........................................................................................................................ 41
3.1 Objetivos Gerais ...................................................................................................... 41
3.2 Objetivos Especficos .............................................................................................. 41
4 METODOLOGIA................................................................................................................ 42
4.1 Hidrolise do papel ................................................................................................... 42
4.1.1 Teste de bancada .................................................................................................. 42
4.1.1.1 Materiais ............................................................................................................ 42
4.1.1.2 Reagentes ........................................................................................................... 42
4.1.1.3 Procedimento experimental ............................................................................. 43
4.1.1.3.1 Etapa 1 Neutralizao com cal hidratada ................................................. 43
4.1.1.3.2 Teste 2 Neutralizao com NaOH .............................................................. 44
4.1.2 Refluxo .................................................................................................................. 44
4.1.2.1 Materiais ............................................................................................................ 44
4.1.2.2 Reagentes ........................................................................................................... 45
4.1.2.3 Procedimento Experimental ............................................................................. 45
4.2 Fermentao ............................................................................................................ 46
4.2.1 Materiais ............................................................................................................... 46
4.2.2 Reagentes .............................................................................................................. 47
4.2.3 Procedimento experimental................................................................................. 47
4.3 Destilao ................................................................................................................. 47
4.3.1 Materiais ............................................................................................................... 47
4.3.2 Reagentes .............................................................................................................. 49
4.3.3 Procedimento experimental................................................................................. 49
5 RESULTADOS E DISCUO .......................................................................................... 50
5.1 Etapa de construo ................................................................................................ 50
5.1.1 Construo do Refluxo ........................................................................................ 50
5.1.2 Construo da fermentao ................................................................................ 51
5.1.3 Dimensionamento da coluna ............................................................................... 51
5.1.3.1 Determinao dos parmetros de trabalho..................................................... 51
5.1.3.2 Determinao do nmero de estgios tericos................................................ 53
5.1.3.3 Escolha do recheio (ap) ..................................................................................... 54
5.1.3.4 HETP e altura de leito recheado ...................................................................... 55
5.1.4 Construo da coluna de destilao.................................................................... 55
5.2 Ensaios...................................................................................................................... 58
5.2.1 Hidrolise e fermentao teste de banca ........................................................... 58
5.2.2 Hidrolise e fermentao - teste piloto ................................................................. 59
5.2.3 Destilao .............................................................................................................. 60
6 CONCLUSES.................................................................................................................... 63
7 PROPOSTA DE TRABALHOS FUTUROS..................................................................... 64
8 REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS .............................................................................. 65
9 APNDICE .......................................................................................................................... 66
LISTA DE TABELAS
C : Graus Celsius
GL(Gay Lussac) : Concentrao em volume
ap: rea superficial
F : Grau de liberdade
fmm : Frao molar da mistura
fmsoluto : Frao molar do soluto
fmsolvente : frao molar do solvente
in: Polegada
K : Razo de equilbrio
Kcal : Quilo caloria
L : Lquido
L : Litro
m: Metro
mL: Mililitro
mm: Milmetro
N : Nmero de espcies qumicas
NE : Nmero de estgios tericos
P : Presso
V : Vapor
x : Frao molar na fase lquida
y : Frao molar na fase vapor
Z : Altura de leito recheado
: volatilidade relativa
: Nmero de fases
1 INTRODUO
A alta demanda por etanol nos dias atuais faz com que a busca por novas tcnicas de produo
cresa. No Brasil o etanol produzido em larga escala a partir da sacarose, glicose e frutose
presentes na cana de acar, contudo h um grande estudo para a dominao da tcnica de
produo de etanol celulsico. O potencial desse resduo para a produo de etanol, duplicaria
a produo brasileira sem aumentar a rea agricultvel, somando-se a biomassa do setor
sucroalcooleiro, resduos florestais e biomassa alimentcia chega-se a valores prximos a 350
milhes de toneladas por ano. (PEREIRA,2006 apud BON et all,2008)
No Brasil estima-se que s o setor sucroalcooleiro gera aproximadamente 16 milhes de
toneladas de bagao de cana excedente e 76 milhes de toneladas de palha. (DEDINI, 2005
apud Bon et all, 2008 ).
