SGS MINERALS SERVICES Cdigo : Asignar

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Determinacin de fluoruros en Fecha : 06/2016
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colorimetra
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1.0 OBJETIVO

Determinar Flor en muestras lquidas, mediante una metodologa

estandarizada, potenciometrica y/o colorimtricas.

2.0 ALCANCE

Este mtodo se utiliza para la determinacin de fluoruro en muestras

lquidas procedentes de tratamientos mineros de variada composicin en
rangos relativos de concentracin.

2.0 DEFINICIONES
No aplica

4.0 REFERENCIAS Y/O DOCUMENTOS ASOCIADOS

P-MIN-SEG-012 Procedimiento de trabajo seguro de anlisis clsicos

(Por asignar) Registro de verificacin electrodo selectivo de fluoruro

5.0 EQUIPOS Y MATERIALES

Acido actico glacial, grado P.A.

Hidrxido de sodio grado P.A.
Cloruro de sodio grado P.A.
Citrato de sodio grado P.A..
Solucin de estndar de Fluoruro de 1000ppm
Test de fluoruros Merck (Art. 1.14598.0002)
Agitadores magnticos y barras magnticas recubiertas de tefln
Matraces de aforo de 100, 250 y 500 mL
Pipetas de aforo 1, 4,10,15 y 25 mL
Material de uso habitual en laboratorios.
Electrodo especfico de flor.
Sensor ISE (Hanna HI5222).
Espectrofotmetro (Spectroquant NOVA 60A, MERCK).
Cubetas de cuarzo de 10mm para espectrofotmetro.
Varillas medidoras de pH.

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5.1 PREPARACION DE PATRONES O SOLUCIONES

5.1.1 Solucin TISAB. Para 2L de TISAB, pese 12 g de citrato de sodio (u en su

reemplazo 8g de EDTA), disulvalos en agua y transvase al matraz. Pese 114 g de
cloruro de sodio, disuelva y transvase al matraz. De igual forma, pese 70 g de
hidrxido de sodio, con cuidado disuelva en agua y transvase al matraz una vez frio.
Finalmente mida 114 ml de c. Actico y agregue al matraz. Afore el matraz y
guarde su contenido en frascos hermticos y bien rotulados.

5.1.2 Soluciones estndar: Del estndar madre de 1000 ppm se realizan diluciones para
obtener la curvas de calibracin, con tres puntos, 1 ppm, 4 ppm y 10 ppm
correspondiente a la curva alta, y 0,2 ppm, 0,4 ppm y 1,0 ppm, para la curva baja.

Curva Alta: Se realiza primero una solucin estndar intermedio de 100 ppm.
Solucin intermedia 100ppm: Tome 25ml de solucin madre (1000ppm),
virtalos en un matraz de 250ml (dilucin 10). Afore. Esta solucin puede ser
almacenadas en frascos plsticos y reutilizadas.
Solucin estndar 1,0 ppm: Tome 1 ml de solucin estndar 100 ppm, virtalos en
un matraz de 100ml (dilucin 100). Afore.
Solucin estndar 4,0 ppm: Tome 4 ml de solucin estndar 100 ppm, virtalos en
un matraz de 100ml (dilucin 25). Afore.
Solucin estndar 10 ppm: Tome 10ml de solucin estndar 100 ppm, virtalos en
un matraz de 100ml (dilucin 10). Afore
Blanco Fortificado a 200 ppm: En un vaso de 250 mL, agregue aproximadamente 30
mL de agua destilada y agregue lentamente 30 mL de c. Sulfrico con agitacin (se
puede realizar con el vaso parcialmente sumergido en agua fra, ya que la
disolucin es exotrmica). Luego de que se enfre, transvase a un matraz de 100 mL
y agregue 20 mL se estndar madre de 1000 ppm. Afore.

Curva baja: Se realiza primero una solucin estndar intermedio de 10 ppm

Solucin intermedia 10ppm: Tome 25ml de solucin estndar 100ppm virtalos en
un matraz de 250ml (dilucin 10). Afore. Esta solucin puede ser almacenadas en
frascos plsticos y reutilizadas.
Solucin estndar 0,2 ppm: Tome 2 ml de solucin estndar 10 ppm, virtalos en un
matraz de 100ml (dilucin 50). Afore.
Solucin estndar 0,4 ppm: Tome 4 ml de solucin estndar 10ppm, virtalos en un
matraz de 100ml (dilucin 25). Afore.
Solucin estndar 1,0 ppm: Tome 10ml de solucin estndar 10ppm, virtalos en un
matraz de 100ml (dilucin 10). Afore

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Naturalmente, se presenta una forma sugerida de preparacin, puede cambiarla

segn disponibilidad de material volumtrico. Se recomienda la preparacin diaria de
los patrones de la curva de calibracin.

