Termoquimica1 Lomce

Bloque 4. Transformaciones energticas y espontaneidad.
Fsica y Qumica 1 Bachillerato (LOMCE)
Bloque 4:
Transformaciones energticas y espontaneidad de las reacciones qumicas
1.- Conceptos previos
1.1.- Definiciones generales

Termodinmica es la parte de la fsica que estudio los intercambios de calor y trabajo que
acompaan a los procesos fsico-qumicos.
Se denomina sistema termodinmico a aquella parte del universo que aislamos para someterla a
estudio. Lo que rodea al sistema se denomina entorno.
Segn sea la relacin entre el sistema termodinmico y el entorno podemos tener:
Sistema abierto: el sistema y el entorno pueden intercambiar energa y materia.
Sistema cerrado: el sistema y el entorno pueden intercambiar energa, pero no materia.
Sistema aislado: el sistema y el entorno no pueden intercambiar energa ni materia.
En una reaccin qumica siempre se cede o se absorbe energa, debido a que en la misma se rompen
unos enlaces y se crean otros nuevos. Atendiendo al calor podemos tener:
Reaccin exotrmica: la reaccin cede energa al entorno.
Reaccin endotrmica: la reaccin ha absorber energa del entorno.
Para describir un sistema termodinmico es necesario conocer el valor de las propiedades o

caractersticas que lo definen, a las que llamaremos variables termodinmicas.
Si nos fijamos en la cantidad de materia, podemos clasificar las variables en:
Variables extensivas: dependen de la cantidad de materia (masa, volumen...)
Variables intensivas: no dependen de la cantidad de materia (densidad, concentracin...)
Si nos fijamos en el proceso seguido, las variables las podemos clasificar en:
Variables (o funciones) de estado: no dependen del proceso seguido, sino nicamente del
punto en el que nos encontremos. Son funciones de estado el volumen, la presin o la
temperatura.
Cuando la variable depende de cmo se lleve a cabo el proceso, nos encontramos que no
son variables de estado. Es el caso del calor.
Cuando un sistema pasa de un estado a otro decimos que sufre un proceso.

Los procesos se pueden clasificar:
Si tenemos en cuenta su evolucin:
Reversible: el proceso puede evolucionar en sentido inverso, adems de en sentido directo.
Irreversible: el proceso no puede evolucionar nada ms que en un sentido.
Si tenemos en cuenta la espontaneidad del proceso:
Espontneo: tiene lugar sin ninguna intervencin externa.
No espontneo: ha de darse una intervencin externa para que se produzca.
Si se establece que alguna funcin de estado permanezca constante, podemos tener:
Proceso isotrmico: la temperatura se mantiene constante en todo el proceso.
Proceso isobrico: la presin se mantiene constante en todo el proceso.
Proceso iscoro (o isocrico): el volumen se mantiene constante en todo el proceso.
Proceso adiabtico: durante el proceso no se intercambia calor.
Diego Palacios Gmez. IES Nuestra Seora de la Victoria. Departamento de Fsica y Qumica 1
Bloque 4. Transformaciones energticas y espontaneidad. Fsica y Qumica 1 Bachillerato (LOMCE)
1.2.- Calor y trabajo en un proceso

1.2.1.- Intercambio de calor en un proceso
Cuando un sistema evoluciona de un estado a otro, puede intercambiar calor (Q) con su entorno.
Este intercambio de calor puede utilizarse para variar la temperatura o para cambiar de estado.
Si se utiliza para variar la temperatura, el calor intercambiado ser:
Q = m ce T
donde m: masa del sistema; ce1: calor especfico; T: variacin de temperatura.
Si se utilizar para cambiar de estado, el calor intercambiado ser:
Q = m Lv, f , s
donde m: masa del sistema; Lv, f , s2: calor latente de vaporizacin, fusin o sublimacin.
Se denomina calora al calor necesario para elevar 1gramo de agua, a presin atmosfrica, de
14'5C a 15'5C. Su equivalencia con el Julio es: 1 cal = 4'18 J
1.2.2.- Intercambio de trabajo en un proceso