Alm dos aspectos econmicos o etanol de segunda gerao sustentvel, quando comparado
ao diesel e a gasolina o etanol possui 34,7% de oxignio que exige uma menor relao entre
ar e combustvel, no possui enxofre, gerando menores emisses, colaborando com a
preservao do meio ambiente promovendo um crescimento sustentvel. (MACEDO et all
2005 apud RODRIGUES,2007)
Para que se consiga produzir etanol a partir da celulose necessrio que se realize a hidrlise
dos materiais lignocelulsicos, transformando-os em glicose, um monossacardeo que servir
de alimento levedura sacharomyces cerevisae, que realizar a fermentao alcolica
produzindo o etanol.
13
2 REVISO BIBLIOGRFICA
Para o uso destas matrias- primas como substrato para a produo industrial de etanol, leva-
se em conta aspectos tcnicos, econmicos e energticos do processo fermentativo, sendo a
matria prima uns dos componentes de maior relevncia nos custos de produo chegando at
75% dos custos totais. (BON et all,2008)
14
lignina, hemicelulose, resinas, tnios, cidos graxos, fenis, protenas, sais de clcio, potssio
e magnsio. (DALMEIDA,1988 apud BON et all,2008) Na Tabela 1 , apresentada a
composio dos compostos lignocelulsicos.
2.1.1.1 Celulose
A celulose um coposto formado por at 15000 unidades de D-glicose unidas por ligaes
glicosdicas 1,4 , mostrada na Figura 2 , representa 40% de toda reserva de carbono da
biosfera. (AL-ZUHAIR,2007 apud BON et all,2008) As ligaes entre as cadeias se tm por
meio de pontes de hidrognio formando as fibrilas, que se unem e formam as fibras de
celulose. As fibrilas, como so formadas a partir de pontes de hidrognio, fazem com que uma
possvel hidrolise seja desfavorecida necessitando de condies severas, como presena de
um cido forte e altas temperaturas. (ZHANG e LYND,2004 apud BON et all,2008). As
Figuras 1 e 2, mostram a estrutura qumica da celulose e as ligaes de hidrognio na
estrutura supramolecular da celulose, respectivamente
15
Figura 1 : Estrutura qumica da celulose
Fonte: (ZHANG e LYND, 2004 apud BOM et all,2008)
16
2.1.1.2 Hemicelulose
2.1.1.3 Lignina
2.1.2 Papel
17
Figura 4: Precursores primrios da lignina
Fonte: BON et all,2008
18
A principal fonte de material fibroso para a extrao das fibras celulsicas a madeira, no
Brasil a principal espcie utilizada para a produo de papel do gnero Eucalyptus. (BON et
all,2008)
Para a produo do papel necessrio a separao das fibras vegetais e isso se tem atravs da
utilizao de processos fsicos e qumicos, sendo o processo qumico o mais utilizado para
esse fim, devido a alta resistncia das polpas obtidas e ao possvel emprego de mtodos de
reciclagem dos reagentes utilizados. (BON et all, 2008)
O Processo qumico mais utilizado, o processo Kraft (ao sulfato), processo este, que confere
alta qualidade da polpa celulsica obtida. (BON et all, 2008).
2.2.1 Pr-tratamentos
19
(PANDEY et all, 2000 apud CARVALHO,2011).Na Figura 6, fica ilustrado a funo do pr-
tratamento da biomassa para a converso em combustvel.
