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RESISTENCIA DE MATERIALES
INDICE
PRESENTACIN......3
RESUMEN..4
INTRODUCCIN...5
OBJETIVOS...6
CAPTULO I: CORROSIN A ALTAS TEMPERATURAS.......7
1. Aspectos de corrosin por alta temperatura...8
1.1 Termodinmica de la oxidacin a alta temperatura...8
1.2 Mecanismo de formacin del xido..8
1.3 Atmsferas formadas por mezclas de gases..8
1.4 Cintica de la corrosin por alta temperatura.9
2. Oxidacin...9
2.1 Condiciones para que un xido sea protector a altas temperaturas.11
2.2 Mecanismos de crecimiento de los xidos11
3. Sulfuracin..12
4. Carburacin....14
5. Termodinmicas de la corrosin seca.17
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RESISTENCIA DE MATERIALES
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PRESENTACIN
Nuestra meta con el presente trabajo es introducirnos en el tema de la corrosin
generada a partir de elevadas temperaturas, Mecanismos y cintica de
corrosin, ya que es de suma importancia conocer de ello porque se puede
presenciar en cualquier mbito, incluso en el campo de la agroindustria,
conoceremos sus causas y consecuencias, y de los medios que disponemos
para combatirla. Se completa con la descripcin de algunos medios que se
disponen para paliar los efectos nocivos de los medios corrosivos. El campo de
aplicacin de los fenmenos objeto de esta unidad es obviamente amplsimo.
La corrosin significa el proceso ms generalizado del deterioro metlico,
constituye su verdadero cncer. Con la agregacin del efecto tensional, cuya
causa es inevitable, los casos de fractura bajo corrosin se extienden a todas
instalaciones y mquinas industriales: petroqumicas, nucleares, aplicaciones
navales. Las prdidas por corrosin y bajo efectos mecnicos en cualquier pas
representan un elevado porcentaje de su producto interior.
Esperamos que podamos satisfacer sus necesidades intelectuales acerca del
conocimiento del tema que se est presentando.
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RESUMEN
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INTRODUCCIN
La importancia de los estudios de corrosin ha tomado gran relevancia a nivel
industrial, debido a los problemas que se presentan por el desgaste del material.
No obstante se tomen todas las previsiones posibles, no se puede impedir
completamente las prdidas de metales por corrosin, pero se puede lograr una
disminucin en la magnitud de los daos. Las tendencias en el desarrollo de la
ingeniera se orientan a una mayor intensificacin de los procesos, con la
aplicacin de cargas mecnicas, presiones y temperaturas de operacin cada
vez ms elevadas, y la utilizacin de medios cada vez ms agresivos.
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RESISTENCIA DE MATERIALES
OBJETIVOS
OBJETIVOS GENERALES
OBJETIVOS ESPECIFICOS
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CAPITULO I
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2Cu O Cu2O
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2. OXIDACIN
La oxidacin generalmente se describe como la forma comnmente ms
encontrada para la corrosin a alta temperatura. Sin embargo, el proceso de
oxidacin en s mismo no siempre es perjudicial. En realidad, la mayora de las
aleaciones resistentes a la corrosin y al calor dependen de la formacin de un
film de xido para proporcionar resistencia a la corrosin. El xido de cromo
(Cr2O3) es el ms comn de tales films. En muchos problemas de corrosin
industrial, la oxidacin no ocurre en aislamiento; sino ms bien en una
combinacin de mecanismos de corrosin a altas temperaturas causa
degradacin del material cuando estn presentes en la atmsfera contaminantes
(azufre, cloro, vanadio, etc.). Estrictamente hablando, el proceso de oxidacin
slo es aplicable a aire no contaminado y atmsferas de combustin limpias.