Se define el trabajo que realiza una fuerza sobre un sistema a la energa necesaria para desplazar
este cuerpo una determinada distancia.
x2
dW = F dx W = Fdx La unidad del trabajo en el SI es el Julio
x1
Definimos trabajo de expansin al trabajo que efecta el sistema, oponindose a la fuerza externa.
El trabajo de expansin tendr la misma formulacin que el trabajo, salvo que como se opone a la
fuerza tendr signo negativo.
En el caso de que tengamos que la fuerza se origina por una presin externa (F = p S) tendremos:
V2
dW =F dx= pSdx= pdV W = pdV
V1
Esta ecuacin tendr distintos tipos de soluciones:

V2
Si el proceso es iscoro (V = cte dV = 0): W = pdV =0
V1
V2 V2
Si el proceso es isbaro (p = cte): W = pdV = p dV = p (V 2V 1)
V1 V1
Si el proceso es isotrmico (T = cte) y consideramos un gas ideal
V2 V2 nRT V 2 dV V
W = pdV = dV =n R T =n R T ln 2
V V V1
V1 V1 V1
1 Calor especfico: calor que hay que suministrar a una 1 gramo de sustancia para elevar su temperatura 1C
2 Calor latente: calor que hay que suministrar a 1 gramo de sustancia para que cambie de estado sin que su
temperatura vare. Si el cambio es de slido a lquido (o viceversa) se denomina calor latente de fusin (Lf); si es
de slido a gas (o viceversa) se denomina calor latente de vaporizacin (Lv); si es de slido a gas (o viceversa) se
denomina calor latente de sublimacin (Ls)
El trabajo de expansin cuando un sistema gaseoso realiza una transformacin (para llevarlo de un
punto A a otro B), depende del camino seguido. Por lo tanto, el trabajo no es una funcin de estado,
como se puede observar en la siguiente grfica.
El trabajo ( W = pdV ) ser el rea que hay bajo la
curva. No es lo mismo ir de A B:
Directamente (proceso isotermo)
Mediante una expansin isbara (A C) y luego
una disminucin de presin iscora (C B).
Mediante la disminucin de presin iscora (C D)
y luego una expansin isbara (A C).
Tendremos tres reas distintas, por lo que tendremos tres
trabajos distintos. El trabajo no es una funcin de estado.
2.- Primer principio de la Termodinmica.

Definimos energa interna (U) de un sistema a la suma de las energas de todas las partculas que
forman dicho sistema. La energa interna es una funcin de estado, ya que su valor solamente
depende del estado en que se encuentren el sistema (las partculas).
La unidad de la energa interna es el Julio3.
El primer principio de la termodinmica establece que la variacin de energa interna de un sistema,

cuando evoluciona de un estado inicial a otro final, es igual a la suma del calor y el trabajo que se
ha intercambiado durante la transformacin.
U = Q + W
Por lo tanto, teniendo en cuenta los valores del W que vimos en el punto anterior para los disntintos
procesos:
Si el proceso es iscoro (V = cte dV = 0 W=0): U = QV 4
Si el proceso es isbaro (p = cte W=-p(V2-V1)): U = QP p(V2 - V1)
Si el proceso es isotrmico (T = cte) y consideramos un gas ideal: U = 0 Q = -W
El criterio para los signos del trabajo y el calor en termodinmica es:
3 Importante: Nos va a salir con frecuencia como unidad atmsfera x litro 1 atml = 101'3 J
4 Ntese que U = QV . Esto implica que la variacin de energa interna de un sistema representa el calor que se
intercambia cuando el volumen es constante.
3.- La entalpa
La mayor parte de los procesos que vamos a estudiar se producen a presin constante. En este caso
ya hemos visto que:
U = QP p(V2 V1) = U2 - U1
Reordenando la expresin, nos queda:
QP = U + p(V2 V1) = U2 U1 + pV2 - pV1 = (U2 + pV2) - (U1 + pV1)
Definimos una nueva funcin de estado, la entalpa (H), como:

