MARACAIBO, 02 DE MARZO DEL 2017

MINISTERIO DEL PODER POPULAR PARA LA EDUCACION

I.U.P SANTIAGO MARIO

FRANCO PARRA V-22.259.890

GASOTECNI
A
 NDICE.

Sistemas de un componente.
Sistemas Binarios
Sistemas Ternarios.
Sistemas de multicomponentes
Constantes de Equilibrio.
Ley de Raoult.
Ley de Dalton.
Presin de convergencia
Clculo de fases
Vapor y Lquido
Balance de materiales.
Procedimiento para determinar punto de burbuja y punto de
roco
Clculo del factor volumtrico del petrleo.
Relacin gas petrleo (RGP).
Grados API a partir del clculo de fases
SISTEMA BINARIO.

Cuando aparecen varias sustancias, la representacin de los cambios de fase

puede ser ms compleja. Un caso particular, el ms sencillo, corresponde a los
diagramas de fase binarios. Ahora las variables a tener en cuenta son la
temperatura y la concentracin, normalmente en masa.
Hay punto y lneas en estos diagramas importantes para su caracterizacin:

Slido puro o solucin slida

Mezcla de disoluciones slidas (eutctica, eutectoide, peritctica,

peritectoide)

Mezcla slido - lquido

nicamente lquido, ya sea mezcla de lquidos inmiscibles (emulsin)o un

lquido completamente homogneo.

Mezcla lquido - gas

Gas (lo consideraremos siempre homogneo, trabajando con pocas

variaciones da altitud).
En un diagrama binario pueden aparecer las siguientes regiones:

Lnea de liquidus, por encima de la cual solo existen fases lquidas.

Lnea de solidus, por debajo de la cual solo existen fases slidas.

Lnea eutctica y eutectoide. Son lneas horizontales (isotermas) en las que

tienen lugar transformaciones eutcticas y eutectoides, respectivamente.

Lnea de solvus, que indica las temperaturas para las cuales una disolucin
slida () de A y B deja de ser soluble para transformarse en dos disoluciones
slidas () + () de distinta composicin en A y B.

Concentraciones definidas, en las que tienen lugar transformaciones a

temperatura constante:

Eutctica

Eutectoide
 Peritctica

Peritectoide

Monotctica

Monotectoide

Sintctica

Catatctica

Hemos visto que a una T y P dadas, en un sistema constituido por dos fases (ej.
lquido y gas) de una sustancia pura, el equilibrio termodinmico se produce
cuando los potenciales qumicos de la sustancia son iguales en ambas
fases: . En el caso de una mezcla homognea de varias
sustancias, disolucin, el equilibrio material se produce igualmente cuando los
potenciales qumicos de cada una de las sustancias son iguales en ambas fases.

Por sencillez, vamos a considerar que las sustancias que forman la mezcla binaria
en fase gaseosa se comportan como gases ideales, y que en fase lquida
constituyen una disolucin ideal (los dos componentes lquidos son
estructuralmente y qumicamente muy similares, de forma que las interacciones
moleculares soluto-disolvente, soluto-soluto y disolvente-disolvente son iguales).
Una caracterstica de
las disoluciones ideales es
que a una temperatura dada,
cada componente de la
disolucin ejerce una presin
de vapor que es proporcional
a su fraccin molar en la fase
lquida (i) y a la presin de
vapor del componente puro a
esa temperatura (Pi*), (Ley de
Raoult):

Sistemas Ternarios.
Diagramas que representan el equilibrio entre las distintas fases que se forman
mediante tres componentes, como una funcin de la temperatura. Normalmente, la
presin no es una variable indispensable en la construccin de diagramas de
fases ternarios, y por la tanto se mantiene constante a 1 atm

Sistemas de multicomponentes.

Por simplicidad, y como en los casos anteriores, supondremos que el sistema est
formado por dos componentes totalmente miscibles, y que ninguno de ellos es un
electrolito. Convencionalmente llamaremos disolvente (B) al componente ms
abundante de la disolucin, y soluto (A) al componente minoritario, si bien desde
un punto de vista termodinmico no sera necesario.