Para un material dado, la temperatura de operacin asume un papel crtico en la
determinacin de la tasa de oxidacin. Cuando la temperatura se incrementa, la
tasa de oxidacin tambin aumenta. Se ha argumentado que los ciclos trmicos
causan grietas y asombrosos daos en las escalas de xido protector, dando
como resultado temperaturas de operacin permitidas ms bajas. Algunos
comportamientos de aleaciones (aceros inoxidables austenticos) actualmente
se comportan de la forma opuesta. El incremento del contenido en cromo es la
forma ms comn de mejorar la resistencia a la corrosin.
Aparte del cromo, las adiciones de aleaciones usadas para realzar la resistencia
a la oxidacin incluyen aluminio, silicio, nquel, y algunos de los metales de
tierras raras. Para resistencia a la oxidacin por encima de 1200 C, la aleacin
depende de la formacin de escalas protectoras de Al2O3 (almina).
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3. SULFURACIN
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Una situacin difcil puede surgir cuando se disean equipos que requieren
resistencia para tiempos variables de exposicin para ambientes mltiples tales
como condiciones oxidantes o sulfurantes. Si el tiempo de oxidacin domina
significativamente sobre sulfuracin, puede ser prudente seleccionar una
aleacin de alto contenido en cromo y nquel. Aleaciones tales como HR-120,
HR-160, 602CA, o 45TM pertenecen a esta categora. Si domina la sulfuracin,
las aleaciones de bajo contenido en nquel, alto en hierro y alto en cromo son
ms apropiados. Incrementando la concentracin de H2S tiende a incrementar
la tasa de sulfuracin de las aleaciones.
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G = G + RT ln
O
22 = G RT ln
O 2
2
En el equilibrio G = 0
GO 2
= RT ln ( )
2 ; sustituyendo G = RT ln ( ) 2
2 - RT ln 2
2
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A) Temperatura:
El aumento de la temperatura facilita el proceso de oxidacin por los siguientes
motivos:
a) El aumento de temperatura en el metal proporciona una mayor energa
cinetica de sus tomos, lo que debilita la rigidez de la red y facilita los
desplazamientos atmicos y, por tanto, la ruptura de enlaces para formar
otros nuevos.
b) El aumento de temperatura en el oxigeno molecular (ya sea directamente
o por el contacto con el metal caliente) aunque tambin su energa
cintica, lo que le permite pasar del estado atmico que le facilita la
reaccin.
La oxidacin directa a temperatura ambiente es, muy dbil en casi todos los
metales, debido a la elevada inercia qumica y a la formacin de finsimas
pelculas de xido que impiden el contacto directo del metal con el oxgeno
atmosfrico.
B) Presin:
Un aumento de presin equivale a un aumento de la concentracin del agente
que ataca, es decir, el agente corrosivo, a la superficie metlica.
En general el aumento de la concentracin del agente corrosivo favorece la
formacin de compuestos entre el metal y dicho agente.
Dada una reaccin de oxidacin del tipo:
+
2 2
Donde se ha supuesto que la valencia del metal M es 2n, a una temperatura
suficiente para producir la oxidacin, un aumento de la presin, es decir un
aumento de la concentracin de oxgeno, desplazar el equilibrio de reaccin
hacia la derecha, favoreciendo la formacin del xido.
C) Accin cataltica:
Para determinar la velocidad de corrosin, es preciso tener en cuenta la
naturaleza del metal y otros factores fsicos y metalogrficos que actan como
catalizadores de la reaccin. Entre esos factores se pueden destacar:
a) Influencia de la orientacin cristalina: La velocidad de ataque de los
granos que integran un metal depende de su orientacin cristalina.
b) Influencia del laminado en fro: Tanto en la oxidacin directa a alta
temperatura, como en la corrosin en medios acuosos, el laminado y otros
procesos de conformacin de los metales influyen, en la velocidad de
ataque del metal, debido a las deformaciones del grano y las tensiones
residuales.
