UNIVERSIDAD AUTONMA METROPOLITANA

UNIDAD IZTAPALAPA

ELECTROCATALISIS DE OXGENO SOBRE

POLI[Fe(5-AMINO 1, 10 FENANTROLINA)3]3+

Divisin de Ciencias Bsicas e Ingeniera

Licenciatura en Qumica

Lugar y Perido de Realizacin:

UNIVERSIDAD AUTONMA METROPOLITANA

Departamento de Qumica
Area de Electroqumica
Fecha de inicio: 13 de Enero de 2003
Fecha de terminacin: 18 de Julio de 2003

ALUMNA: Lozano Camargo Maria Luisa

ASESORA: Dra Laura Galicia Luis

 INDICE

UNIDAD I Pgs.

INTRODUCCIN ......................................................................................... 1

UNIDAD II

FUNDAMENTOS

2. Celda de Combustible ............................................................................ 3

2.1 Electrodo de Oxgeno ............................................................................. 4

2.2 Voltamperometra Cclica ........................................................................ 5

2.3 Electrodo de Disco Rotatorio .................................................................... 6

UNIDAD III

DESARROLLO EXPERIMENTAL

3. Reactivos ................................................................................................... 7

3.1 Preparacin de los EPC Modificados ........................................................ 8

UNIDAD IV

DISCUSIN Y RESULTADOS

4. Obtencin de los Electrodos Modificados ................................................. 9

4.1 Estudio Cintico de la formacin de la pelcula delgada y gruesa de Poli

[ Fe (5 Amino 1, 10 fenantrolina)3]3+ ...................................................... 11

4.2 Estabilidad de la pelcula Poli (5- Amino 1,10 fenantrolina) ..................... 13

4.3 Estudio de la intercalacin de FeCl2 y FeCl3 sobre la pelcula

Poli (5- Amino 1,10 fenantrolina) ............................................................. 15
4.4 Estudio de la polimerizacin de Poli (5- Amino 1,10 fenantrolina)
en presencia de FeCl2 FeCl3 ............................................................... 18
4.5 Obtencin Electroqumica de un Electrodo Modificado de Pasta de Carbono
con Poli [ Fe (5 Amino 1, 10 fenantrolina)3]3+ en medio cido................. 19

4.6 Reduccin de Oxgeno utilizando el EPC Modificado de Poli [ Fe (5 Amino

1, 10 fenantrolina)3]3+................................................................................. 19

4.7 Comparacin de la curva de reduccin de Oxgeno sobre diferentes Electrodos

Modificados ............................................................................................... 24

4.8 Determinacin de la actividad cataltica de Poli [ Fe (5 Amino 1, 10

fenantrolina)3]3+ en la reduccin de perxido de Hidrgeno ...................... 25

CAPITULO V

CONCLUSIONES ........................................................................................... 29

BIBLIOGRAFA ............................................................................................... 30
 INTRODUCCIN

Uno de los retos en electrocatlisis involucra la reduccin y evolucin de O2 a

temperaturas bajas y moderadas, en solucin acuosa(1). A pesar de que se ha intentado
durante ms de un siglo encontrar un catalizador efectivo como electrodo para este
sistema, se siguen utilizando los catalizadores de platino, con un sobrepotencial de
activacin de 300 a 450 mV mayor al termodinmico en procesos de reduccin, a
densidad de corrientes apropiadas para su aplicacin en sistemas tales como celdas de
combustible, bateras metal-aire y procesos electrolticos industriales(2).

Una celda de combustible es un dispositivo en el cual la energa qumica de un

combustible (energa de Gibbs) es convertida en energa elctrica, con la ayuda de un
oxidante. Para que esto suceda, es necesario que ocurran una serie de reacciones
electroqumicas entre las diversas partes que integran la celda. La energa libre no
convertida en energa elctrica ser liberada en forma de calor.

Existe un gran inters en estudiar la reduccin electroqumica de oxgeno, debido a su

relevancia en el desarrollo de celdas de combustible y de bateras metal aire. La
reduccin (ctodo) de O2 es la que ha generado mayores retos desde el punto de vista
tecnolgico. La irreversibilidad de reacciones del electrodo de oxgeno conduce a la
prdida de potencial en la celda e impone restricciones en las densidades de potencia.
Para que un sistema de conversin de energa sea til debe tener la mayor eficiencia
energtica posible. Esto, aplicado a la reduccin del O2, implica que la misma debe
llevarse a cabo va 4 electrones para producir H2 O. Este proceso se realiza en varias
etapas y depende de la acidez y basicidad del medio. Una forma de mejorar la cintica de
reduccin de oxgeno es la utilizacin de catalizadores.

Los electrocatalizadores que se han propuesto son: metales nobles del grupo del
platino dispersados en grafito; xidos metlicos; electrodos modificados por ftalocianinas
y porfirinas adsorbidas. Ms recientemente se han propuestos los complejos metlicos y
polmeros con grupos redox que catalizan la reaccin(3).

En la literatura, se encontr que la formacin de los complejos Fe-Phen est

termodinmicamente favorecida, ya que el ion metlico (Fe3+ o Fe2+) interactuan
fuertemente con l ligando proporcionando constantes de formacin grandes, del orden
de 1020 (4).

Gracias al grupo amino en el ligando y la conductividad inherente del complejo,

Fe(Phen-NH2)3 2+ puede ser electroqumicamente polimerizado sobre la superficie de
algunos electrodos. Los centros reversibles redox del ion, pueden inmovilizar en la
superficie a la especie electroactiva formando una la pelcula polimerizada(5).

Los complejos metlicos como el par redox Fe(II)/Fe(III) con fenantrolina han
demostrado ser buenos electrocatalizadores de la reduccin del oxgeno, atribuyndose
esta propiedad directamente a la especie [Fe(Phen)3]2+, ya que permite que la reduccin

1
se lleve acabo va 4 electrones, favoreciendo la cintica de la reaccin. Una forma de
mejorar la catlisis es fijando a los complejos de hierro en una matriz slida.

La 5- Amino-1,10-fenantrolina (5 Afen ) tiene como propiedades ser un agente

quelante de iones hierro(6,7), adems de que se puede polimerizar va electroqumica. Con
esto el electrocatalizador para la reduccin del oxgeno puede ser un polmero del tipo
[Fe(5Afen)32+/3+]n. Las principales aplicaciones de este polmero son: como electrodo
selectivo a metales alcalinos, en donde se propone que el cambio del potencial de
Fe(II)/Fe(III) en el polmero se relacione con el tipo y la concentracin del catin en el
medio(8).