6.0 DESCRIPCIN DE LA ACTIVIDAD O CONTENIDO

6.1 PRINCIPIOS

La determinacin de los iones libres de fluoruro se puede realizar mediante potenciometria,

con un electrodo especfico, donde este funciona como sensor o conductor inico, posee
una membrana cristalina de fluoruro prcticamente insoluble en las soluciones de muestreo
y produce un cambio de potencial debido a los cambios de actividad inica de la muestra.
Cuando se estabiliza la fuerza inica de la muestra, el voltaje es proporcional a la
concentracin de los iones fluoruros en la solucin y el electrodo sigue la ecuacin de
Nernst. Utilizando esta ecuacin se puede linealizar en una grfica mV versus logaritmo de
la concentracin, para obtener una curva caracterstica de pendiente -56 4 mV. Los
Sensores ISE pueden trabajar directamente en funcin de concentracin al realizar
calibraciones logartmicas.
La variada composicin de una muestra lquida puede generar interferencia la lectura
directa de la muestra, es por ello que se utiliza la solucin TISAB por realizar las siguientes
funciones:

Buffer de pH: A valores bajos de pH (menor a 5) se forma el HF que incide en lecturas

potenciometricas bajas al no estar el in libre. A valores altos de pH, los iones OH generan
interferencias. En el caso de la colorimetra el control del pH de la muestra es fundamental,
ya que el pH de la muestra debe ser entre 3-8 para la generacin del complejo con
alizarincomplexona y lantano (III) la cual es la especie a determinar absorbancia.

Carga inica de la muestra: El TISAB es concentrado en iones, y al agregar cantidades

iguales a las muestras y estndares, se asimilan las cargas inicas de estas, y resultan en
la disminucin de efectos matriz.

Precipitante: El TISAB puede acomplejar agentes tales como aluminio y hierro, iones que
inciden en lecturas bajas de fluoruro ya que forman complejos con l.

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La determinacin de los iones libres de fluoruro se puede realizar tambin por colorimetra,
que es la determinacin cuantitativa de la concentracin del color, basado en la porcin de
absorcin de una onda electromagntica con una longitud de onda determinada, por parte
de una especie acomplejada del analito. En otras palabras, la absorcin de las radiaciones
ultravioleta, visibles e infrarrojas depende de la estructura de las molculas, y es
caracterstica para cada sustancia qumica. Cuando la luz atraviesa una sustancia, parte de
la energa es absorbida; la energa radiante no puede producir ningn efecto sin ser
absorbida. La concentracin de las muestras se calcula mediante la ley de Beer, que
establece que la absorbancia de una solucin es directamente proporcional a la
concentracin y a la longitud del paso de la luz. El espectrofotmetro permite comparar la
absorbancia de las soluciones para calcular finalmente su concentracin.

6.2 ACONDICIONAMIENTO DE LA MUESTRA

Para los cidos grado C, o muestras de alta concentracin de flor (entre 0,5 y 5
g/L), tome un ml de la muestra lquida previamente agitada, y virtalo en un matraz
de 500 mL. Afore y agite. Si la muestra corresponde a un cido grado A, debido a
su concentracin inferior, se realizar una dilucin 100, tomando un mL de la
muestra previamente agitada, y aforando en 100 mL (Una muestra concentrada de
cido sulfrico puede ser muy lenta en escurrir desde una pipeta, por lo que se
recomienda utilizar una micropipeta para la toma de la alcuota).
Spike: Para el caso de utilizar la curva alta para la lectura de los cidos grado C, se
utilizar un blanco fortificado a 200 ppm, al que se le realizar dilucin 100 ( un mL
en aforo 100 mL), y se leer con las dems muestras.

Para el caso de que la lectura se quiera realizar bajo el mtodo colorimtrico, realice
la dilucin 500 para los cidos grado C, vertiendo un mL de muestra en un matraz
de 500 mL, pero agregue adems 15 mL de Tisab antes de aforar. Luego de aforar y
agitar, verifique que el pH de la muestra diluida este entre 4-8. Puede utilizar un pH-
metro o varillas indicadoras de pH. De forma anloga, si se trata de un cido grado
A, realice dilucin 100, un mL de muestra aforada en 100 mL, pero adems adicione
20 mL de tisab antes de aforar. Verifique el pH de la muestra (entre 4-8). Si el pH de
la muestra no se encuentra en este rango, ajuste con cido sulfrico diluido o
hidrxido de sodio diluido.