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6. DIAGRAMAS DE ELLINGHAM
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Ley lineal y = C1 t
Se da en xidos no protectores (porosos) y en xidos que presentan roturas por
tensiones elevadas (P.B. >> 2)
Ley parablica y2 = C2 t
Fundamentalmente para xidos de carcter protector, se da cuando la difusin
de iones es ms lenta.
Las tasas de oxidacin que describen las leyes de la corrosin son modelos
simples derivados del comportamiento de los metales puros. En contraste, los
problemas prcticos de corrosin a alta temperatura son mucho ms complejos
e implican el uso de aleaciones. Por problemas prcticos, deben comprenderse
los mecanismos de corrosin y de alta temperatura.
Cuando consideremos aleaciones especficas para servicios de alta
temperatura, es imperativo considerar otras propiedades adems de la
resistencia a la corrosin. Sera ftil, por ejemplo, seleccionar acero inoxidable
con alta resistencia a la corrosin para una aplicacin en la que los
requerimientos de resistencia pueden no cumplirse. En general, el acero
inoxidable es sustancialmente ms fuerte que los aceros inoxidables ferrticos a
altas temperaturas.
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CAPITULO II
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El ataque qumico directo incluye todos los tipos de corrosin en los que no
hay un flujo apreciable de corriente a travs del metal, en distancias
apreciables.
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3. RAZN DE REAS
La polarizacin en los sitios andicos y catdicos depende en parte del rea
sobre la que la oxidacin y la reduccin ocurren la razn de reas
nodo/ctodo es un factor importante en la corriente de corrosin. Sea el valor
absoluto de la pendiente de Tafel:
4. EL DIAGRAMA DE EVANS
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6. TIPOS DE CONTROL
i) Control andico: Io,r alta; |c,r| pequea; Io,x baja; a,x grande.La velocidad
de corrosin depende ampliamente de la curva andica.
ii) Control catdico: Io,r baja; |c,r| grande; Io,x alta; a,x pequea.La velocidad
de corrosin depende ampliamente de la curva catdica.
iii) Control mixto: ambos procesos determinan por igual la corriente de corrosin.
iv) Control por difusin: ver agua aireada.
v) Control de resistencia.
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VENTAJAS:
- Polarizaciones aplicadas son tan pequeas ( 10 mV) que no se altera la
muestra como consecuencia de la medida una probeta permite innumerables
medidas y seguir la evolucin del proceso de corrosin con el tiempo.
- Vale cuando se alcanza una intensidad lmite de difusin (bc,r ) o se
produce un fenmeno de pasivacin (ba,x ). Se deduce respectivamente:
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9. PASIVIDAD:
Propiedad que presentan algunos metales de permanecer inertes en condiciones
ambientales en las que, guiados por la Termodinmica, esperaramos reaccin.
Gran valor prctico: metales muy activos y relativamente econmicos (Al, Cr, Ti,
Zr y otros) pueden ser utilizados en medios altamente corrosivos y se comportan
como metales nobles.
9.1 Curvas de polarizacin:
a) Se expone el metal al medio corrosivo de inters.
b) Potenciostato + electrodo de referencia + contraelectrodo inerte: se regula el
potencial del metal.
c) Se mide la corriente elctrica que circula entre el metal y el contraelectrodo
inerte. Amplio espectro de velocidades de corrosin fcilmente medibles.
9.2 Cintica de repasivacin:
a) Mediante un potenciostato mantenemos una muestra a potencial constante en
la zona pasiva
b) Se daa mecnicamente la pelcula pasivante y se expone metal desnudo a
la disolucin: rpida disolucin y repasivacin.
c) Se registra la corriente circulante.
La repasivacin sigue una ley hiperblica del tipo:
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CAPITULO III
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orgnicos e inorgnicos. Tienen excelente ductilidad y tenacidad, que los hace aptos
para aplicaciones subcero. Tienen una relativamente buena resistencia mecnica.
Son adems aptos para aplicaciones en un amplio rango de temperaturas y tienen una
muy buena apariencia.