Tambin se investiga su utilidad como electrocatalizador para las reacciones de

reduccin de CO2, NO2 y O2(9). El par redox de [Fe(5Afen)32+/3+]n puede utilizarse como
electrocatalizador, pues tiene la capacidad de modificar el potencial de reduccin del
oxgeno a sobrepotenciales menores, lo que puede hacer ms eficiente una celda del tipo
H2 O2.

La polimerizacin de 5-Afense ha realizado en condiciones experimentales similares

a las utilizadas para polimerizar otros monmeros con propiedades parecidas a la 5-
Afen(6,7,10,11).

En la literatura se ha reportado que el efecto del pH est directamente relacionado a la

reaccin de polimerizacin de la anilina (11). En el caso de la 5-Amino 1,10 fenantrolina,
durante el proceso de oxidacin, los protones enlazados al grupo imino y amino pueden
afectar, tanto a la estabilidad del radical catinico formado; as como a la posicin, en los
diferentes carbonos de los anillos de fenantrolina, en el que se logre estabilizar. Tambin,
el nmero de molculas de 5Afenque se pueden coordinar a un tomo de hierro vara y
como consecuencia, se afecta el grado de ramificacin y la estructura de las cadenas
polimricas formadas a partir de [Fe(5Afen)n] 2+(11).

2
 FUNDAMENTOS

2.CELDA DE COMBUSTIBLE

Las celdas de combustible son dispositivos anlogos a las pilas primarias o bateras,
que durante su funcionamiento reciben continuamente del exterior las sustancias
reaccionantes. Esta alimentacin continua facilita el empleo de reactivos gaseosos o
lquidos, en cantidades que no son almacenables en pilas de otro tipo, y permite el
suministro de energa durante largos perodos de tiempo.

Una celda electroqumica es un dispositivo que esta previsto de un nodo, un ctodo

y un electrolito alimentado externamente con un combustible, que se oxida en el nodo, y
con un oxidante que se reduce en el ctodo. Uno de los tipos ms sencillos es la celda de
combustible de hidrgeno-oxgeno, cuyo funcionamiento se basa en el proceso inverso
a la electrlisis del agua. El electrolito puede ser un cido o una base fuerte.

La diferencia de potencial de la celda tiene un valor terico de 1.23 V con respecto al

electrodo normal de hidrgeno (ENH). Sin embargo, la realizacin prctica de la celda de
combustible es compleja y requiere de una tecnologa avanzada. Adems de ser buenos
conductores y no atacables por el electrlito, los electrodos han de favorecer el contacto
entre los reactivos y el electrlito, y deben actuar como catalizadores de las reacciones
electrdicas. Para ello se emplean electrodos porosos, generalmente con porosidad
doble (poros con tamao grande para gases y de tamao pequeo para lquidos).
Facilitndose de esta manera el acceso a los puntos de catlisis, que presentan la zona
activa donde estn en equilibrio las tres fases. Los efectos catalticos se consiguen con
metales como platino, nquel, iridio, rodio, entre otros.

Las reaccione generadas en una celda de combustible Hidrgeno- Oxgeno, en medio

cido son:

Oxidacin andica del hidrgeno

2H2 4e- + 4 H+ E = 0.000V

Reduccin catdica de oxgeno

O2 + 4e- + 4 H+ 2H2 O E = 1.23V

La reaccin global es:

2 H+ + O2 2H2 O + calor + electricidad (A)

3
2.1 ELECTRODO DE OXGENO

La reduccin de oxgeno se considera que procede en soluciones cidas por las

siguientes dos trayectorias(7,8).

A.Trayectoria directa por 4 electrones

Reduccin catdica de Oxgeno de manera directa

O2 + 4e- + 4 H+ 2H2 O E = 1.23V

B. Trayectoria va perxido

O2 + 2e- + 2 H+ H2 O2 E = 0.67V

Seguida por la reaccin electroqumica:

H2 O2 + 2e- + 2 H+ 2H2 O E= 1.77V

2 H2 O2 2H2 O + O2 (B)

Los potenciales estn reportados con respecto a los valores del electrodo normal de
hidrgeno a 25 C. La reduccin catdica del oxgeno es la ms importante en la reaccin
que se lleva a cabo en las celdas de combustible, por ser la ms lenta y por ser la que
impone la cintica de la reaccin. Por lo cul es ideal en la aplicacin de generadores de
energa, debido a que se transfieren directamente cuatro electrones, lo cual indica mayor
produccin de energa elctrica.

El electrodo de oxgeno es un sistema complejo y la reaccin global en cualquier

direccin requiere la transferencia de cuatro electrones y cuatro protones, en la primera
reaccin (A), el producto obtenido es el agua, mientras que en la segunda reaccin (B) la
reduccin a agua ocurre en dos etapas con el perxido de hidrgeno como intermediario.
En este mecanismo el catalizador puede asumir el papel de asegurar la rpida y total
desprotonacin del perxido de hidrgeno a oxgeno y agua. Los dos tipos de
mecanismos se distinguen experimentalmente mediante la tcnica de electrodo disco
anillo rotatorio. El oxgeno se reduce en un disco rotatorio del metal activo y cualquier
perxido de hidrgeno formado se monitorea sobre un electrodo anillo alrededor del
disco, separado por una capa fina del aislante; en general el disco y el anillo pueden
controlarse independientemente.

4
 La reaccin (A) ofrece las mejores perspectivas para una electrocatlisis efectiva y es
muy importante asegurar la salida de energa libre completa de la reduccin a 4
electrones y un acercamiento al potencial de equilibrio de 1.23 V. El desafo en el
desarrollo de nuevos materiales consiste en disear y encontrar nuevas combinaciones a
partir de elementos relativamente poco activos(12).

2.2 VOLTAMPEROMETRA CCLICA

Es la tcnica electroanaltica ms verstil para el estudio de las especies

electroactivas, gracias a que permite obtener resultados rpidamente en el
comportamiento redox de muchas especies, sobre un amplio potencial. Presenta una
gran sensibilidad y habilidad para generar especies durante barridos sucesivos.
Se emplea en los campos de electroqumica, qumica orgnica, qumica inorgnica y
en bioqumica, as como en aplicaciones industriales y en los laboratorios de
investigaciones acadmicas. Es usada para la diagnosis cualitativa de las reacciones
del electrodo, las cuales son acopladas a reacciones qumicas homogneas.

El voltamperograma resultante de esta tcnica es anlogo a un espectro

convencional en cuanto a la informacin transmitida en funcin del barrido de la
energa.

FUNDAMENTOS DE VOLTAMPEROMETRA CCLICA

La VC consiste en aplicar ciclos de potencial a un electrodo de trabajo, el cul es

sumergido en una solucin soporte para medir la corriente resultante. El potencial del
Etrabajo es controlado a travs de un Ereferencia, que puede ser un electrodo de Calomel
Saturado(ECS) un electrodo de cloruro de plata (Ag/AgCl), el potencial controlado,
se considera como una seal de excitacin (potencial lineal).