H = U + pV
QP = (U2 + pV2) - (U1 + pV1) = H2 H1 =
La variacin de entalpa de un sistema representa el calor que se intercambia a presin

constante. Su unidad, en el Sistema Internacional, es el Julio. La entalpa es una funcin de estado.
Dado que un la mayor parte de los procesos se dan a presin constante (la presin atmosfrica), el
calor que se produce en el proceso se expresa mediante .
Sabemos que, dependiendo de la energa, tenemos dos reacciones

Reaccin exotrmica: la reaccin cede energa (calor) al entorno. En procesos isbaros,
esto nos lleva a que, segn nuestro criterio de signos, <0
Reaccin endotrmica: la reaccin ha absorber energa (calor) del entorno. En procesos
isbaros, esto nos lleva a que, segn nuestro criterio de signos, >0
3.1.- Relacin entre U y H

Por definicin:
H = U + pV H = U + (pV) QP = QV + (pV)5
En el caso de que tengamos un slido o un lquido, volumen y presin apenas varan durante
la transformacin. Por lo tanto podemos decir que (pV) 0
En este caso tenemos que QP = QV
En el caso de que tengamos gases, por la ley de los gases ideales:
pV = nRT (pV) = (nRT) = R (n T)
QP = QV + R (n T)
5 Hay que recordar que hemos definido U = QV y H = QP
Si la temperatura se mantiene constante en el proceso:

QP = QV + R T n
Donde n la variacin de moles de sustancias gaseosas
3.2.- Ecuacin termoqumica

Una ecuacin termoqumica es la representacin de un proceso en el que, adems de las sustancias
que intervienen y los coeficientes estequiomtricos correspondientes, se indica el estado fsico en el
que se encuentran las sustancias y la cantidad de calor que interviene en el proceso. Si el proceso es
isbaro (a presin constante) el calor se indica como variacin de entalpa.
C(s) + O2 (g) CO(g) H = -110,5 KJ reaccin exotrmica

2 HgO(s) 2 Hg (l) + O2(g) H = +181,4 KJ reaccin endotrmica
3.3.- Ley de Hess

Como hemos comentado, la entalpa es una funcin de estado. Es decir, depende nicamente del
estado del sistema y no del camino que hemos seguido para alcanzar tal estado.
Esto nos permite calcular las variaciones de entalpa en un proceso a partir de los datos de
variaciones de entalpas de otros procesos conocidos.
Ejemplo. Queremos calcular la entalpa de formacin del CO2(g) a partir de las siguientes reacciones:
C(s) + O2 (g) CO(g) H = -110,5 KJ

CO(g) + O2 (g) CO2(g) H = -283 KJ
Sumando las ecuaciones:
C(s) + CO(g) + O2 (g) + O2 (g) CO(g) + CO2(g) H = -110,5 KJ 283 KJ

C(s) + O2 (g) CO2(g) H = -393,5 KJ
que, efectivamente es el valor que se encuentra de manera experimental.
Ley de Hess: cuando un proceso se puede realizar, bien directamente o bien a travs de una serie de
pasos intermedios, la variacin de la entalpa del proceso directo es igual a la suma de las
variaciones de entalpa de cada uno de los procesos que dan lugar al mismo proceso global.
3.4.- Entalpa de formacin estndar

Si conocemos la entalpa de formacin de cada una de las posibles sustancias, aplicando la ley de
Hess, podremos calcular la variacin de entalpa de cualquier reaccin.
Es por eso que los qumicos han elaborado tablas de variaciones de entalpa de formacin, en
condiciones estndar6, para cada sustancia.
De esta manera, se calcula la variacin de entalpa de una reaccin como:
H reaccion = H productos H reactivos
Se define entalpa de formacin estndar (Hf) de un compuesto como la variacin de entalpa

del proceso en el que se forma 1 mol de dicho compuesto a partir de sus elementos en condiciones
estndar (1 atmsfera y 25C) y en su estado termodinmico ms estable.
Por convenio, la entalpa de formacin estndar de un elemento vale cero.
6 Definimos condiciones estndar como 1 atmsfera de presin y 298 K (25 C) de temperatura
N2O5(g) + H2O(l) 2 HNO3(aq)