Al enfriar la disolucin a presin constante se producir la solidificacin, pero la

experiencia diaria muestra que son posibles dos situaciones:

Slido A lquido (A+B). Al descender la temperatura se alcanza el

lmite de solubilidad del soluto en el disolvente, dando como resultado A
slido en equilibrio con la disolucin saturada de A en B.

Slido B lquido (A+B). A una determinada temperatura solidifica el

disolvente, se ha alcanzado el punto de solidificacin de la disolucin.

El modelo empleado para tratar ambas situaciones es el mismo. As, si tomamos

por ejemplo el primer caso: en el equilibrio Slido A A en disolucin, debe
cumplirse que los potenciales qumicos de A en ambas fases sean iguales, es
decir: , o lo que es lo
mismo: . En esta expresin, el trmino de la izquierda
corresponde a la diferencia entre la energa libre de Gibbs molar del slido y del
lquido puros en el punto de fusin (Tf), es decir, es la energa libre de fusin

Gfusin, y por tanto: . Al reagrupar

trminos se tiene que: ; o en su forma

diferencial

Estas ltimas ecuaciones indican cmo vara el lmite de solubilidad de un soluto o

el punto de fusin de una disolucin en funcin de su composicin. En el caso de
disoluciones ideales aA=A, lo que implicara que a cualquier temperatura la
solubilidad de A es la misma, independientemente del disolvente. En el caso de
disoluciones reales esto no es cierto ya que el coeficiente de actividad depende de
cual sea el disolvente.

Ley de Raoult-
La teora de la destilacin es una de las aplicaciones de la ley de Raoult.

Presin de vapor total (en negro) con dos gases de acuerdo a la suma de las
presiones parciales de los mismos y su concentracin molar en la mezcla (verde).

La ley de Raoult establece que la relacin entre la presin de vapor de cada

componente en una solucin ideal es dependiente de la presin de vapor de cada
componente individual y de la fraccin molar de cada componente en la solucin.
La ley fue enunciada en 1882 por el qumico francs Francois Marie Raoult (1830-
1901). La ley dice que:

Si un soluto tiene una presin de vapor medible, la presin de vapor de

su disolucin siempre es menor que la del disolvente puro.

LEY DE DALTON.
 En 1810 Dalton estableci que la presin total de una mezcla de gases es igual a
la suma de las presiones que ejercera cada gas si estuviera slo en el recipiente.
Ley de Dalton: " La suma de las presiones parciales de cada gas es igual a la
presin total de la mezcla de gases".

Sea una mezcla de moles de gases. Se puede calcular la presin total

con la ecuacin:

Otra forma de expresar la ley de Dalton, de gran utilidad en la resolucin de

problemas es: , donde es la presin parcial del gas i, es la
fraccin molar del gas i en la mezcla de gases y P es la presin total.

PRESIN DE CONVERGENCIA.

El valor de la presin para el cual los factores k parecen converger a uno es

conocido como la presin de convergencia. Si una curva est en su exacta
temperatura crtica, las curvas en realidad convergern a un valor de 1 en la
presin crtica. A cualquier otra temperatura diferente a la temperatura crtica, la
proporcin de equilibrio de las curvas en realidad no se excede ms all de la
presin del punto de burbujeo o de la del punto de condensacin de la mezcla. De
cualquier modo, las curvas pueden ser extrapoladas para determinar el punto
aparente de convergencia. A veces la presin de convergencia es llamada presin
de aparente convergencia.

Si bien la presin de convergencia no es igual a la presin crtica de la mezcla,

hasta cierto punto en verdad caracteriza a las propiedades de la mezcla. La
presin de convergencia es muy til en la correlacin de datos del factor k.

Sistemas Multicomponentes y Sistemas Monocomponentes.