PARMETROS DE LA VC

Los parmetros obtenidos por una VC son la corriente de pico andica (ipa), la
corriente de pico catdica (ipc), el potencial de pico andico (Epa) y el potencial de pico
catdico (Epc).

La corriente de pico para un sistema electroqumicamente reversible, es descrita por la

ecuacin de Randles-Sevck:(13)

Ip = (2.69x105) n3/2A1/2v1/2C

donde:
ip - corriente de pico (A).
n - nmero de electrones transferidos.
D - coeficiente de difusin (cm2/s).
A - rea del electrodo (cm2).

5
 v - velocidad de barrido del potencial (V/s.
C - concentracin (mol/ (cm3).

2.3 ELECTRODO DE DISCO ROTATORIO

El electrodo de disco rotatorio es un de los dispositivos electroqumicos ms tiles,

especialmente para el estudio de la cintica y mecanismo de las reacciones. Al girar el
disco, la disolucin prxima al mismo adquiere su movimiento de rotacin. Bajo esta
accin, el lquido es desplazado desde el centro del disco hacia la superficie del disco
para reemplazar el lquido expulsado (esta operacin mantiene un flujo constante de
sustancia al electrodo, resultando de esto una capa de difusin constante). El proceso
esta controlado por la ecuacin de Levich(14).

IL = 0.62 nFAD02/3 Co-1/ 6 1 / 2

Esta ecuacin expresa la existencia de una corriente lmite o meseta, para una
reaccin controlada solamente por la transferencia de masa. Si existieran varios
procesos consecutivos, se presentaran varas mesetas correspondientes a las
reacciones llevadas a cabo en el electrodo.

Mediante la tcnica de Electrodo de Disco Rotatorio (EDR), es posible tambin

obtener parmetros cinticos a partir de los datos obtenidos en la zona de inicio de la
corriente (lejos de la corriente lmite de difusin), utilizando la ecuacin(15).

ln ik = ln (nFACAK0 ) - na F (E E0 / RT)

Est tcnica del EDR nos permite calcular parmetros cinticos como: corriente de
intercambio (i0), pendiente de Tafel (b), orden de reaccin y coeficiente de
transferencia de carga().

6
7
 DESARROLLO EXPERIMENTAL

3. REACTIVOS

Las soluciones empleadas para la realizacin de este trabajo, fueron

preparadas con agua desionizada(18.2 M). Todos los reactivos fueron de grado
analtico.

La solucin de H2SO4, fue preparada (ISO MERCK) con una concentracin de

0.5 M.

La solucin de 5- Amino 1, 10 fenantrolina se prepar a partir de la solucin de

H2SO4 (0.5 M), la concentracin de esta solucin fue de 4x10-4 M.

Las soluciones de Fe[(5-Amino 1,10 fenantrolina)3]3+ fueron preparadas con una

solucin de 5-Amino 1,10 fenantrolina (4x10-4 M) a partir de una sal de FeCl2
y FeCl3 (J.T.Baker) la concentracin de esta solucin fue de 2x10-3 M.

PREPARACIN DEL ELECTRODO DE PASTA DE CARBONO

El electrodo de pasta de carbono (EPC), se prepar a partir de una mezcla de

polvo de grafito 99.99% grado monocristalino (Alfa AESAR) y aceite de nujol
(Fluka) en una proporcin 1:1, para obtener una pasta de fcil manipulacin.

Los estudios electroqumicos se realizaron utilizando un potenciostato BAS 100

W, empleando una celda tpica con un sistema de tres electrodos. El electrodo de
referencia fue Sulfato Mercuroso (ESM), electrodo auxiliar una barra de grafito y
como electrodo de trabajo un electrodo de pasta de carbono(EPC), el cul fue
modificado con 5Amino 1,10 fenantrolina y Fe[(5-Amino 1,10 fenantrolina)3]3+, el
cul se muestra en la siguiente figura:

GAS
INERTE N2 ELECTRODO DE
TRABAJO EPC

ELECTRODO
AUXILIAR
ELECTRODO DE BARRA DE
REFERENCIA GRAFITO
ESM

7
3.1 PREPARACIN DE LOS EPC MODIFICADOS

Se aplic la tcnica de Voltamperometra Cclica, para modificar la superficie de

los electrodos de pasta de carbono, para la cul se empleo un electrolito soporte
de H2SO4 (0.5 M), que contena (5 Amino 1,10 fenantrolina en una concentracin
de 4x10-4 M Fe [(5-Amino 1,10 fenantrolina)3]3+ en una concentracin de 2x10-3
M). Se aplic un programa de 70 ciclos de potencial en un intervalo de 0.8 a 0.3
V vs. ESM, con una velocidad de barrido de 0.1 V/s. La perturbacin se inici en el
potencial de corriente nula (Ei=0 = 0.155 V), barriendo en sentido andico e
invirtiendo al llegar al lmite positivo el barrido de potencial en sentido catdico. En
la siguiente figura, se muestra de manera esquemtica la preparacin de los EPC.

H2 SO4 M

5-Amino 1,10 fenantrolina 5-Amino 1,10 fenantrolina

4x10-4 M 4x10-4 M y FeCl3 2x10-3 M

EPC
Ciclo 1 Ciclo 2

E (V) 0.8 0.8 V

0.4 Barrido
vs. 0.2 inicial Barrido
0 invertido
ECS -0.2
-0.3 -0.3 V

0 20 40 60 80 100
tiempo (seg)
(10 20 31 40 50 55 60 65 y 70) ciclos

EPC modificado con EPC modificado con Fe [(5-

+
5-Amino 1,10 fenantrolina Amino 1,10 fenantrolina)3]3

8
9
 DISCUSIN Y RESULTADOS

4. OBTENCIN DE LOS ELECTRODOS MODIFICADOS

ELECTROQUMICAMENTE CON 5AMINO
1,10 FENANTROLINA EN MEDIO CIDO.

Se obtuvieron pelculas empleando la tcnica de Voltamperometra cclica, de

diferente grosor para lograrlo se aplicaron diferentes ciclos de potencial sobre un
electrodo de pasta de carbono.

En la figura 1. se muestra el Voltamperograma Cclico obtenido durante la

polimerizacin sobre la superficie del EPC con 5-Amino 1,10 fenantrolina, al emplear
70 ciclos de potencial.