H = 2Hf HNO3(aq) (Hf N2O5(g) + Hf H2O(l) ) = 2 (-207,4KJ/mol) - (11,3 KJ/mol + (-285KJ/mol))
H = -140,2 KJ
3.5.- Entalpa de enlace

Llamamos entalpa de enlace a la energa que se requiere para romper 1 mol de enlaces entre dos
tomos.
Si conocemos las energas de todos los posibles enlaces entre los distintos elementos, ser fcil
calcular la variacin de entalpa de cualquier reaccin, como aplicacin de la ley de Hess.
H reaccion = H enlaces.rotos H enlaces.nuevos
C(s) + O2 (g) CO(g)

H = HO=O HC-O = 496 KJ/mol 360 KJ/mol = -112 KJ
3.6.- Otras entalpas

Definimos entalpa de combustin estndar de una sustancia a la variacin de entalpa del
proceso en el cul 1 mol de dicha sustancia reacciona con O 2(g) para dar CO2(g) y H2O(l) (reaccin de
combustin).
C4H10(g) + O2(g) CO2(g) + H2O(l) HC = - 2877,6 KJ/mol
Definimos entalpa de hidrogenacin estndar de una sustancia (orgnica insaturada) a la
variacin de entalpa del proceso en el cul 1 mol de dicha sustancia capta H 2 para convertirse en la
sustancia (orgnica) saturada correspondiente.
C2H4(g) + H2(g) C2H6(g) HH = - 137 KJ/mol
Ejemplos de tablas de entalpas de enlace y formacin estndar
4.- Segundo principio de la termodinmica. Entropa

El primer principio de la termodinmica no nos da ninguna informacin sobre la espontaneidad de
las reacciones.
Supongamos que tenemos dos lquidos

miscibles en un mismo recipiente separados por
una membrana no permeable (figura 1). Al
retirar la membrana, de manera espontnea, los
lquidos se mezclan (figura 2). Al revs no
ocurrir nunca; es decir, si tenemos dos lquidos
mezclados, jams se separarn de manera
espontnea.
Figura 1 Figura 2
Para poder saber algo sobre este tema, hemos de definir una nueva funcin de estado: la entropa
La entropa (S) es una funcin de estado que mide el grado de desorden de un sistema.
La entropa aumenta al aumentar el desorden de un sistema.
La entropa disminuye al aumentar el orden molecular de un sistema.
La entropa est ntimamente ligada al estado de agregacin y, sobre todo, a la temperatura.
Procesos en los que aumenta la entropa
La variacin de entropa, para un proceso reversible, en el que la T=cte se define como:

Q
S=
T
Si en el proceso la temperatura vara (T cte):
T 2 dQ
dQ
dS = S =
T T
T1
En el caso de que nos enfrentemos a un proceso irreversible:

T 2 dQ
Q dQ
T=cte S > T cte dS >
T
S > T
T
T1
La unidad en la que se mide la entropa en el Sistema Internacional es el J/K ([S]=J/K)
El segundo principio de la termodinmica establece que un sistema evoluciona de manera

espontnea si la entropa del universo (sistema + entorno) aumenta con esa transformacin:
Suniverso > 0 proceso espontneo
En un sistema aislado (no se intercambia ni materia ni energa) Suniverso = Ssistema + Sentorno
Vamos a estudiar la variacin de entropa que para los procesos endotrmicos y exotrmicos
(suponiendo que los sistemas son aislados).
Cuando el proceso es exotrmico (cede calor al entorno), la entropa del entorno aumenta.
Si en el proceso se incrementa la entropa del sistema (aumentando las partculas en
estado gaseoso, por ejemplo), dicho proceso ser espontneo.
Si en el proceso disminuye la entropa del sistema, ser espontneo siempre que el
aumento de la entropa del entorno sea mayor que el aumento de la entropa del
sistema.
Cuando el proceso es endotrmico (absorve calor del entorno), la entropa del entorno
disminuye mientras que la del sistema aumenta. El proceso ser espontneo siempre que el
aumento de la entropa del sistema sea mayor que la disminucin de la entropa del entorno.
Proceso exotrmico Proceso endotrmico
5.- Tercer principio de la termodinmica.

