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(Parte II)
Hidrocarburos que poseen en lace pi (), es decir doble enlace (- C = C -) o triple enlace (- C C -).
Se laman insaturados porque dan reacciones de adicin con ruptura de enlace pi, que es la zona de
alta reactividad en la molcula. Estos hidrocarburos tienen menor nmero de tomos de hidrogeno
que los alcanos de igual nmero de carbonos.
Grupos ALQUENILOS
Del
CH2 = CH2 CH2 = CH- vinil(o)
Eteno
CH 3 -CH=CH-CH3
CH3 -CH=CH-CH2 - crotil (o)
Buteno-2
395
- Se empieza la numeracin a partir del extremo ms cercano a una instauracin; si la cadena
insaturada presenta sustituyentes, stos debern tener la menor numeracin y en caso de
equidistancia se usar el orden alfabtico.
- Si el doble enlace es equidistante de los dos extremos, empiece por el extremo ms cercano al
primer punto de ramificacin.
- Para escribir el nombre del alqueno, ordene los sustituyentes en orden alfabetico e inserte
ndices numricos y prefijos como se ha hecho en los alcanos. Para indicar la posicin del doble
enlace en la cadena se escribe el nmero correspondiente justo antes del nombre padre del
compuesto, por ejemplo 3-penteno. Este nmero debe ser el menor de los dos correspondientes
a los carbonos del doble enlace.
- Si eta presente ms de un doble enlace, indique la posicin de cada uno y use los sufijos dieno,
trieno, tetraeno, etc.
- Cuando exista la posibilidad de isomera geomtrica, indique el ismero del que se trata
utilizando los prefijos cis- , trans- o (E) (Z).
- Ejemplos:
1 2 3 4 6 5 4 3 2 1
CH2=CH2 CH2=CH-CH3 CH3-CH=CH-CH3 CH3- CH=CH-CH2-CH=CH2
Eteno Propeno 2- buteno 1,4-hexadieno
CH3
3 4 5 6 7 1 2| 3 4 5 6
CH3-CH2-CH2-C-CH2-CH2-CH2-CH3 CH3-CH-CH=CH-CH2-CH3
2 1
CH-CH3
3-propil-2-hepteno 2-metil-3-hexeno
CH3
1 2 3 4 5 6| 7 8 9 1 2 3 4
CH2 = CH - CH2 CH- CH2-CH-CH2-CH = CH2 H2C = CH-C = CH2
| |
CH2CH3 C10H21
4-etil-6-metil-1,8-nonadieno 2-decil-1,3-butadieno
C H 3
C H 2 C H 3
H 3 C C C H 2 C C H C H C H 3
3 4 5 6 7 8
C H C H 2
2
C H 2 H 2 C C H 2 C H 3
1
Teniendo en cuenta las reglas de nomenclatura y arreglando la cadena para una mejor visualizacin,
tenemos:
396
CH3
H 2C CH C CH2 C CH CH CH3
1 2 3 4 5 6 7 8
CH2 CH2
CH3
5-n-butil-3-etil-3,7-dimetil-1,5-octadieno (5-n-butil-3-etil-3,7-dimetilocta-1,5-dieno)
Notacin topolgica
1 2 4 7
3 5 6 8
5-n-butil-3-etil-3,7-dimetil-1,5-octadieno
Dieno Ejemplo
1. Conjugado CH2 = CH CH = CH CH3
1,3- pentadieno (Penta-1,3-dieno)
2. No conjugado o aislado CH2 = CH - CH2 CH = CH2
1,4- pentadieno (Penta-1,4-dieno)
3. Acumulado o aleno CH2 = C = CH2
1,2- propadieno (Propa-1,2-dieno)
Deshidratacin de Alcoholes
| | | |
cido
-- C -- C -- -- C = C -- + H2O
calor
| | Alqueno
H OH
Deshidrogenacin de Alcanos
397
| | | |
calor
-- C -- C -- -- C = C -- + H2
| |
H H
| | | |
-- C -- C -- KOH -- C = C -- + KX + H2O
| | C2H5OH
H X
Propiedades Qumicas.- Qumicamente se diferencian de los alcanos por ser ms reactivos debido
al enlace no saturado () a cuyo nivel ocurren los cambios qumicos. Las reacciones caractersticas
de los alquenos son las de adicin y pueden ser por hidrogenacin cataltica, halogenacin,
hidrohalogenacin, hidratacin, oxidacin, etc
Polimerizacin
CH2 = CH2 - [CH2 CH2]n
Etileno Polietileno
sp1 CEN
1,22A
-CC- sp1
398
Por medio de una combinacin de sus propiedades caractersticas, el triple enlace carbono carbono
tiene una funcin especial, de importancia cada vez mayor en la sntesis orgnica.
Al ser compuestos de baja polaridad, las propiedades fsicas de los alquinos son en esencia parecidas
a la de los alcanos y alquenos.