Un sistema puede ser simple o complejo, homogneo o heterogneo,
monocomponente o multicomponente. Un gas contenido en un cilindro es un
sistema simple. Un sistema puede estar constituido por subsistemas o fases
diferenciadas entre s por discontinuidades en sus propiedades fsicas. Definimos
fase como un sistema o parte de l que es homogneo, es decir, cada una de sus
propiedades intensivas (definidas ms adelante) toma el mismo valor en cada
punto. Un sistema constituido por varias fases es heterogneo. Una fase puede
ser una sustancia qumicamente pura, sistema monocomponente, o puede
contener ms de un componente, sistema multicomponente (binario, ternario).
Debe tenerse cuidado y no confundir estado de agregacin con fase. Por ejemplo,
una mezcla de agua y aceite (inmiscibles) es un sistema compuesto por una nica
fase binaria lquida que, para ciertas concentraciones y temperaturas, se
transforma en un sistema complejo al separarse en dos fases lquidas, cada una
de ellas compuestas por alcohol y agua, pero en concentraciones diferentes, as
pues en un nico estado de agregacin. Una mezcla de agua y hielo es un
sistema complejo compuesto por dos fases monocomponentes, cada una en un
estado de agregacin diferente.
La tecnologa multicomponente est evolucionando a una velocidad vertiginosa ya
que permite diferentes combinaciones de materiales que ofrecen ventajas como
tiempos de ciclos reducidos; frente a dos mquinas monocomponente, el ajuste de
la mquina resulta ms sencillo y ms rpido, se simplifican los diferentes pasos
de trabajo; se reduce el esfuerzo de montaje; aumentan tanto la calidad como la
repetibilidad, se precisa menos espacio y se reduce el consumo de energa. La
tecnologa multicomponente est evolucionando a una velocidad vertiginosa ya
que permite diferentes combinaciones de materiales que ofrecen ventajas como
tiempos de ciclos reducidos; frente a dos mquinas monocomponente, el ajuste de
la mquina resulta ms sencillo y ms rpido, se simplifican los diferentes pasos
de trabajo; se reduce el esfuerzo de montaje; aumentan tanto la calidad como la
repetibilidad, se precisa menos espacio y se reduce el consumo de energa.

CONSTANTES DE EQUILIBRIO
Las reacciones qumicas que transcurren en un recipiente cerrado pueden alcanzar un
estado de equilibrio que se caracteriza porque las concentraciones de los reactivos y de los
productos permanecen inalteradas a lo largo del tiempo. Es decir, bajo determinadas
condiciones de presin y temperatura la reaccin no progresa ms y se dice que ha
alcanzado el estado de equilibrio.

Expresin de la constante de equilibrio.

La constante de equilibrio (K) se expresa como la relacin entre las concentraciones

molares (mol/l) de reactivos y productos. Su valor en una reaccin qumica depende de la
temperatura, por lo que sta siempre debe especificarse.

La expresin de una reaccin genrica es:

En el numerador se escribe el producto de las concentraciones de los productos y en el

denominador el de los reactivos. Cada trmino de la ecuacin se eleva a una potencia
cuyo valor es el del coeficiente estequiomtrico en la ecuacin ajustada.

- Soluto: Es la cantidad que se encuentra en menor proporcin de una solucin, su forma

puede ser en estado slido, liquido o gaseoso.

- Solvente: Es la cantidad que se encuentra en mayor proporcin en una solucin,

tradicionalmente es agua o algn otra solucin acuosa

PUNTO DE BURBUJA Y PUNTO DE ROCIO.

Los puntos de Roco y de Burbuja pueden ser estimados a travs de correlaciones
matemticas relativamente sencillas en aproximaciones para sistemas de comportamiento
ideal.

Se pueden evaluar las condiciones de roco y de burbuja utilizando ecuaciones

matemticas que correlacionan las propiedades del sistema: temperatura, presin y
composiciones (las concentraciones de las sustancias presentes tanto en la fase lquida
como en la correspondiente fase vapor).