Hasta el momento hemos estado midiendo variaciones de energa interna (U), variaciones de
entalpa (H) y de entropa (S). Esto es debido a que no tenamos ningn punto en el que se
conozca el valor de la energa interna, entalpa o entropa. En caso de que eso existiese, es fcil
calcular valores absolutos de estas funciones de estado.
Esto es lo que nos proporciona el tercer principio de la termodinmica: un punto fijo para la
entropa. O lo que es lo mismo, vamos a ser capaces de medir valores absolutos de entropa (al
contrario que lo que nos ocurre con la entalpa y la energa interna).
El tercer principio de la termodinmica establece que la entropa de cualquier sistema vale 0

cuando la temperatura es 0K.
Tiene sentido este resultado dado que, si la entropa nos da una medida del desorden de un sistema,
cuando estamos a 0K (el cero absoluto, donde las partculas de la materia no tienen ningn tipo de
movimiento) estamos en el orden absoluto (y por tanto tenemos 0 desorden). Esto, adems, implica
que no puede haber entropas (absolutas) negativas.
Por lo tanto, las tablas de entropa de las sustancias, en condiciones estndar (1 atmsfera y 298K),
que nos vamos a encontrar recogen entropas absolutas.
De la tabla pueden extraerse algunas

conclusiones:
La entropa depende del estado en que

se encuentre la sustancia.
S(gas) > S(lquido) > S(slido)
La entropa depende de la
complejidad (nmero de enlaces) de
la molcula
S(CO2) > S(CO)

S(SO3) > S(SO2) > S(SO)
Variacin de la entropa de un proceso

Como la entropa es una funcin de estado, se puede calcular la variacin de entropa de un proceso
si se conoce la entropa de cada una de las sustancias que intervienen:
Sreaccin = Sproductos - Sreactivos
Notas sobre la entropa

La S de un proceso es igual y de signo contrario a la S del proceso inverso.
Lo que ms influye al determinar la S de un proceso es el aumento o disminucin del
nmero de partculas en estado gaseoso. Si el nmero de partculas gaseosas en los
productos es mayor que en los reactivos, S > 0; si es menor S < 0; si es igual S 0.
Cuando en una reaccin se rompen molculas en otras ms pequeas S > 0 (dado que al
haber ms molculas habr ms desorden en el sistema)
6.- Energa libre o de Gibbs

Como ya conocemos, un proceso ser espontneo si Suniverso > 0, con Suniverso = Ssistema + Sentorno
En un proceso, la cantidad de calor que recibe el entorno es la que le proporciona el sistema.

Adems, como el entorno siempre ser mucho mayor que el sistema, podemos considerar que el
entorno no modifica su temperatura.
Es por eso que para el entorno podremos considerar que el proceso se produce a temperatura
constante y, por tanto:
Q entorno Q sistema H sistema 7

S entorno= = =
T T T
Si sustituimos esta expresin en la variacin de la entropa del universo nos quedar:

