Catedra de Operaciones Unitarias

Definicin
de propiedades de componentes puros y de mezclas
para realizar simulacin de procesos

Dr. Ing. Jorge E. Nez Mc Leod

Jnmcleod@cediac.uncu.edu.ar

Facultad de Ingeniera
Universidad Nacional de Cuyo
2007
Formulaciones matemtica
para calcular propiedades termodinmicas

Ecuaciones analticas de estado (enfoque uniforme)

Ecuacin virial: es una serie polinomial en inversa del volumen y explcita en presin.

Ecuaciones cbicas de estado: son ecuaciones que contienen trminos de volumen

elevados a la tercera potencia y presentan dos coeficientes pueden ser funcin de la P,
T y de parmetros relacionados con la no idealidad de los compuestos. Ej.: van der
Waals, Redlich Kwong (RK), Soave (SRK), Peng-Robinson (PR), etc.

Ecuaciones generalizadas de Benedict-Webb-Rubin: utiliza el clculo del factor de

compresibilidad a partir de informacin de los componentes y de fluidos de referencia.
El clculo se realiza en base a P, T y 3 parmetros que incluyen 12 constantes para
cada tipo de fluido. Ej: Lee-Kesler, Lee-Kesler-Plcker, etc.
Formulaciones matemtica
para calcular propiedades termodinmicas
Modelos Lquido-Vapor (enfoque dual)

Modelo de solucin homognea. Se basa en las propiedades de los fluidos puros.

Por ej. la correlacin Chao-Seader utiliza RK para la fase vapor y BWR para la fase
lquida.

Ecuacin de van Laar. simular sistemas azeotrpicos con desviaciones del

coeficiente de actividad tanto positivas como negativas, pero sin embargo no puede
representar mximos o mnimos del mismo.

Ecuacin de Wilson. Para molculas fuertemente polares, el mezclado ya no es

uniforme, y Wilson desarroll una correlacin utilizando parmetros de interaccin
binaria, y el concepto de composicin local.

Ecuacin NRTL (Non Random Two-Liquid). Es una extensin de la ecacin de

Wilson para sistemas inmiscibles.

Ecuacin UNIQUAC (UNIversal QUAsi Chemical). est basada en la mecnica

estadstica, y mantiene los parmetros de interaccin binaria, el concepto de
concentracin local, e introduce parmetros representativos del tamao molecular, lo
que la hace apropiada para todos los tipos de sistemas ya mencionados ms aquellos
con molculas de tamaos muy distintos.

Ecuacin UNIFAC (universal functional group activity coeficients). Adaptacin del

UNIQUAC cuando no se tienen datos empricos.
Formulaciones matemtica
para calcular propiedades termodinmicas

La mayora de los modelos expresan al coeficiente de actividad como funcin de la

temperatura y de la composicin, y en general se desestima el efecto de la presin en el
mismo. Por esta razn, a medida que la presin del sistema aumenta, se hace ms
promisorio el uso de ecuaciones de estado.

Cuando existen componentes no condensables, la fugacidad de referencia de estado

estndar no puede ser calculada con precisin, y se emplea por lo general la ley de Henry.

Los principales factores que determinan la aplicabilidad de un mtodo u otro incluyen los
rangos de presin y temperatura del proceso en cuestin, el tipo de mezcla, la forma
matemtica de la correlacin y la disponibilidad de datos. Tambin debe tenerse en cuenta
que las ecuaciones complejas no son indicadas, en general, para realizar extrapolaciones y
que las ecuaciones empricas, no deben ser empleadas para extrapolaciones.
 Esquema de seleccin de propiedades termodinmicas para simulacin

Primeros pasos para

seleccionar los mtodos
adecuados

E. Carlson, Dont Gamble with physical properties for simulations, Chemical Engineering Progress, Octubre, 1996.
Esquema de seleccin de propiedades termodinmicas para simulacin

Procedimiento
para componentes
polares y no electrolitos

E. Carlson, Dont Gamble with physical properties for simulations, Chemical Engineering Progress, Octubre, 1996.
Esquema de seleccin de propiedades termodinmicas para simulacin

Opciones para
clculos de fase vapor
con modelos de
coeficientes de actividad

E. Carlson, Dont Gamble with physical properties for simulations, Chemical Engineering Progress, Octubre, 1996.
Ecuaciones de Estado

Ecuacin de estado del gas ideal

P.V = n.R.T
La ecuacin desprecia el volumen molecular y las fuerzas de
atraccin-repulsin despreciables.
Resultados razonables para gases a bajas presiones y
temperaturas mayores a la temperatura crtica.
Resultados poco precisos a altas presiones y bajas temperaturas.
No es capaz de predecir la condensacin de gas en lquido.
Ecuaciones de Estado
Ecuacin cbica
Ecuaciones de Estado
Ecuacin cbica
Ecuaciones de Estado
Ecuacin cbica
Problemas a resolver con el simulador

1. Mezclador
Se forma un chorro de agua a 85C, que fluye con una rapidez de 5
kg/s mezclando agua a 24C con vapor saturado a 400 kPa. Si la
operacin es adiabtica, Con qu rapidez deben alimentarse el
vapor y el agua al mezclador?

2. Bomba
Una bomba funciona en forma adiabtica con agua lquida entrando
a 25C y 100 kPa con un rapidez de flujo de masa de 20 kg/s. La
presin de descarga es 2.000 kPa, y la eficiencia isentrpica de la
bomba es de 0,75. Determine el requerimiento de la potencia de la
bomba.

3. Compresor
Si se comprime metano adiabticamente desde 20C y 140 kPa hasta
560 kPa, estimar el trabajo realizado y la temperatura de descarga, si
la eficiencia isoentrpica es 0,75,

Fuente: L. Hernndez y A. Florez, UIS, http://es.scribd.com/doc/60057991/Ejemplos-de-Simulador-Hysys