CH CH HC C - etinil(o)
Etino
1 2 3 4 5 1 2 3 4 5
CH C-CH3 CH3-CC-CH2-CH3 CHC-CH2-CCH CH3-CH(OH)-CCH
Propino 2-pentino 1,4-pentadiino 3-butin-2-ol
(Pent-2-ino) (Penta-1,4-diino) (But-3-in-2-ol)
H 3C CH 2 CH CH C CH
6 5 4 3 2 1
CH 3 CH 2
CH 3
7etil2,6,8trimetil3,9dodecadiino 3-etil-4- metil- 1-hexino
399
Propiedades Fsicas de los alquinos:
Los alquinos poseen la mayora de sus propiedades fsicas parecidas a los alcanos y alquenos de
igual masa molecular. El acetileno, el propino y los butinos son gases a temperatura ambiente.
Los puntos de ebullicin al igual que los alcanos y alquenos aumentan con el nmero de carbonos si
la cadena es lineal y a su vez son ligeramente ms altos que aquellos.
Los alquinos son relativamente no polares y prcticamente insolubles en agua pero bastantes
solubles en lquidos no polares, como benceno, ter, cloroformo, acetona, alcoholes, etc.
Los alquinos terminales son mucho ms cidos que otros hidrocarburos. La extraccin de un
protn( H+) acetilnico da lugar a un ion acetiluro y la acidez del hidrgeno acetilnico (H-C C-)
Se debe a la naturaleza del hbrido sp del enlace C-H.
Propiedades Qumicas.- Son ms activos qumicamente que alcanos pero menos que los alquenos. Las
reacciones ms importantes son:
CHC-CH2-CH3 + HOH Hg2SO4 /H+ CH3 -CO-CH2 -CH3 (Hidratacin por oximercuracin)
(Regla de Markovnikov)
HC C-CH=CH-CH3
3-Penten-1-ino (Pent-3-en-1-ino)
HC C-CH=CH-C CH
3-hexen-1,5-diino (Hex-3-en-1,5-diino)
400
H2C CH C CH
1 2 3 4
1-buten-3-ino (But-1-en-3-ino)
Para el caso de alquenos y alquinos sencillos se emplean nombres derivados del etileno y del
acetileno respectivamente.
H3C CH CH CH3
Sim-dimetiletileno
H3C C CH2
CH3
Asim-dimetiletileno
(sim=simtrico, asim=asimtrico)
HIDROCARBUROS ALICCLICOS
NOMENCLATURA
Los hidrocarburos con cadenas en forma de anillo, pertenecen al grupo de los compuestos ALICICLICOS,
en ella se conocen sustancias que contienen en los anillos de 3 a ms tomos de carbono, y en principio no
existe ninguna limitacin en cuanto al tamao de los anillos que puedan formarse. En este grupo podemos
diferenciar:
401
HOMOCCLICOS O CARBOCICLICOS: En su cadena se encuentran solo tomos de carbono formando un
solo anillo; su nomenclatura segn las reglas de la IUPAC es como sigue:
1. Los compuestos que contienen anillos monocclicos se nombran colocando el prefijo ciclo delante del
nombre del hidrocarburo aliftico con igual nmero de tomos de carbono que el compuesto cclico que se
trata.
CH2
H2C CH2
Ciclopropano
H2C CH2 Cicloalcanos
H2C CH 2
Ciclobutano
Ciclopenteno Ciclopropeno
Cicloalquenos
1,4-ciclohexadieno
1,3-ciclopentadieno
2. La numeracin por la presencia y posicin de los sustituyentes en el anillo se escoge de tal manera
que se usan los nmeros ms pequeos posibles. Si tiene un sustituyente se nombra ste y luego el
nombre del cicloalcano. En el caso de los cicloalquenos la numeracin empieza por el doble enlace.
CH3
CH2 CH3
3-etilciclopenteno 3-metil-1,4- ciclohexadieno
402
CH3
Cl C
Br H2C CH
1-bromo-3-clorociclopentano 1-metilciclopropeno
1-isopropil-3-metilciclohexano
4. Cuando los grupos carbocclicos se unen a estructuras ms complejas, como cadenas alifticas
acclicas de cuatro o ms tomos de carbono, la cadena aliftica abierta se considera como
cadena principal para los efectos de numeracin y nomenclatura. El ciclo entonces se tratar
como un grupo o sustituyente. Si hubieran halgenos en la cadena cclica stos no tienen ninguna
prioridad sobre los grupos alquilo, slo se considera en el orden alfabtico. Ejemplos:
CH3 H3C
2-ciclopentil-3-metilpentano ..
5. En el caso de los cicloalquenos con dos o ms dobles enlaces la numeracin empieza por el
doble enlace, de tal manera que los otros dobles enlaces tengan la menor numeracin, luego se
busca que los sustituyentes tambin tengan la menor numeracin.
CH3
CH = CH2 C2 H5
7 - vinil 1,4 ciclooctadieno 5etil2metil1,3ciclopentadieno
403
HIDROCARBUROS AROMTICOS
Los hidrocarburos aromticos o tambin llamados arenos son compuestos de estructura molecular plana,
poseen enlaces dobles conjugados (alternados) y que cumplen con la regla de Hckel(4n+2), donde n es
cualquier nmero entero.