Punto de burbuja

Los puntos de burbuja, temperatura y presin por su parte, se refieren a las condiciones
en las cuales en un sistema se inicia la ebullicin. En el simple hecho de calentar agua, al
momento en que se ve la primera burbuja de vapor de agua formarse, se ha llegado a las
condiciones de burbuja.

Se refiere a la P o la T a la cual se forma la primera traza de vapor cuando el lquido se

dilata (P=PB) o se calienta (T=TB) a T o P constante respectivamente.

En el sentido de la Ley de Raoult

Presin de Burbuja. Si nos proporcionan datos de la fase lquida {xi} y T si:

yi*P=xiP1sat

yi*=1

PB=xiP1sat

Punto de roci
Los puntos de roco se refieren a la temperatura y presin a la cual un sistema condensa.

Cuando, por ejemplo, en una habitacin se comienzan a empaar los vidrios ocurre que
se ha llegado al punto de saturacin de la humedad del local y al descenso de la
temperatura esa humedad precipita, condensndose sobre las superficies. El roco
matutino sobre las hojas de las plantas es un ejemplo similar.

Se refiere a la P o la T a la cual se forma la primera gota de roco cuando el lquido se

comprime (P=PR) o se enfra (T=TR) a T o P constante respectivamente.

En el sentido de la Ley de Raoult

Presin de Roco. Si nos proporcionan datos de la fase de vapor {yi} y T Si:

yi*P=xiP1sat

(yi*P)/( P1sat)= xi

xi=1

PR=1/(y1/P1sat)

Procedimientos de clculo:

Presin de Burbuja. Conocidas {xi} y T

1. Conocida la T calculamos P1sat por Antoine u otro mtodo.

2. Calculamos P por PB=xiP1sat

3. Calculamos yi por Raoult u otro yi*P=xiP1sat

4. Fin.

Presin de Roco. Conocidas {yi} y T

1. Conocida la T calculamos P1sat por Antoine u otro mtodo.

2. Calculamos P por PR=1/(y1/P1sat)

3. Calculamos xi por Raoult u otro (yi*P)/( P1sat)= xi

4. Fin.

Temperatura de Burbuja. Conocidas {xi} y P

1. Asumir la T del sistema

Se puede tomar como referencia las Tisat a la P de los sistemas calculados por Antoine y
sacar un promedio ponderado T=xi Tisat

2. Calcular las Pisat por Antoine u otro mtodo con la T asumida.

3. Calculo de las yi por Raoult u otro.

4. Verificar que se cumpla que la yi=1

5. Si la yi1 la temperatura T, asumida en el paso 1 esta errada y se asume otra, se

repite el proceso hasta que se cumpla el paso 4.

6. Fin.

Tisat=Bi/(Ai-lnP)-Ci

Temperatura de Roco. Conocidas {yi} y P

1. Asumir la T del sistema (Tomar en cuenta las caractersticas del proceso).

2. Calcular las Pisat por Antoine u otro mtodo con la T asumida.

3. Calculo de las xi por Raoult u otro.

4. Verificar que se cumpla que la xi=1

5. Si la xi1 la temperatura T, asumida en el paso 1 esta errada y se asume otra, se

repite el proceso hasta que se cumpla el paso 4.

6. Fin.

Tisat=Bi/(Ai-lnP)-Ci

Mtodo por Nomograma de DePriester

Para calcular las condiciones de Burbuja y Roco Empleando el nomograma de DePiester

nos basamos en la definicin de la constante de equilibrio.

Ki=yi/xi

Punto de Burbuja sea T o P conocidas y {xi}

yi=1

xiKi=1

Punto de Roco sea T o P conocidas y {yi}

xi=1

yi/Ki=1

Calculo del factor volumtrico del petrleo.

El mtodo volumtrico, consiste en una ecuacin que nos permitir por medio de
algunos parmetros caractersticos del yacimiento predecir un estimado del
contenido de hidrocarburos en una roca yacimiento especfico. El mtodo
volumtrico, es usado esencialmente para conocer la cantidad de hidrocarburo
original en sitio, ya sea petrleo, gas, condensado, entre otros.