Um pr-tratamento eficiente tem como resultado alta reduo do tamanho das partculas da
biomassa, tem baixa taxa de degradao de aucares que inibiro os microorganivos
fermentativos e realizado com baixo consumo de energia. (SUN e CHENG, 2002 apud
CARVALHO, 2011)
20
Tabela 2: Exemplo dos mtodos de pr-tratamento mais utilizados
Processos Descrio
Fsicos
Exploso a vapor A bioamassa triturada tratada com vapor (saturado,160 a 260 C)
seguida de uma rpida descompresso
Utiliza gua quente e alta presso (presses acima do ponto de saturao)
Termo hidrlise para hidrolisar a hemicelulose
Qumicos
Por meio do uso de cidos sulfrico, clordrico ou ntrico, concentrados
Hidrolise cida
ou diludos
Hidrolise alcalina Por meio de bases como hidrxido de sdio ou clcio
Uma mistura de solvente orgnico(metanol, bioetanol, e acetona, por
exemplo)com um catalisador cido H2SO4, HCl) usado para quebrar as
Organosolv ligaes internas da lignina e hemicelulose
Exploso a vapor Adio de H2SO4(ou SO4) ou CO2 na exploso de vapor pode aumentar a
catalisada eficincia da hidrlise enzimtica, diminuir a produo de compostos
inibidores e promover uma remoo mais completa da hemicelulose
Afex(Amnia Exposio a amnia lquida a alta temperatura e presso por certo perodo
fibre explosion) de tempo, seguida de uma rpida descompresso
Exploso de CO2 Similar exploso a vapor
Fonte: HAMELINCK et all, 2005 apud RABELO, 2007 apud CARVALHO,2011
Exploso a vapor: No processo de exploso a vapor se tem uma mudana das estruturas dos
materiais lignocelulsicos, devido a rpida evaporao da gua intracelular, com isso pode
ocorrer degradao dos aucares formados, principalmente as xiloses que geram o furfurol
que um inibidor dos microorganismos fermentativos. (RODRIGUES, 2007 apud
CANETTIERE,2004)
Hidrolise alcalina: A hidrolise alcalina tem uma baixa eficincia de converso dos acares e
quando comparada com os outros mtodos gera um maior volume de efluentes
(RODRIGUES, 2007 apud CANETTIERE,2004)
Hidrolise enzimtica: um processo muito estudado devido a no formao de produtos
secundrios que iriam inibir a fermentao, a hidrlise enzimtica ocorre em condies mais
amenas evitando a necessidade de materiais mais resistentes para a montagem dos
equipamentos, contudo este mtodo aplicado sem um pr-tratamento no vivel devido a
21
baixa eficincia da hidrolise e tambm devido ao alto tempo de residncia necessrio para que
ocorram as reaes de quebra das molculas de celulose. Quando aplicado um mtodo de pr-
tratamento, devido remoo da lignina e hemicelulose, as enzimas conseguem ter um maior
acesso as molculas de celulose tornando a hidrolise enzimtica mais eficiente.(BON et
all,2008)
Hidrolise cida: A hidrlise cida pode ocorrer com utilizao de cido concentrado ou
diludo, quando realizada com cido concentrado a hidrlise ocorre em alguns minutos, porm
degrada parte dos aucares formados e promove uma alta corroso das partes metlicas dos
equipamentos, tornando a mtodo com cido diludo mais vivel, j que realiza a quebra com
uma alta eficincia e promove uma menor corroso dos equipamentos, contudo a utilizao de
cido diludo tambm degrada parte dos aucares formados gerando produtos inibidores da
fermentao. (RODRIGUES,2007)
2.3.1 Histrico
A fermentao alcolica utilizada h mais de 4000 anos atrs, quando egpcios j produziam
po e bebidas alcolicas a partir de cereais e frutas, contudo o faziam sem relacionar a
produo com as leveduras que eram as responsveis pela transformao.(FERRAZ et
all,2001)
Antonie Van Leewenhoek (1623-1723) observou a existncia desses microorganismos em
amostras de cerveja em fermentao atravs de seu microscpio rudimentar. (FERRAZ et
all,2001)
Em 1815, Gay-Lussac formulou a estequiometria da fermentao e em 1863, Pasteur,
demonstrou a natureza microbiolgica da fermentao alcolica como processo anaerobitico,
que a existncia de vida na ausncia de oxignio. (FERRAZ et all,2001).
2.3.2 Levedura
As leveduras formam uma das mais importantes subclasses dos fungos. Esto, com as
bactrias, presentes na natureza, desenvolvem-se melhor em solos mais midos que as
22
bactrias e no so capazes de realizar fotossntese. Sua estrutura, devido ser um organismo
eucaritico, apresentam todas organelas de uma clula eucaritica, ilustrada na Figura 7.
(COPERSUCAR,1987)
So classificadas como: Ascomicetos, Basidiomicetos ou Deuteromicetos (fungos
imperfeitos). (COPERSUCAR,1987)
As leveduras se diferem dos bolores devido apresentao predominantemente unicelular,
reproduzem-se normalmente por gemao que faz com que a respectiva disseminao de sua
espcie seja maior e mais rpida que nos bolores. Devido unicelularidade tambm a as
leveduras so mais eficientes nas transformaes fsico-qumicas do meio em que se
encontram. (COPERSUCAR,1987)
23
entre 2 a 8 micrometros de dimetro e 3 a 15 micrometros de comprimento, contudo outras
espcies podem apresentar de at 100 micrometros. (COPERSUCAR,1987)
As leveduras no apresentam nenhum meio de locomoo, como flagelos, clios e etc.