2.00E-04
1.50E-04
1.00E-04
5.00E-05
Corriente (A)

0.00E+00
-5.00E-05
-1.00E-04
-1.50E-04
-2.00E-04
-400 -200 0 200 400 600 800
Potenc ial (V )

Fig. 1. Voltamperograma obtenido durante la polimerizacin sobre la

superficie del EPC (70 ciclos).

En el Voltamperograma Cclico, se observa la formacin de una pelcula formada por

la polimerizacin oxida sobre la superficie del electrodo de pasta de carbono,el
crecimiento del polmero se sigue por el incremento de la corriente con el nmero de
ciclos de potencial aplicado, en el primer ciclo la 5- Afen se oxida en un potencial de
0.086 V/ESM, conforme se realiza el barrido sucesivo de potencial, aparece un pico de
reduccin (b) a un potencial de 0.080 V/ESM y su correspondiente pico de oxidacin
(a) aparece a un potencial de 0.076 V/ESM respectivamente. Por la posicin de los
picos en el Voltamperograma Cclico podemos decir que existe la formacin de una
pelcula depositada sobre el electrodo de pasta de carbono que muestra propiedades
electroactivas.

9
 Una vez formado el electrodo modificado se caracteriz, empleando como blanco una
solucin de H2SO4 0.5M (pH 0.3), bajo los siguientes parmetros: Intervalo de potencial
300 a 800 mV, velocidad de barrido de 100 mV/s, con una sensibilidad de 100A/ V.

El Voltamperograma fue obtenido a partir del potencial de corriente nula e iniciando

el barrido de potencial en sentido positivo (andico) la respuesta obtenida se presenta
en la fig.1.1

3.00E-04
2.00E-04
Corriente (A)

1.00E-04
0.00E+00
-1.00E-04
-2.00E-04
-3.00E-04
-400 -200 0 200 400 600 800
Potencial (V)

Fig. 1.1 Voltamperograma obtenido durante la caracterizacin del electrodo,

-4
polimerizado con la 5-Afen 4X 10 M, en H2SO4 0.5 M (pH 0.3).

Al realizar la comparacin de los picos de oxidacin y reduccin durante a la

formacin de la pelcula y su caracterizacin, son practicamente iguales, por lo que se
comprueba la estabilidad del EPC Poli 5- Amino 1,10 fenantrolina.

10
4.1 ESTUDIO CINTICO DE LA FORMACIN DE LA PELCULA
DELGADA Y GRUESA DE POLI- 5 AMINO 1,10 FENANTROLINA.

El estudio de la Cintica de crecimiento de Poli-5 Amino 1, 10 fenantrolina, para

cuando se emplearon 40 y 70 ciclos, nos llev a obtener una buena relacin lineal, al
irse formando la pelcula sobre el EPC, obtenindose las siguientes curvas de
calibracin, en la fig.2. se muestra la obtenida al aplicar 40 ciclos:

Curva de Calibracin del EPC polimerizado empleando 40

ciclos

4.00E-05
3.50E-05
3.00E-05
2.50E-05
ip(A)

2.00E-05
1.50E-05 y = 7E-07x + 6E-06
2
1.00E-05 R = 0.9854

5.00E-06
0.00E+00
5 10 15 20 25 30 35 40 45
No. de ciclos

Fig. 2. Evaluacin de las corrientes de pico durante la electropolimerizacin

-4
de la 5-Afen 4X10 M, una serie de 40 ciclos continuos, en intervalo de
potencial de 300 a 800 mV.

Como se puede apreciar en la curva de calibracin anterior, la recta no pasa por el

origen, este comportamiento se puede atribuir a un proceso de adsorcin de los
oligmeros de 5- Amino 1, 10 fenantrolina sobre el sustrato, generndose sobre la
superficie de EPC una pelcula.

La pelcula de Poli- 5 Amino 1,10 fenantrolina (40 ciclos), fue analizada en funcin de
la carga transferida para seguir su comportamiento Cintico obtenindose la curva de
calibracin que se muestra en la fig. 2.1, que muestra un comportamiento lineal similar
al de la fig. 2.

11
 Curva de calibracin del EPC polimerizado empleando
40 ciclos

1.40E-05
1.20E-05
1.00E-05
Q ( C) 8.00E-06
y = 2E-07x + 2E-06
6.00E-06
R2 = 0.9852
4.00E-06
2.00E-06
0.00E+00
0 10 20 30 40 50
No. ciclos

Fig.2.1.Evaluacin de la carga transferida durante la electropolimerizacin de la

-4
5-Amino 1,10 fenantrolina 4X10 M, en una serie de 40 ciclos continuos,
en un intervalo de potencial de 300 a 800 mV.

Se realiz tambin el estudio Cintico del crecimiento de la pelcula Poli-5 Amino 1, 10

fenantrolina de 70 ciclos y se obtuvo la curva de calibracin que se muestra en la fig. 3.

Curva de calibracin de la polimerizacin del EPC, con 70

ciclos

1.60E-04
1.40E-04
1.20E-04
1.00E-04
ip(A)

8.00E-05
6.00E-05 y = 2E-06x - 1E-06
4.00E-05 2
R = 0.9981
2.00E-05
0.00E+00
5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 70 75
No. de ciclos

Fig. 3. Evaluacin de la corriente de pico durante la electropolimerizacin

-4
de la 5-Afen 4X10 M en una serie de 70 ciclos continuos, en un
intervalo de potencial de 300 a 800 mV.

12
 La pelcula polimerizada con Poli- 5 Amino 1,10 fenantrolina (70 ciclos), fue analizada
en funcin de la carga transferida para seguir su comportamiento Cintico obtenindose
la curva de calibracin que se muestra en la fig. 3.1

Curva de calibracin de la polimerizacin del EPC, con 70

ciclos

7.00E-05
6.00E-05
5.00E-05
4.00E-05
Q(C )

3.00E-05 y = 9E-07x - 5E-07

2.00E-05 R2 = 0.9932
1.00E-05
0.00E+00
0 20 40 60 80
No. de ciclos

Fig. 3.1 Evaluacin de la carga transferida durante la electropolimerizacin

-4
de la 5-Afen 4X10 M en una serie de 70 ciclos continuos, en intervalo
de potencial de 300 a 800 mV.

Como se puede apreciar la pelcula formada sobre el EPC al emplear 70 ciclos

presenta una buena tendencia lineal tanto para la corriente de pico como para la carga
transferida durante la electropolimerizacin. De acuerdo al comportamiento observado
al analizar el crecimiento de Poli 5-Amino 1,10 fenantrolina se puede establecer que
este sistema sigue una cintica de primer orden en su crecimiento sobre el electrodo de
pasta de carbono.

4.2 ESTABILIDAD DE LA PELCULA POLI( 5- AMINO 1,10

FENANTROLINA).