Otra caracterstica importante de estos aceros es su elevada conformabilidad.
Una vez que las temperaturas ascienden, la corrosin y la deformacin del material por
alta temperatura se vuelven problemas muy reales. En la mayora de los casos, la
solucin est en el empleo de uno de nuestros aceros austenticos para temperaturas
elevadas, los cuales pueden contener niveles superiores a los normales de elementos
de aleacin, como cromo y nquel, as como de cerio y silicio, segn el ambiente de
que se trate.
Un aspecto importante que se debe considerar, en caso de temperaturas
elevadas, es que la resistencia a la termofluencia suele ser el factor principal en
el dimensionamiento. Esto significa que, al elegir el material correcto, usted no
solo prolonga la vida til de su aplicacin, sino que tambin puede especificar un
material ms delgado y ahorrar en el costo total. Lo anterior es particularmente
cierto en el caso de nuestros aceros austenticos para temperaturas elevadas
Outokumpu 153 MA y Outokumpu 253 MA.
La aplicacin de este acero puede ser para: equipos para industria qumica y
petroqumica, equipos para industria alimenticia y farmacutica, construccin
civil y vajillas y utensilios domsticos.
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3. CONTROL DE CORROSIN
3.1 En calderas:
Como es obvio para disminuir el riesgo de corrosin es importante eliminar el
oxgeno disuelto, lo que se puede hacer mecnica o qumicamente:
a) Mecnicamente: mediante calentamiento hasta ebullicin (por disminucin de
la solubilidad) o mediante purgado con una contracorriente de gas.
b) Qumicamente: normalmente es un complemento al mtodo mecnico y
proporciona un descenso adicional de la cantidad de oxgeno disuelta, lo que es
imprescindible en muchas aplicaciones.
Se utilizan tanto sulfito sdico como hidracina:
Na2SO3 + 1/2O2 Na2SO4 N2H4 + O2 N2 +2H2O
Ambas reacciones pueden usarse para desoxigenar a temperatura ambiente
siempre que se use algn catalizador.
El CO2 tambin causa un incremento en la velocidad de corrosin producida por
las condensaciones de vapor, ya que disminuyen el pH del condensado. Para
evitar esta acidificacin se aaden al sistema diversos tipos de aminas:
R-NH2 + H2O R-NH3 + + OH-
La eleccin del radical R depende de la basicidad de la amina, de su estabilidad
trmica y de su razn de distribucin (amina contenida en el vapor/amina
contenida en al fase lquida). Esta razn no debe ser ni muy alta ni muy baja. Un
valor demasiado bajo significara que el vapor no lleva suficiente amina para
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CONCLUSIONES
Se ha llegado a la conclusin de que, aunque se tomen todas las previsiones
posibles, no se puede impedir completamente las prdidas de metales por
corrosin, pero cabe lograr una disminucin en la magnitud de los perjuicios, y
esto basta para que todos los esfuerzos sean justificados. Un gran porcentaje de
la produccin mundial de hierro (acero) se emplea en reponer la enorme cantidad
de metal que se pierde a causa de la corrosin. Un aspecto de importancia
primordial en el estudio de la estabilidad de los metales es que las consecuencias
de fallas en relacin a la integridad fsica de las personas no son directamente
calculables. Jams se conocer el costo de las heridas recibidas y de las
prdidas de vidas causadas en accidentes atribuidos a la corrosin. Dentro de
los accidentes ms notables causados por la corrosin, pueden citarse; los
derrumbes de un puentes y sus consecuencias, el accidente causado por una
escalera oxidada, el estallido de una tubera de una caldera, la rotura de una
caera que transporta cido o material inflamable, el desprendimiento de un ala
de un avin, etc.
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RECOMENDACIONES
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BIBLIOGRAFAS
Corrosion Engineering. M.G. Fontana y N.D. Greene. Ed. McGraw-Hill,
1983.
1986.
International 2002.
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