(COPERSUCAR,1987)
24
2.3.3 Bioqumica da fermentao alcolica: Metabolismo dos aucares.
O composto ATP (adenosina trifosfato), que contem ligaes de fosfato de alta energia o
resultante da energia interna do acar e pode ser utilizada para o desenvolvimento de novas
clulas ou na realizao de trabalhos celulares. (COPERSUCAR,1987)
O composto ADP( adenosina difosfato) proveniente do ATP, que doa um de seus grupos
fosfato.(COPERSUCAR,1987)
Para realizao de uma boa fermentao deve-se preparar o mosto com concentraes ideais
de acares tendo uma boa relao entre brix e ART para que a concentrao de sais no mosto
no seja muito alta gerando possveis inibies na fermentao.(FERRAZ et all,2001)
No processo fermentativo o mosto preparado servira de alimento para as leveduras nas dornas
de fermentao, que converteram os aucares presentes em etanol e CO2.(FERRAZ et
all,2001)
25
Figura 8 : Ciclos metablicos da fermento alcolica
Fonte:COPERSUCAR, 1987
26
2.3.4.1 Fases da fermentao alcolica
(2.1)
28
Onde o numero de fases, NE o numero de espcies qumicas, e F chamado de grau de
liberdade do sistema. (SMITH, 2002)
Assim , fixando-se duas variveis intensivas em sistema em equilbrio , define-se um sistema
binrio. (SMITH, 2002).
(2.2)
(2.3)
(2.4)
29
E que a equao (2.4) ser igual a :
(2.5)
Desta forma, a lei de Raoult, para a primeira hiptese pode ser usada somente em presses
baixas a moderadas e a segunda, implica que ela pode ter validade aproximada somente
quando as espcies que compe o sistema so quimicamente similares. (SMITH,2002)
A expresso quantitativa para a lei de Raoul :
(2.6)
Na qual xi uma frao molar na fase liquida, yi uma frao molar na fase vapor , Psat a
presso de vapor da espcie i pura na temperatura do sistema ,e P a presso parcial da
espcie i. (SMITH,2002).
A presso P do componente funo direta da temperatura que comumente so relacionadas
pela equao de Antonine:
(2.7)
30
Onde , A,B e C so constantes para uma determinada faixa de temperatura. (SMITH, 2002).
(2.8)
Atravs da equao 2.3 possvel obter grficos como o da Figura 9 , conhecidos como
diagramas de equilbrio, so formas de representar a dependncia entre a temperatura, presso
e composio no equilbrio para sistemas binrios.
32
2.5 Destilao
33
A Figura 12 mostra o esquema da destilao diferencial
35
2.5.5 Destilao extrativa e azeotrpica
O Interno das torres so todos os dispositivos colocados no interior das torres de separao e
que so responsveis pelo funcionamento das mesmas. Na destilao os principais internos de
torres utilizados so os de prato e de recheio. (CALDAS, 2007)
36
2.5.6.1 Torres de pratos
A transferncia de massa em um prato realiza-se atravs das gotas ou bolhas formadas pela
passagem do vapor dentro da fase lquida. Esse contato comea quando o lquido chega ao
prato atravs de um downcomer, espcie de chapa ou tubo junto ao costado da torre que leva
lquido de um prato atravs dos furos, vlvulas ou borbulhadores existentes na bandeja,
formando assim uma espuma. Esta espuma percorre o prato, vertendo ao final deste em um
novo downcomer .Neste downcomer , a espuma coalesce em gotas, e o vapor, praticamente
sem lquido continua para o prato superior.
O grau de contato de pratos sem downcomer menor , em compensao sua construo
extremamente simples e de baixo custo, porm seu emprego limitado.
Pratos com downcomer reservam a parte transversal da coluna para a descida de lquido ao
prato imediatamente inferior por gravidade. O contato lquido gs promovido na rea
restante pelo borbulhamento do gs no lquido que escoa sobre o prato. (CALDAS, 2007)
A torre deve usualmente ser projetada para operar na regio de carga , razoavelmente
perto do limite mximo.