Es muy importante determinar la estabilidad en funcin del tiempo, de la pelcula de

Poli- 5 Amino 1, 10 fenantrolina, para ello se almacenaron los electrodos modificados
con Poli- 5 Amino 1, 10 fenantrolina (40 y 70 ciclos) en un frasco a temperatura
ambiente. Y en un perodo aproximado de un mes estos fueron nuevamente
caracterizados utilizando la tcnica de Voltamperometra cclica, en un intervalo de
potencial de 300 a 800 mV, utilizando como medio electrolitico H2SO4 0.5M a pH=0.3,
con el fin de evaluar la estabilidad de las seales redox propias del polmero.

13
 En la fig. 4 se presentan las Voltamperometras tpicas para la pelcula de 50 ciclos
que fue guardada y en la fig. 4.1. se muestran los Voltamperometras de la pelcula
formada con 70 ciclos.

1.00E-04
Co rrie n te (
5.00E-05

0.00E+00

-5.00E-05

-1.00E-04
-350 -150 50 250 450 650
Potencial (V)

Fig.4. Efecto del tiempo sobre el comportamiento electroqumico de la

pelcula de Poli- 5 Afen (40 ciclos), en H2SO4 0.5 M, pH= 0.3, estos
Voltamperogramas fueron trazados a una velocidad de 100 mV/s.
1) Polimerizacin fresca.
2) Polimerizacin despus de 23 das.

6.00E- 05

4.00E- 05

2.00E- 05

0.00E+00

-2.00E- 05

-4.00E- 05

-6.00E- 05
- 400 - 200 0 200 400 600 800

Pot encial (V)

Fig.4.1 Efecto del tiempo sobre el comportamiento electroqumica de la

pelcula de Poli- 5 Afen (70 ciclos), en H2SO4 0.5 M, pH= 0.3, estos
Voltamperogramas fueron trazados a una velocidad de 100 mV/s.
1) Polimerizacin fresca.
2) polimerizacin despus de 23 das.

14
 En el electrodo modificado de 70 ciclos no obtuvimos modificacin en el
Voltamperograma cclico. El Voltamperograma cclico para la pelcula fresca es similar
al obtenido para la pelcula despus de 23 das. No observndose ninguna modificacin
ni en la altura del pico (ip(A)), ni en el potencial de pico (Ep (mV)).

El estudio de la estabilidad de la pelcula en el tiempo muestra que cuando se

realiza una electropolimerizacin con 5-Amino 1, 10 fenantrolina, las pelculas ms
gruesas resultaron ser ms estables que las pelculas delgadas y que el estudio
experimental nos proporcion la evidencia que en la pelcula de 40 ciclos los picos
redox caractersticos de este sistema despus de 23 das han disminuido hasta en un
69.63% mientras que los mismos procesos permanecen sin ninguna modificacin en el
caso de la pelcula de 70 das.

4.3 ESTUDIO DE LA INTERCALACIN DE FeCl2 Y FeCl3 SOBRE LA

PELCULA POLI-5 AMINO 1,10 FENANTROLINA.

Se determin la estabilidad por intercalacin de FeCl2 y FeCl3 (2x10-3M) sobre la

pelcula Poli 5- Amino 1,10 fenantrolina, aplicando diferentes tiempos para lograr la
intercalacin (5, 10, 15 y 20) hrs, sin agitacin, una vez transcurrido el tiempo, los
electrodos se caracterizaron empleando una solucin de H2SO4 (0.5 M, pH 0.3), bajo
los siguientes parmetros: Intervalo de potencial: -350 a 350 mV, velocida de barrido:
100 mV/s, Sensibilidad: 100 A/ V, Barriendo en sentido positivo.

Los siguientes Voltamperogramas Cclicos nos muestran el comportamiento

electroqumico que se obtiene al emplear diferentes tiempos de intercalacin en los
sistemas Fe (II) 5 Amino 1,10 fenantrolina y Fe (III) 5 Amino 1,10 fenantrolina. En la
figura 5 se reportan los Voltamperogramas Cclicos obtenidos despus de someter al
electrodo modificado de pasta de carbono por 5 Amino 1,10 fenantrolina a diferentes
tiempos de intercalacin con los iones de hierro. La curva i-E muestra los picos redox
tpicos del polmero, los cuales han aumentado su altura debdo a los iones hierro que
se han incorporado a la matriz de Poli ( 5- Amino 1,10 fenantrolina), como se puede
observar existe un tiempo optimo para la intercalacin de estos iones este
comportamiento se puede asociar a procesos de difusin de estas especies hacia la
solucin lo que hace que la eficiencia de intercalacin disminuya, ya que este proceso
se realiz sin agitacin lo que impidi, que existiera una distribucin de concentracin
estacionaria.

15
 5.00E-05
3.00E-05

C o rrie n te (A)
1.00E-05
-1.00E-05
-3.00E-05

-5.00E-05
-7.00E-05-400 -200 0 200 400
Potencial (V)

Fig. 5. Voltamperograma obtenido durante la caracterizacin a diferentes

-3
tiempos de intercalacin de FeCl2 (2x10 M) sobre la superficie del
electrodo modificado con 5-Amino 1, 10 fenantrolina, en H2SO4 (0.5 M, pH 0.3).
1) 5 hrs. de intercalacin.
2) 10 hrs. de intercalacin.
3) 15 hrs. de intercalacin.
4) 20 hrs. de intercalacin.

1.00E-04

5.00E-05
C o rrie n te (A)

0.00E+00

-5.00E-05

-1.00E-04
-400 -200 0 200 400
potencial (V)

Fig. 5.1. Voltamperograma obtenido durante la caracterizacin a diferentes

-3
tiempos de intercalacin de FeCl3 (2x10 M) sobre la superficie del
electrodo modificado con 5-Amino1, 10 fenantrolina, en H2SO4 (0.5 M, pH 0.3).
1) 5 hrs. de intercalacin
2) 10 hrs. de intercalacin
3) 15 hrs. de intercalacin
4) 20 hrs. de intercalacin

Durante el anlisis del comportamiento electroqumico en los diferentes

tiempos de intercalacin, sobre la superficie de la pelcula Poli 5- Amino 1,10

16
 fenantrolina, se observ que conforme se incrementaba el tiempo de
intercalacin, la corriente de pico disminuye,

este se atribuye a que la difusin de los iones hierro en solucin, no presentaron un

flujo constante de la sustancia hacia el electrodo, ya que la solucin electroltica, se
mantuvo sin agitacin lo que impidiendo, que existiera una distribucin de
concentracin estacionaria.