En un principio se crea que los compuestos aromticos necesariamente deberan tener un olor fragante o
penetrante, caracterstica que en la actualidad no es condicin necesaria o suficiente para ser
considerado un hidrocarburo aromtico,
PROPIEDADES FISICAS
En general, los hidrocarburos aromticos se asemejan a otros hidrocarburos en sus propiedades fsicas:
- Son no polares, insolubles en agua y menos densos que el agua.
- En ausencia de sustituyentes polares, las fuerzas intermoleculares son dbiles y se limitan a
atracciones de Van der Waals del tipo dipolo inducido-dipolo inducido.
Comprenden a los bencnicos y polibencnicos.
1. BENCNICOS
- Los bencnicos toman como base el benceno C6H6, sustancia lquida de aspecto incoloro, de olor
fuerte, ms ligero que el agua, hierve a 80,1C y funde a 5,4C a 1 atm de presin.
- El benceno es una sustancia txica y es muy peligroso inhalar sus vapores durante periodos muy
largos; es insoluble en agua pero muy soluble en ter, ciclohexano, tetracloruro de carbono, etc
y es un buen disolvente orgnico.
- Presenta la propiedad de resonancia el cual es producto de la deslocalizacin de los seis
electrones pi (), lo que contribuye a una mayor estabilidad de la molcula.
- Todos sus enlaces carbono-carbono tiene la misma distancia (140 pm) y son intermedias entre
las longitudes de enlace simple y enlace doble tpicas.
CH
/ \\
HC CH
|| |
HC CH
\ //
CH Estructuras
Benceno resonantes
CONDICIONES DE AROMATICIDAD
1. La estructura debe ser cclica, con dobles enlaces alternados o conjugados( no necesariamente)
2. Cada tomo que forma el anillo o ciclo debe tener hibridacin sp2
3. Debe cumplir con la regla de Huckel: Un anillo monocclico plano es aromtico si el nmero de
electrones pi es 4n+2, siendo n un nmero entero. Si n resulta un nmero fraccionario el
compuesto no es aromtico y si el nmero de electrones pi es 4n, el compuesto es antiaromtico
4. La molcula debe ser plana o casi plana para que los orbitales p no hibridados puedan traslaparse
para formar un anillo continuo de orbitales paralelos
5. La deslocalizacin de los electrones pi debe originar una disminucin de la energa electrnica, en
caso contrario, el compuesto es antiaromtico
404
Ejemplo: Indicar la alternativa que contenga especies qumicas que se consideran aromticas:
Grupos Arlicos
Existen nombres triviales adecuados para los grupos arlicos, as del C6H5OH , fenol se obtiene el
C6H5- , fenil(o); del CH3-C6H5, tolueno, se obtiene CH3-C6H4 - , ( - o, -m y -p) Toluil y tambin el ,
-CH2-C6H5, bencil (o).
NOMENCLATURA:
No hay una nomenclatura sistemtica de uso generalizado, muchos derivados simples tienen nombres
comunes que se han conservado en el sistema de la IUPAC osea se coloca el nombre del grupo o
sustituyente seguido de la palabra benceno. Ejemplo:
- Monosustitudos
CH3 CH=CH2 CH3-CH-CH3 NH2
- Disustituidos
Los prefijos o = orto, m = meta, p = para, pueden usarse cuando una sustancia es nombrada
como derivado del benceno con dos sutituyentes o cuando se usa un nombre base especfico
(como tolueno).
405
- Polisustituidos:
Cuando el benceno presenta tres o ms sustituyentes el nombre base del derivado del
benceno determina el carbono en el que comienza la numeracin, por ejemplo el, tolueno
tiene el grupo metilo en C-1, la anilina tiene el su grupo amino en C-1, etc.
La direccin de la numeracin se elige de manera de dar a la siguiente posicin
sustituida el nmero menor sin tomar en cuenta cual sea el sustituyente.
El orden de aparicin e los sustituyentes en el nombre es alfabtico
Cuando ningn nombre base simple, aparte del benceno, es apropiado, las posiciones son
numeradas de tal manera que los sustituyentes tengan la menor numeracin .
CH3 NH2 Cl
CH2 CH3
NO2 NO2
2,4,6-trinitrotolueno 3-etil-2-metilanilina 1-cloro-2,4-dinitrobenceno
2. POLIBENCNICOS
Los polibencnicos son hidrocarburos aromticos aparentemente formados por dos o ms anillos
bencnicos. Se mencionan al naftaleno, antraceno y su ismero fenantreno con sus respectivas
numeraciones establecidas por la IUPAC.
6
7 5
1 8 1 8 9 1 8 4
6 2 7 2 7 2 3
5 3 6 3 6 3 9 2
4 5 4 5 10 4 10 1
Benceno Naftaleno Antraceno Fenantreno
2-naftil (-naftil)
406