A dimenso do recheio no deve ser maior que 1/8 do dimetro da torre.
No recomendvel utilizar-se seo recheada superior a 10 m.
37
2.5.7 Diagrama de Maccabe-Thiele
38
A linha de operao o locus para composies de todos os possveis pares de passagens de
fluxos dentro da seo e, portanto, uma linha horizontal (tracejada) em yn deve passar pelo
ponto (yn, xn +1) na linha de operao, desta forma yn e xn +1 representam a passagem entre
os estgios. Do mesmo modo, uma linha vertical (tracejada) em xn deve cruzar a linha de
operao no ponto (yn-1, xn). Os estgios de equilbrio acima e abaixo etapa n podem ser
localizados por uma linha vertical atravs do (yn, xn +1) para encontrar (yn +1, xn +1) e uma
linha horizontal atravs (yn-1, xn) para encontrar (yn-1, xn-1). Este procedimento pode ser
repetido em alternncia. (PERRY, 2008)
Onde Z altura necessria de leito para se obter a separao equivalente aos N estgios
terico, assim avaliando-se o numero terico de estgios chega-se a altura de leito recheado
atravs da multiplicao pelo HETP. (CALDAS, 2007)
Diversas regras vm sendo empregadas para a eficincia dos recheios. Uma das mais simples
e velha regra prtica diz que:
Esta correlao no pode ser generalizada e serve apenas para torres de pequenos dimetros.
39
Kister(1992), recomenda para recheios randmicos , maiores que 25 mm a equao (2.11)
(2.11)
Onde ap a rea superficial especifica do recheio em m2/m3. (KISTER, 1992 apud CALDAS,
2007)
40
3 OBJETIVOS
Construir uma planta piloto para a produo de etanol a partir da celulose, tendo como
manteria-prima o papel descartado promovendo a reciclagem e a produo de um combustvel
de segunda gerao.
41
4 METODOLOGIA
4.1.1.1 Materiais
Agitador magntico
Condensador de vidro
Bico de Bulsen
pHmetro
4.1.1.2 Reagentes
42
Hidrxido de Sdio, marca Nuclear - Brasil
Mediu-se 30 g de papel e transferiu-se para um balo de fundo redondo de 500 ml, adicionou-
se 450 ml de acido sulfrico 10 %(v/v), em seguida montou-se um sistema de refluxo .Figura
16. Aguardou-se a realizao da hidrolise em refluxo por duas horas.
Preparou-se uma soluo de cal hidratada a uma concentrao de 4,5 % (w/v), para a
neutralizao da soluo hidrolisada. Terminada a neutralizao, realizou-se uma filtrao
para remoo do material precipitado formado, sulfato de clcio, e em seguida realizou-se
43
uma anlise de Aucares Redutores Totais (ART) do elemento filtrado, para a determinao
quantitativa de glicose na amostra.
Este experimento se repetiu com variaes na concentraes de cido, nos tempos de hidrlise
e nas quantidades de papel.
Mediu-se 30 g de papel e transferiu-se para um balo de fundo redondo de 500 ml, adicionou-
se 450 ml de acido sulfrico 10 %(v/v), em seguida montou-se um sistema de refluxo. Figura
16.
Este experimento se repetiu com variaes na concentraes de cido, nos tempos de hidrlise
e nas quantidades de papel.
4.1.2 Refluxo
4.1.2.1 Materiais
4 vlvulas de esfera in
44
Cinco tubos em ao inoxidvel de 1 in
Mangueira flexvel in
4.1.2.2 Reagentes
gua potvel
Papel
Gs GLP
45
4.2 Fermentao
4.2.1 Materiais
Estrutura metlica
Um galo 30,0 L
Cinco Flanges in
Sete luvas
Quatro Tes
Treze cotovelos in
Frascos de 200 mL
46
4.2.2 Reagentes
gua
Soluo hidrolisada
Utilizaram-se duas dornas de fermentao, uma como controle na qual adicionou-se 5,4 L de
fermento a 26%(v/v) de concentrao e 12,6 L de gua ; outra com 5,4 L de fermento
26%(v/v) de concentrao ; 12,5 litros de soluo hidrolisada; aguardou-se 24 horas
realizao da fermentao, e realizou-se anlises de teor alcolico das duas dornas para
quantificao do lcool convertido a partir do hidrolisado.