Para comprobar que realmente, los mejores tiempos de intercalacin en cada sistema
antes mencionados son los correctos se realiz una curva de calibracin de Q (C) vs.
tiempo de intercalacin (hrs), en la fig.5.2 se muestra la curva obtenida para el sistema
Fe(II)-5 Amino 1,10 fenantrolina y en la fig. 5.3 la obtenida para el sistema Fe(III)
5Amino 1,10 fenantrolina.

Curva de calibracin a diferentes tiempos de

intercalacin de Fe(II)

2.50E-05
2.00E-05
1.50E-05
Q (C)

1.00E-05
5.00E-06
0.00E+00
0 5 10 15 20 25
Tiempo de intercalacin (hrs)

Fig.5.2 Evaluacin del mejor tiempo de intercalacin para el sistema

Fe (II)- 5 Amino 1,10 fenantrolina.

Curva de calibracin a diferentes tiempos de

intercalacin de Fe(III)

3.00E-05
2.50E-05
2.00E-05
Q ( C)

1.50E-05
1.00E-05
5.00E-06
0.00E+00
0 5 10 15 20 25
Tiempo de intercalacin (hrs)

Fig.5.3 Evaluacin del mejor tiempo de intercalacin para el sistema

Fe (III)- 5 Amino 1,10 fenantrolina.

17
 Como se puede observar en los Voltamperogramas Cclicos, para el sistema Fe(II)
5 Amino 1,10 fenantrolina, el mejor tiempo de intercalacin que se obtuvo fue de 10
hrs, y para el sistema Fe(III) 5 Amino 1,10 fenantrolina, fue el de 5 hrs.

A partir del comportamiento grfico se puede establecer que los mejores tiempo de
intercalacin fueron Fe(II) de 10 hrs. y Fe(III) de 5 hrs.

4.4 ESTUDIO DE LA POLIMERIZACIN DE POLI-5 AMINO 1,10

FENANTROLINA EN PRESENCIA DE FeCl2 FeCl3.

La polimerizacin sobre la superficie del EPC, se realiz con una solucin de 5-Amino
1, 10 fenantrolina (4x10-4 M), a la cual, se adicion FeCl2 (2x10-3 M) FeCl3 (2x10-3
M), observndose una mayor altura en la corriente de pico (ip(A)) que la obtenida por
intercalacin. En la figura 6 se presenta una comparacin entre los Voltamperogramas
Cclicos de Poli[ Fe ( 5- Amino 1,10 fenantrolina)3 2+ y Poli[ Fe ( 5- Amino 1,10
fenantrolina)3 3+ , se encontr qu la pelcula formada a partir de 5- Amino 1,10
fenantrolina y Fe (III) el crecimiento de la pelcula se ve favorecido ya que presenta
picos redox ms altos.

3.00E-04
2.00E-04
Corriente (A)

1.00E-04
0.00E+00
-1.00E-04
-2.00E-04
-3.00E-04
-100 -50 0 50 100 150 200
Potencial (V)

Fig. 6. Comparacin del comportamiento electroqumico durante la

polimerizacin de la pelcula de Poli- 5 Amino 1,10 fenantrolina
(70 ciclos), en H2SO4 0.5M, pH 0.3, estos Voltamperogramas fueron
trazados a una velocidad de 100 mV/s.
1) blanco del EPC Poli 5- Amino 1, 10 fenantrolina.
2) polimerizacin del electrodo con una solucin
de 5-Amino 1,10 fenantrolina a la cual se le
-3
mezcl FeCl2 (2x10 M).
3) polimerizacin del electrodo con una solucin
de 5-Amino 1,10 fenantrolina a la cual se le
-3
mezcl FeCl3 (2x10 M).

18
4.5 OBTENCIN ELECTROQUMICA DE UN ELECTRODO
MODIFICADO
DE PASTA DE CARBONO Fe [(5-AMINO 1,10 FENANTROLINA)3 ] 3+
EN MEDIO CIDO.

Los resultados de la seccin anterior muestran que la mejor modificacin del

electrodo de pasta de carbono se logra cuando la polimerizacin de 5- Amino 1,10
fenantrolina se realiza en presencia de Fe(III) , se resolvio estudiar con todo cuidado a
este sistema.

El electrodo de pasta de carbono fue introducido en una solucin electroltica de

H2SO4 (0.5 M) que contena (5-Amino 1,10 fenantrolina en una concentracin de 4x10-4
M o Fe [(5- Amino 1,10 fenantrolina)3] 3+ en una concentracin de 2x10-3 M). Se aplic
un programa de 70 ciclos de potencial en un intervalo de 0.8 a 0.3 V vs el ESM, con
una velocidad de barrido de 0.1 V/s. La perturbacin se inici en el potencial de
corriente nula (Ei=0 = 0.155 V), barriendo en sentido andico e invirtiendo al llegar al
lmite positivo el barrido de potencial en sentido catdico.

Los electrodos modificados obtenidos son estables por lo que se decidi probarlos
como ctodos en la reduccin de Oxgeno.

4.6 REDUCCIN DE O2 UTILIZANDO EL EPC MODIFICADO DE POLI

[Fe
(5-AMINO 1,10 FENANTROLINA)3 ]3+.

Se realiz la reduccin de O2, utilizando la tcnica de disco rotatorio, aplicando

diferentes velocidades de rotacin (500,1000,1500,2000 y 2500) rpm, se emple como
electrolito soporte una solucin de H2SO4 (0.5M, pH 0.3), la cul fue saturada con
Oxgeno durante 30 minutos, se aplicaron los siguientes parmetros: Intervalo de
potencial de 650 a 200 mV, velocidad de barrido de 1 mV/s, sensibilidad 100A/ V ,
barriendo en sentido negativo.

19
 En la fig.7. se muestra la familia de curvas i vs. E obtenida durante la reduccin de
O2, empleando el EPC modificado con Poli [Fe(5-Amino 1,10 fenantrolina)3]3+.

0.00E+00
-1.00E-04
Corriente (A) -2.00E-04
-3.00E-04
-4.00E-04
-5.00E-04
-6.00E-04
-7.00E-04
-700 -600 -500 -400 -300 -200 -100 0
Potencial (V)

Fig. 7 Comparacin de la reduccin de O2 , a diferentes velocidades de

Rotacin, en un electrolito soporte de H2SO4 (0.5M), con una
velocidad de barrido de 1mV/s, en sentido catdico.
1) 500 rpm.
2) 1000 rpm
3) 1500 rpm.
4) 2000 rpm.
5) 2500 rpm.

Las curvas i- E estacionarias muestran un aumento de la corriente lmite con el

incremento de la velocidad de rotacin del electrodo, para determinar si la reduccin
de Oxgeno ( O2 ), est controlada por difusin se construy una curva de
calibracin de il (A) vs. w1/2, la cual se muestra en la fig. 7.1.