H sistema
S universo= S sistema + S entorno= S sistema =>
T
T S universo=T S sistema H sistema
Dado que T > 0 siempre (recordad que la temperatura se mide en Kelvin, y no hay posibilidad de
tener temperaturas menores de 0K = - 273'15C ), TSuniverso tendr el mismo signo que Suniverso.
Como un proceso ser espontneo si Suniverso > 0, tenemos que el proceso ser espontneo si
T S universo =T S sistema H sistema> 0
Definimos una nueva funcin de estado, a la que llamaremos energa libre o de Gibbs (en honor al
qumico que la defini por primera vez):
G = H TS
En un proceso a temperatura constante, la variacin de la energa libre del sistema ser:
Gsistema = Hsistema - TSsistema = - TSuniverso
Y por lo tanto
un proceso ser espontneo siempre que Gsistema < 0
si Gsistema > 0 el proceso ser espontneo en el sentido inverso al escrito
si Gsistema = 0 el sistema se encuentra en equilibrio
En este ltimo caso, en el de equilibrio:
H
G = H TS T=
S
Estudio de la variacin de la energa de Gibbs en funcin de las variaciones de entalpa y entropa
H S G
H<0 proceso exotrmico S>0 aumenta el desorden G<0 proceso espontneo
|H| > |TS| G<0 proceso espontneo
H<0 proceso exotrmico S<0 aumenta el orden
|H| <| TS| G>0 proceso no espontneo
|H| > |TS| G>0 proceso no espontneo
H>0 proceso endotrmico S<0 aumenta el desorden
|H| <| TS| G<0 proceso espontneo
H>0 proceso endotrmico S>0 aumenta el orden G>0 proceso no espontneo
7 Normalmente los procesos son a presin constante, y por lo tanto, hemos de recordar que la variacin de entalpa es
el calor a presin constante
Como con todas las funciones de estado

se cumple que Greaccin = Gproductos - Greactivos
se tienen valores de G de formacin estndar8 (energa libre para formar 1 mol de
compuesto) tabulados. Se representa como G
Tabla con algunos de los valores de

energas de Gibbs de formacin
estndar.
7.- La combustin.
Sabemos que las reacciones de combustin son un tipo de reacciones en donde un compuesto
orgnico (combustible) reacciona con oxgeno, proporcionando (si la reaccin se produce por
completo) dixido de carbono y vapor de agua, adems de gran cantidad de luz y calor. Es decir:
combustible + O2(g) CO2(g) + H2O(g) H < 0
Como ejemplo podemos poner la combustin del etanol (alcohol):

CH3CH2OH + 3 O2(g) 2 CO2(g) + 3 H2O(g) H = - 1365,60 KJ/mol
Como puede observarse en el ejempl, efectivmente la cantidad de calor desprendida es

considerable, por lo que este tipo de reacciones ha sido usada por el ser humano de todas las pocas
(y lo sigue siendo) para obtener energa de manera fcil y rentable.
8 Por convenio, la energa libre de formacin estndar de los elementos en su estado ms estable vale 0 kJ
Entalpas normales de combustin de algunos de los

compuestos ms comunes, en donde puede observarse lo
energticas que resultan la mayor parte de estas reacciones
En la actualidad esta reaccin tiene aplicaciones, entre otros, en:

Los motores de combustin: automviles, aviones, barcos... queman combustible (gasolina,
gasleo, keroseno...) y obtienen energa para producir el movimiento
Centrales termoelctricas: instalaciones donde se queman diferentes combustibles (carbn,
gas, petrleo...) fsiles con la intencin de obtener electricidad.
Calderas: aparatos donde se calienta agua a partir de la combustin de combustible,
habitualmente butano o propano (gas natural)
Pero las reacciones de combustin provocan problemas medioambientales. Destacamos:

Contaminacin, principalmente por monxido de carbono. Recordemos que el CO es uno
de los productos que se producen con las reacciones de combustin son imcompletas
(normalmente por falta de oxgeno). Dicho compuesto es un gas inodoro, incoloro y
altamente txico que puede causar la muerte cuando se respira en niveles elevados.
Aumento del efecto invernadero, ya que uno de los compuestos que se producen en estas
reacciones es el dixido de carbono. Y el CO 2 el principal gas invernadero (junto con el
metano y xido de dinitrgeno).
Agotamiento de recursos naturales, debido al ritmo con el que estamos consumiendo los
combustibles fsiles. La dependencia que tenemos del petrleo para hacer frente a nuestros
hbitos de consumo energtico, junto con el aumento de la poblacin, hacen prever un
agotamiento del petrleo y del gas natural a lo largo de este siglo. Se calcula que hacia el
2050 estarn agotados el petrleo y el gas natural.