El mtodo depende de parmetros del yacimiento como: el volumen de roca

contenedora, la porosidad de la roca yacimiento y la saturacin de los fluidos. Es
de gran importancia el volumen de roca, ya que es por ste parmetro que se
caracteriza el mtodo. Para determinar el volumen, es necesario partir de dos
caractersticas importantes como lo son: el rea del yacimiento y el espesor de la
arena contenedora, donde el volumen ser, en su ms sencilla expresin el rea
por el espesor, para un estrato de arenisca tipo paraleleppedo.

Basado en los parmetros indispensables para el clculo volumtrico, se puede

deducir la ecuacin general para determinar el volumen de hidrocarburo en un
yacimiento:

Dnde:
N= Cantidad de hidrocarburo contenido en el yacimiento a condiciones de
yacimiento.
A= Extensin rea del yacimiento de hidrocarburos.
h= Espesor de la roca yacimiento ( porosa ).
Fi= Porosidad del yacimiento.
Sh= Saturacin de hidrocarburos.

Generalmente la saturacin de hidrocarburo, se representa en funcin de la

saturacin de agua para un sistema yacimiento agua- hidrocarburo. Donde los
poros estarn saturados con una fraccin de agua y de hidrocarburo, es por ello
que: Sh= 1- Sw.

De igual manera para realizar el estudio de la cantidad de hidrocarburo en un

sistema yacimiento, es necesario hacer un desarrollo ms adecuado de la
ecuacin 1.
Para un yacimiento de petrleo, se incorporan dos factores a la ecuacin 1 con el
fin de expresar la unidades en el sistema correcto, que en ste caso, es la
cantidad de petrleo en barriles y llevar dicha cantidad a condiciones de superficie,
por medio del factor volumtrico de formacin del petrleo

Relacin gas - petrleo de produccin (Rp)

La generacin de petrleo en produccin est dada por los pies cbicos normales
de gas o volumen de gas producidos entre los barriles normales de crudo
producidos. Ejemplo; un pozo que est produciendo un fluido tiene petrleo, tiene
gas y puede tener agua, si yo divido el volumen de gas que se produjo entre el
volumen de petrleo que se produjo, esto va a dar la relacin gas - petrleo de
produccin. Esta relacin de petrleo puede ser igual a la relacin gas - petrleo
en solucin, pero puede que no dependiendo de las condiciones en el sistema.

En el grfico de relacin gas petrleo de produccin contra presin, tenemos

que las condiciones iniciales de presin a un determinado valor de la relacin gas -
petrleo en produccin (Rp), si disminuimos la presin; la relacin gas - petrleo
de produccin permanece constante hasta que llega a la presin de burbujeo; en
este punto se est produciendo gas y petrleo y el gas que se est produciendo es
el gas disuelto. Por qu no se est produciendo gas libre? Porque est por debajo
de la presin de burbujeo; pero si se est produciendo el gas disuelto, por lo tanto,
la relacin gas petrleo en produccin va hacer a misma; adems, tiene el mismo
comportamiento de Rs.
Gravedad API
La gravedad API, o grados API, de sus siglas en ingls American Petroleum
Institute, es una medida de densidad que, en comparacin con el agua a
temperaturas iguales, precisa cun pesado o liviano es el petrleo. ndices
superiores a 10 implican que son ms livianos que el agua y, por lo tanto, flotaran
en sta. La gravedad API se usa tambin para comparar densidades de fracciones
extradas del petrleo.

Una fraccin de este aceite flota en otra, denota que es ms liviana, y por lo tanto
su grado API es mayor. Matemticamente la gravedad API carece de unidades
(vase la frmula abajo). Sin embargo, siempre al nmero se le aplica la
denominacin grados API. La gravedad API se mide con un instrumento
denominado hidrmetro. Existe gran variedad de estos dispositivos.