Fig. 7.1. Evaluacin de la corriente de pico lmite a diferentes velocidades

de rotacin, en un intervalo de potencial de 650 a 200mV.

20
 Como se puede apreciar en la curva de calibracin, la recta no pasa por el origen,
este comportamiento se puede atribuir a que existe un proceso acoplado, es decir, no
hay una transferencia de carga pura. Sin embargo, se puede observar que la reduccin
de oxgeno sobre la superficie de la pelcula est controlada por difusin.

Se realiz un grfico de 1/i vs -1/2 a varios potenciales aplicados, generan lneas

rectas paralelas cuya pendiente puede ser til para evaluar n, el nmero de electrones
intercambiados en el proceso global. Para un proceso que intercambia 2 4 electrones
se pueden obtener los valores de Kteor = 0.620nFAC-1/6 1/2, donde Kteor es el
gradiente de Levich.

Para un proceso a 2 e- (n=2)

Kteor = 5.95 x 10-5 cm 2 (rpm)-1/2

Para un proceso a 4 e- (n=4)

Kteor = 1.1 x 10-4 cm 2 (rpm)-1/2

En la fig. 7.2 se muestran las curvas de Koutecky Levich, obtenidas de las curvas
de polarizacin catdica de la reduccin de oxgeno.

7
0.437V
0.443V
6 0.4532V
0.462V
1/ i (mA-1 cm2)

5 0.4906V
0.5053V
4 0.5103V

0
0.019 0.022 0.025 0.028 0.031 0.034
-1/2 (rpm)-1/2

-1/2
Fig. 7.2 Diagrama de Koutecky Levich del comportamiento 1/iL vs

21
 Como se puede observar, en el diagrama anterior las lneas trazadas para varios
potenciales son aproximadamente paralelas, lo que nos permite considerar que la
reaccin es de primer orden respecto al oxgeno presente en la solucin.
Par determinar si la reduccin de Oxgeno va va 4 e- 2 e- se comparan las curvas
de Koutecky- Levich experimentales con las curvas teoricas para 4 e- 2 e- .
Para el anlisis de las corrientes catalticas en funcin de la velocidad angular de
rotacin, se ha empleado la ecuacin de Koutecky-Levich para una reaccin de
primer orden:

1/i = 1/ ik + 1/K1/2

donde ik es la corriente cintica, B est relacionado a la corriente difusional por la

expresin
id = K1/2, est definida como:

K = 0.620nFD2/3-1/6 CO2

D es el coeficiente de difusin de oxgeno, CO2 es su solubilidad, es la viscosidad

cinemtica, F la constante de Faraday y n el nmero de electrones transferidos por
molcula de oxgeno en la reaccin global de reduccin. En la fig. 7.3. se muestran los
resultados de este anlisis.

7
0.462V
6 0.4906V
1/ i (mA-1 cm2)

0.5053V
5 n =2e
n =4e
4

2
1

0
0.019 0.022 0.025 0.028 0.031 0.034
-1/2 (rpm)-1/2

Fig. 7.2 Diagrama de Koutecky Levich de la comparacin de los valores

-1/2
tericos con los experimentales en el comportamiento 1/iL vs .

22
 En el diagrama anterior, se muestran tambin las rectas correspondientes de los
valores tericos de Kcalc para n = 2e- y n = 4e-, de acuerdo a la concordancia entre
los valores de K terico y experimentales, nos permite considerar que existe una
reduccin del oxgeno va cuatro electrones sobre la superficie del electrodo de Poli
[Fe (5-Amino 1,10 fenantrolina)3]3+. Esto nos sugiere que la reaccin de reduccin es:

O2 + 4e- + 4 H+ 2H2 O

Para encontrar los parmetros cinticos de la reaccin se utiliz la ecuacin de

Tafel = a + b log i, donde a es una constante relacionada con la corriente de
intercambio (i0) y b la pendiente de Tafel que es uno de los parmetros indicativos del
mecanismo de reaccin. En la fig. 8 se muestra el grfico de log ip (A) vs. (V).

-3
0.3 0.4 0.5
-3.2

-3.4
log ip (A)

-3.6

-3.8 -3. 5
-3. 6
- 3 . 70 . 2 0.23 0.26 0.29 0.32 0.35 0.38
-3. 8
-3. 9
-4

-4 -4. 1
-4. 2
-4. 3
-4. 4
y =7. 964x - 6.6354

-4. 5 R2 = 0 . 9 9 4 4
-4. 6
-4. 7

-4.2 ( V)

( V)

Fig. 8 Curva de Tafel log ip (A) vs. (V), en la grfica sealada, se realiz
el anlisis de la recta de Tafel para obtener los valores de a y b.

Se realiz una aproximacin de la curva de Tafel, la cual se traz en la regin

de 0.120 V, respecto al potencial de equilibrio en el intervalo de 0.2493
0.3485 V.

Con el valor de la ordenada al origen, se obtiene el valor de la corriente de

intercambio de carga J0 = 3.596 x 10-4 mA/cm2.

23
 4.7 COMPARACIN DE LA CURVA DE REDUCCIN DE OXGENO
SOBRE DIFERENTES ELECTRODOS MODIFICADOS.

En la Fig. 8.1 se reporta los Voltamperogramas tpicos en condiciones

estacionarias, obtenidos en una solucin electroltica de H2SO4 (0.5 M) saturada con
Oxgeno para la reduccin de Oxgeno, al emplear un EPC modificado con 5-Amino
1,10 fenantrolina y un EPC modificado Poli Fe [(5- Amino 1, 10 fenantrolina)3 ] 3+
comparados con un EPC que no fue modificado.

1.00E-05
-4.00E-05
-9.00E-05
Corriente (A)

-1.40E-04
-1.90E-04
-2.40E-04
-2.90E-04
-3.40E-04
-700 -600 -500 -400 -300 -200 -100 0 100

Potencial (V)

Fig. 8.1 Voltamperograma cclico de control para la reduccin de Oxgeno,

empleando la tcnica de disco rotatorio a una velocidad de rotacin
de 1000 rpm.
1) EPC sin modificar.
2) EPC modificado con 5- Amino 1, 10 fenantrolina.
3+
3) EPC modificados con Fe [(5- Amino 1,10 fenantrolina)3 ]

En esta figura se comparan las curvas de reduccin de Oxgeno sobre tres

electrodos, se observa que en el EPC, no se efecta el proceso de reduccin, ya que
solo este fue empleado como blanco, para verificar las respuestas obtenidas con los
electrodos que fueron modificados.
Al realizar la reduccin de oxgeno con el EPC modificado con 5- Amino 1,10
fenantrolina, se encontr una onda de reduccin de O2 la cul empieza a despegarse a
un valor de potencial de 0.167 V obteniendo a partir de este valor una corriente de
reduccin, la cul llega a alcanzar una meseta en donde se alcanza un valor de
corriente lmite en un intervalo de potencial de ( 0.389 a 0.532) V / ESM, a valores
de potenciales ms altos la corriente de reduccin, vuelve a aumentar.