Termoquimica1 Lomce

Uploaded by

Document Information

Original Title

Copyright

Available Formats

Share this document

Share or Embed Document

Sharing Options

Did you find this document useful?

Is this content inappropriate?

Copyright:

Available Formats

Termoquimica1 Lomce

Uploaded by

Copyright:

Available Formats

Bloque 4. Transformaciones energticas y espontaneidad.

Fsica y Qumica 1 Bachillerato (LOMCE)

1.1.- Definiciones generales

Para describir un sistema termodinmico es necesario conocer el valor de las propiedades o

Cuando un sistema pasa de un estado a otro decimos que sufre un proceso.

1.2.- Calor y trabajo en un proceso

1.2.2.- Intercambio de trabajo en un proceso

Esta ecuacin tendr distintos tipos de soluciones:

2.- Primer principio de la Termodinmica.

El primer principio de la termodinmica establece que la variacin de energa interna de un sistema,

El criterio para los signos del trabajo y el calor en termodinmica es:

Definimos una nueva funcin de estado, la entalpa (H), como:

La variacin de entalpa de un sistema representa el calor que se intercambia a presin

Sabemos que, dependiendo de la energa, tenemos dos reacciones

3.1.- Relacin entre U y H

5 Hay que recordar que hemos definido U = QV y H = QP

Si la temperatura se mantiene constante en el proceso:

3.2.- Ecuacin termoqumica

C(s) + O2 (g) CO(g) H = -110,5 KJ reaccin exotrmica

3.3.- Ley de Hess

C(s) + O2 (g) CO(g) H = -110,5 KJ

C(s) + CO(g) + O2 (g) + O2 (g) CO(g) + CO2(g) H = -110,5 KJ 283 KJ

que, efectivamente es el valor que se encuentra de manera experimental.

3.4.- Entalpa de formacin estndar

Se define entalpa de formacin estndar (Hf) de un compuesto como la variacin de entalpa

6 Definimos condiciones estndar como 1 atmsfera de presin y 298 K (25 C) de temperatura

N2O5(g) + H2O(l) 2 HNO3(aq)

3.5.- Entalpa de enlace

C(s) + O2 (g) CO(g)

3.6.- Otras entalpas

Ejemplos de tablas de entalpas de enlace y formacin estndar

4.- Segundo principio de la termodinmica. Entropa

Supongamos que tenemos dos lquidos

Procesos en los que aumenta la entropa

La variacin de entropa, para un proceso reversible, en el que la T=cte se define como:

En el caso de que nos enfrentemos a un proceso irreversible:

La unidad en la que se mide la entropa en el Sistema Internacional es el J/K ([S]=J/K)

El segundo principio de la termodinmica establece que un sistema evoluciona de manera

En un sistema aislado (no se intercambia ni materia ni energa) Suniverso = Ssistema + Sentorno

Proceso exotrmico Proceso endotrmico

5.- Tercer principio de la termodinmica.

El tercer principio de la termodinmica establece que la entropa de cualquier sistema vale 0

De la tabla pueden extraerse algunas

La entropa depende del estado en que

S(gas) > S(lquido) > S(slido)

S(CO2) > S(CO)

Variacin de la entropa de un proceso

Notas sobre la entropa

6.- Energa libre o de Gibbs

En un proceso, la cantidad de calor que recibe el entorno es la que le proporciona el sistema.

Q entorno Q sistema H sistema 7

Si sustituimos esta expresin en la variacin de la entropa del universo nos quedar:

T S universo=T S sistema H sistema

T S universo =T S sistema H sistema> 0

En un proceso a temperatura constante, la variacin de la energa libre del sistema ser:

Gsistema = Hsistema - TSsistema = - TSuniverso

En este ltimo caso, en el de equilibrio:

Estudio de la variacin de la energa de Gibbs en funcin de las variaciones de entalpa y entropa

Como con todas las funciones de estado

Tabla con algunos de los valores de

Como ejemplo podemos poner la combustin del etanol (alcohol):

Como puede observarse en el ejempl, efectivmente la cantidad de calor desprendida es

Entalpas normales de combustin de algunos de los