4.3 Destilao
4.3.1 Materiais
47
4 Flanges PVC
Quatro flanges in
Mangueira flexvel in
Balde graduado de 10 L
Frascos de 200 mL
48
4.3.2 Reagentes
Gs GLP
gua
49
5 RESULTADOS E DISCUO
O refluxo foi construdo a partir de materiais reciclveis, este equipamento tem como
finalidade a realizao da hidrolise da celulose presente no papel(Apndice A)
50
5.1.2 Construo da fermentao
Para a fermentao foram utilizados: um galo de 30 L para diluio do mosto; quatro gales
de 20 L, sendo trs utilizados como dornas de fermentao onde ocorrer a converso dos
aucares formados no hidrolisado em etanol pelas leveduras e um como dorna volante que
recebera o vinho para alimentao da coluna de destilao. Apndice B.
Estes gales foram montados em uma estrutura com patamares em diferentes nveis de altura
para promover o escoamento dos fluidos por gravidade evitando ao mximo a necessidade da
utilizao de bombas no processo.
A estrutura ficou montada da seguinte forma, a parte mais alta ficou com 1,8 m de altura,
0,4m de largura e 0,70 m de comprimento, este patamar recebe o galo que servira para
diluio do mosto e alimentao das dornas. A parte intermediria ficou com 1,20 m de altura,
0,40 m de largura e 1,2 m de comprimento, onde foram instaladas as dornas de fermentao.
A parte mais baixa da planta tem 0,6 m de altura, 0,4 m de largura e 0,7 m de comprimento.
Este patamar recebe a dorna volante que alimenta a coluna de destilao e o condensador que
ir condensar o vapor formado na coluna de destilao. Apndice A. A Figura 18 ilustra a
diviso dos patamares com seus respectivos equipamentos.
( 4.1)
Onde :
51
fmsoluto = Frao molar do soluto ;
Para determinar a frao molar foram consideradas as propriedades fsicas da agua e do etanol
(Tabela 3) e o destilado com 95,14 Gay Lussac(GL). Os valores das fraes molares
encontradas esto demonstrados na Tabela 4
52
Tabela 4 : Valores de fraes molares
Peso molecular Peso molecular Massa etanol [ Massa gua Frao molar Frao molar Frao na
GL
Etanol gua kg ] [ kg ] etanol gua mistura
95,14 46,07 18,02 0,7507 0,0486 0,0163 0,0027 0,8580
53
Conforme a Figura 19 fica evidente que o nmero de estgios tericos assume o valor foi de
10.
O recheio escolhido foram as esferas de vidro, a escolha foi baseada nas caractersticas do
recheio esfrico cermico e aos critrios citados no item 2.5.6.2.
Dimetro mm 6 4 0,67
Massa kg/m 1320 1488 1,13
Quantidade peas/m 4.750.000 25.500.000 5,37
rea Superficial m/m 420 1282 3,05
Porosidade % 44,00 42,40 0,96
Os dados da Tabela 6 possibilitam notar a diferena entre os recheios, esta diferena foi aceita
de forma a superestimar a rea de contato afim de atender aos parmetros de projeto.
54
5.1.3.4 HETP e altura de leito recheado
A altura equivalente (HETP) foi obtida atravs da equao 2.11, para os dois tipos de recheio
citados no item 4.3.4.3.
A altura de leito recheado foi obtida com a equao 2.9.Utilizou-se o HETP do recheio
cermico para a construo do equipamento, os valores obtidos esto demostrado na Tabela 7.
Altura de leito
1,97 0,65
recheado [m]
A coluna de destilao foi construda para obteno um produto com elevada concentrao de
etanol, composta das seguintes componentes:
Refervedor : O refervedor foi construdo em ao inoxidvel reciclado, Figuras 20 e 21, tem
formato cilndrico com dimetro de 0,50 m e altura de 0,33 m , possui um visor frontal na
altura de 0,30 m que possibilita visualizar o nvel de produto na base, um medidor de
temperatura tipo pt100 na face oposta ao visor na altura de 0,25 m e um manmetro na parte
superior que permitem verificar a temperatura e presso.Para montagem e funcionamento do
conjunto de destilao foi adicionado a parte superior 0,10 m de tubo condutor com flange na
ponta.