Mientras que con el EPC modificado con Poli [Fe (5- Amino 1, 10
Fenantrolina)3 ] 3+, la reduccin de Oxgeno, inicia a potenciales ms ctodicos -

24
 0.286 V, obteniendo una mayor corriente de reduccin, que aumenta
rpidamente hasta alcanzar la corriente

lmite, es importante decir que esta corriente lmite es casi el doble que la corriente
lmite alcanzada sobre el electrodo de pasta de carbono modificado con 5- Amino 1, 10
fenantrolina.

Analizando el comportamiento obtenido para la reduccin de Oxgeno sobre los

electrodos modificados podemos concluir que el electrodo de pasta de carbono
modificado con Poli [Fe (5- Amino 1, 10 Fenantrolina)3 ] 3+ reduce al Oxgeno va 4e-, en
una sola etapa de la reaccin.

4.8 DETERMINACIN DE LA ACTIVIDAD CATALTICA DE POLI [Fe

(5- AMINO 1, 10 FENANTROLINA)3] 3+ EN LA REDUCCIN DE
PERXIDO DE HIDRGENO.

Tambin se determin su actividad cataltica del electrodo modificado con Poli Fe

[(5- Amino 1,10 fenantrolina)3] 3+ y su aplicacin como electrocatalizador en la
reduccin de perxido. Empleando la tcnica de disco rotatorio con una velocidad de
rotacin constante de 1000 rpm, variando la concentracin de H2O2 (1.3 x10-3, 3.20
x10-3, 4.8 x10-3, 6.20 x10-3, 8.2 x10-3) M, se estudi el comportamiento del sistema, se
emplearon los siguientes parmetros: intervalo de potencial 1200 a 300 mV, velocidad
de barrido de 1 mV/s, sensibilidad de 1mA/V, barriendo en sentido catdico.

En la fig.8.2. se representan las curvas tpicas i vs. E para la reduccin de H2O2,

empleando el EPC modificado con Poli [Fe(5-Amino 1,10 fenantrolina)3]3+.

0.00E+00

-2.00E-03
Corriente (A

-4.00E-03

-6.00E-03 -3
1) 1.3 x 10 M
-3
2) 3.2 x 10 M
-8.00E-03 -3
3) 4.8 x 10 M

-1.00E-02
-1200 -1000 -800 -600 -400 -200
Potencial (V)

Fig.8.2 Comparacin de la reduccin de H2O2 , a una velocidad constante de

rotacin de 1000 rpm, en un electrolito soporte de H2SO4 (0.5M), con una
velocidad de barrido de 1mV/s, en sentido catdico, empleando diferentes
concentraciones de perxido.

25
 Para evaluar la cintica de la reaccin de la reduccin de perxido se realiz una
curva de calibracin de il (A) vs. [H2O2] (M), la cul se muestra en la fig. 8.3.

1,40E-03

1,20E-03

1,00E-03

8,00E-04
il (A)

6,00E-04
y = 0,1768x - 0,0002
4,00E-04
R2 = 0,981
2,00E-04

0,00E+00
0,00E+00 2,00E-03 4,00E-03 6,00E-03 8,00E-03 1,00E-02

Conc. de H2O2 (M)

Fig. 8.3 Curva de calibracin de il (A) vs. [H2O2] (M), obtenido a diferentes
Conc. De perxido, en un intervalo de potencial de -1200 a 300 m V,
Con una velocidad de barrido de 1 mV/seg.

En la Fig. 8.4, se reporta los Voltamperogramas tpicos obtenidos en una solucin

electroltica de H2SO4 (0.5 M), la cul contena H2O2 en una concentracin de 3.2 x 10-3
M, para la reduccin de Perxido, al emplear un EPC modificado con 5-Amino 1,10
fenantrolina, y un EPC modificado con Fe [(5- Amino 1, 10 fenantrolina)3 ] 3+,
comparados con un EPC que no fue modificado.

3.00E-04
C orr ien te ( A

-3.00E-04

-9.00E-04

-1.50E-03

-2.10E-03
-900 -700 -500 -300 -100
Potencial (V)

Fig.8.4 Voltamperograma cclico de control para la reduccin de perxido,

empleando la tcnica de disco rotatorio.
1) EPC sin modificar.
2) EPC modificado con 5- Amino 1, 10 fenantrolina.
3+
3) EPC modificados con Fe [(5- Amino 1,10 fenantrolina)3 ]

26
 Se compararon las respuestas para la reduccin de H2O2 sobre los tres electrodos
estudiados, considerando en este anlisis la primer curva de reduccin.

En este caso se obtiene que la reduccin de H2O2 est favorecida cuando la

reaccin se lleva acab sobre el electrodo modificado con Fe [(5- Amino 1, 10
fenantrolina)3 ] 3+, ya que la curva de reduccin se desplaza a potenciales menos
negativos y la corriente de reduccin obtenida es mayor.

27
28
 CONCLUSIONES

Se form electroqumicamente una pelcula de Poli [Fe(5 Amino 1,10

fenantrolina)3]3+ y se caracteriz empleando la tcnica de Voltamperometra Cclica.

Se estudi la actividad cataltica de los electrodos modificados utilizando como

reacciones de prueba la reduccin de Oxgeno y de Perxido en medio cido.

Los resultados experimentales muestran que el electrodo de pasta de carbono

modificado con Poli [Fe(5 Amino 1,10 fenantrolina)3]3+ reduce al Oxgeno va 4e-
obtenindose una gran corriente de reduccin, sin embargo el sobrepotencial que fue
aplicado para que la reaccin ocurra es mayor a la requerida para sta misma reaccin
sobre el EPC modificado 5 Amino 1,10 fenantrolina.

Analizando los resultados obtenidos para reduccin de perxido encontramos que el

mejor electrodo para reducir a esta especie es el EPC modificado con Poli [Fe(5
Amino 1,10 fenantrolina)3]3+ y que la aparece a sobrepotenciales menores y obteniendo
una mayor corriente lmite de reduccin.

Por lo que podemos decir que el electrodo de pasta de carbono modificado con Poli
[Fe(5 Amino 1,10 fenantrolina)3]3+ es un buen candidato para reducir Oxgeno y
Perxido en medio cido.

29
 BIBLIOGRAFA

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