Coluna: Construda em ao inoxidvel reciclado, possui formato cilndrico, dimetro interno
de 0,055 m e altura de 2,00 m , O recheio composto por esferas de dimetro mdio de 4 mm
suportadas por uma tela instalada na parte inferior da coluna. Nas extremidades da coluna
foram instalados flanges para emenda ao refervedor e ao condutor do condensador. Apndice
D. Figura 22.
55
Figura 20 : Viso frontal do refervedor
56
Figura 22 : Coluna de destilao
57
Figura 23 : Condensador
5.2 Ensaios
58
Atravs dos resultados obtidos observou-se que a melhor concentrao de cido sulfrico para
a realizao da hidrlise da ordem de 10%(v/v), j que quando se utilizo-se concentraes
na ordem de 20%(v/v) ocorreu a degradao dos aucares hidrolisados gerando inibidores
para a fermentao e quando se utilizou-se concentraes na ordem de 5%(v/v) atingiu-se um
grau menor de converso de celulose em glicose gerando menos etanol na fermentao do
hidrolisado obtido.
Para a realizao do experimento em refluxo, em planta piloto, foram utilizados como base os
resultados obtidos com os experimentos em escala de bancada, utilizou-se concentraes de
cido sulfrico na ordem de 10%(v/v) e a substncia alcalina utilizada para a neutralizao foi
o hidrxido de sdio a 20 %(w/v).
59
Tabela 9: Resultados analticos - escala piloto
Resultados analticos com experimento em planta piloto
Experimentos Controle
Volume Volume Teor
Massa de Teor
Tempo de ART conc.cido de viabilidade de Volume alcolico
papel Brix Brix final pH inicial pH ajustado alcolico
refluxo (h) (ppm) (%) fermento (%) fermento de H2 O no
(Kg) (GL)
(l) (l) controle
2,1 2 16,3 1,24 0,24 7,74 4280 10 5,4 81,30 2,51 5,4 12,6 0,754
1,8 2 15,9 3,2 0,7 8 3508 10 5,4 83,00 1,93 5,4 12,6 0,87
1,7 2 15,8 4,78 0,21 6,54 3098 10 5,4 78,90 2,03 5,4 12,6 0,96
1,5 3 14,9 4,3 0,78 6,78 3382 10 5,4 75,40 2,45 5,4 12,6 0,75
1,9 2 15,3 2,4 0,92 7,2 4522 10 5,4 82,19 2,93 5,4 12,6 0,8
2,0 2 14,9 3,5 0,53 6,23 3956 10 5,4 84,00 1,82 5,4 12,6 0,72
1,8 2 13,5 2,7 0,34 5,87 3646 10 5,4 80,04 2,78 5,4 12,6 0,83
1,7 2 13,4 3,4 0,55 7,78 3750 10 5,4 77,45 2,64 5,4 12,6 0,77
Devido a maior converso de celulose em glicose obteve-se maiores teores alcolicos que no
experimento de bancada, provando que o sistema de refluxo com agitao eficaz.
5.2.3 Destilao
Finalizado o dimensionamento e construo foi realizado o teste inicial, utilizando gua como
produto de alimentao. A vazo de gs no aquecimento foi mxima obtendo a temperatura de
98,5 C no refervedor. Constatou-se a ausncia de vazamento de vapor em todo o conjunto de
destilao e uma boa condensao uma vez que a temperatura do condensado foi de 27C.
60
Aps o teste inicial, foram realizados 4 ensaios de destilao variando a temperatura na base e
a concentrao de alimentao para verificar a eficcia do trabalho realizado. Foram retiradas
amostras do vinho a ser destilado, aleatoriamente das amostras de destilado at o momento em
que foi interrompido o processo e do produto de base final (vinhaa).Os dados das Tabelas 10
exibem os resultados obtidos em suas condies de operao.
No ensaio 1 ,a soluo hidroalcolica utilizada para alimentao foi o vinho obtido a partir da
fermentao da cana de acar. A maior concentrao obtida foi de 71,77 GL com 95,8C
de temperatura de controle, este resultado evidenciou a destilao de gua , uma vez que a
temperatura estava muito prxima do ponto de ebulio do produto indesejado.
Partindo deste principio, nos ensaios posteriores foi mantido a temperatura de controle o mais
prximo possvel do ponto de ebulio do etanol, 78,4 C.
No segundo ensaio ocorreram problemas operacionais, durante o aquecimento a fim de
acelerar o aumento da temperatura, todas as vlvulas de acesso e sada do refervedor e da
coluna estavam fechadas o que ocasionou a pressurizao do sistema, ao atingir a temperatura
na base prximo de 60 C a vlvula de sada da coluna e entrada do condensador foi aberta,
ocasionando arraste do produto em aquecimento para o interior da coluna chegando at a
sada do condensador. Esta ocorrncia contaminou todo o leito do recheio fazendo com que o
destilado obtido ao realizar a estabilizao do processo ficasse turvo devido a presena da
sujidade proveniente da soluo inicial. Ainda assim neste ensaio a maior contrao de
destilado foi maior que no anterior , 80,43GL contra 71,77 GL, demostrando que a mudana
de no controle da temperatura foi bem sucedida.
61
Tabela 10 : Ensaios de destilao
Teor Alcolico
Ensaio 1 Ensaio 2 Ensaio 3 Ensaio 4
Temperatura de
95,8 C 78,5 C 79,5 C 78,5 C
controle
- INPM GL INPM GL INPM GL INPM GL
Amostra 1 64,29 71,77 66,95 74,22 67,24 74,48 78,80 72,10
Amostra 2 46,84 54,64 71,86 78,59 75,24 81,51 78,58 84,32
Amostra 3 36,54 43,61 73,98 80,43 77,39 83,33 80,08 85,55
Amostra 4 34,37 40,10 67,00 74,25 75,63 81,84 80,55 85,93
Amostra 5 - - - - 72,85 79,46 80,94 86,25
Amostra 6 - - - - 68,61 75,71 81,54 86,74
Amostra 7 - - - - 64,36 71,84 81,44 86,66
Amostra 8 - - - - - - 81,38 86,61
Amostra 9 - - - - - - 81,50 86,71
Amostra 10 - - - - - - 81,59 86,78
Amostra 11 - - - - - - 81,46 86,68
Composta - - - - - - 59,05 66,84
Vinho Alimentao 8,60 10,72 8,13 10,18 8,90 11,10 12,90 15,98
Vinhaa Final 1,24 1,56 4,32 5,42 4,81 6,03 3,30 4,15
Para os ensaios 3 e 4 foram preparadas duas solues hidroalcolica com etanol hidratado. As
maiores concentraes obtidas foram 83,33C no ensaio 3 e 86,74 no ensaio 4.
62
6 CONCLUSES
63
7 PROPOSTA DE TRABALHOS FUTUROS
Revestir o interior do refluxo para que ele suporte melhor as condies severas de
reao durante a hidrlise;
Instalar uma bomba para a alimentao da coluna afim que a mesma opere
continuamente;
64
8 REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS
65
RODRIGUES, F A.Avaliao da tecnologia de hidrlise cida de bagao de cana.
2007.139p. Dissertao (Mestrado) Faculdade de Engenharia Qumica, Universidade
Estadual de Campinas, Campinas, 2007.
PERRY, ROBERT H., GREEN, DON W. Perry's chemical engineers' handbook. 8. ed. New
York: McGraw-Hill, 2008.
66
9 APNDICE
0,40
20
1,
0,60
0,40
70
1,80
0,
1,20
0,60
Legenda: 67
Medidas em metros
66
Apndice B: Projeto das Dornas e Diluidor
0,26
0,26
0,27
Viso superior
Viso do Diluidor
Superior das
Dornas
0,40
0,40
0,35
0,35
0,02
0,02
0,11 0,11
0,02
0,02
0,27 0,27
0,27 0,27
66
Apndice C Projeto do refluxo
67
Apndice D: Projeto da Coluna de Destilao
0,10
0,10
0,06
0,06
Viso oposta da
coluna de destilao
2,00
2,00
0,05
0,05
0,04 0,04
0,09 0,09
0,04
0,04
0,16
0,55
0,55
0,02
0,30
0,25
66
Apndice F: Projeto do Condensador
0,025
0,10
0,025
0,35
0,10
Viso superior
do condensador
0,40
0,02
0,02
0,40
0,12 0,12
0,35
0,35
0,02 0,02
0,12 0,12
0,02
0,02
0,02 0,02
Legenda:
0,35 0,35
Medidas em metros
Viso oposta do
Viso frontal do
condensador
condensador
66
67