6.3 Lectura potenciometrica.

6.3.1 Ajuste y Calibracin del Instrumento (HI5222)

Encender el sensor ISE.

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Verificar el perfil en uso, para establecer en que curva se va a trabajar. En medio de

la pantalla dir curva alto o curva baja. Si el perfil en uso no corresponde al que se
usar, para cambiarlo, Digite setup, luego configurar ISE y seleccionar perfil, se
selecciona la opcin cargar perfil, y luego se selecciona el perfil de la curva de
trabajo (alta o baja).
Colocar 15ml de solucin estndar (primer punto de la curva) y 15ml de solucin
TISAB en un vaso plstico con agitacin constante, introduciendo el electrodo
selectivo limpio y seco en l.
Asegurar que la lectura del sensor sea en mg/L (Seleccionado en el men Display).
Presionar la tecla CAL.
Comenzar a calibrar inmediatamente, por lo que hay que verificar si corresponde al
punto de la curva predefinido, el punto que se est leyendo. Para ello se elije en el
sensor, el estndar de calibracin con las opciones estndar siguiente o estndar
previo.
Una vez estable la lectura de mV, presionar aceptar para ingresar el siguiente punto
de la curva, agregando 15ml de la solucin estndar del punto siguiente y 15ml de
solucin TISAB, manteniendo la misma agitacin, ponga el electrodo limpio y seco
en mezcla. Verificar el punto que el equipo esta calibrando.
Esta operacin se repite segn los puntos de la curva a ingresar. Finalmente se
digita aceptar y la calibracin estar dada por finalizada.

Digitando Display, seleccionado GLP, se puede ver el porcentaje medio de la

pendiente. Una vez limpio y seco el electrodo, sumergir el electrodo en al menos un
punto de solucin estndar para verificar. Registre los datos requeridos en el
Registro de verificacin electrodo selectivo de fluoruro.
Importante: El electrodo se utiliza con la tapa del agujero de relleno abierta (O-
Ring). Es normal la lenta prdida del lquido de relleno, se recomienda cambiarlo
antes de utilizarlo. Se mantiene en remojo en solucin estndar en un punto bajo de
la curva, SIN TISAB.

6.3.2 LECTURA DE LA MUESTRA

Agregue 15 mL de la muestra en un vaso plstico y 15 ml de TISAB.

Introduzca el electrodo limpio y seco en la muestra, manteniendo agitacin
constante. Cuando estabilice, registre el valor. La agitacin realizada debe ser igual
para todas las muestras y estndares, es por ello que se utiliza alcuotas uniformes
para las lecturas al igual que la potencia del agitador magntico.

6.4 LECTURA POR COLORIMETRIA

Se aplicar el mtodo del Kit de Merck para iones fluoruro con alizarincomplexona y lantano
(III), para generar un complejo violeta que se determinara fotomtricamente.

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La muestra a analizar debe tener un rango de pH de 4-8. Segn la concentracin de la

muestra se trabaja en el rango de concentracin predeterminado.

6.4.1 AJUSTE CERO

Es necesario efectuar el ajuste de cero despus de cambiar una lmpara, al

aparecer el error photocheck, al poner el sistema en servicio por primera vez, si el
fotmetro ha sido sometido a esfuerzos mecnicos o mnimo cada seis meses.
Emplear solo una cubeta limpia y que no est rayada, esto siempre con agua
destilada
Secuencia a seguir para ajustar el cero:

Configuracin Ajuste Cero Insertar Blanco Redondo OK

6.4.2 Intervalo de concentracin 0,1 2,0 ppm

Agregue 2 mL del reactivo del F-1 en un tubo limpio y seco.

Agregue 5 mL de la muestra en el mismo tubo y mezcle vigorosamente con el tubo
tapado.
Agregue una cucharadita rasa (de la tapa del frasco) del reactivo slido F-2. Mezcle
hasta completa disolucin del reactivo, con el tubo tapado.
Luego de 5 minutos, agregue la solucin en una cubeta de 10mm de cuarzo limpia,
y realice la lectura en el equipo, colocando la cubeta en l, y oprimiendo el botn de
lectura. Registre la lectura.

De la misma forma se verifica el equipo con solucin patrn de concentracin

media.

6.4.3 Intervalo de concentracin 1,0 20,0 ppm

Agregue 2ml del reactivo del F-1 en un tubo limpio y seco.

Agregue 5ml de agua en el mismo tubo y mezcle vigorosamente con el tubo tapado.
Agregue 0.5ml de la muestra en el mismo tubo y mezcle vigorosamente con el tubo
tapado.
Agregue una cucharadita rasa (de la tapa del frasco) del reactivo slido F-2. Mezcle
hasta completa disolucin del reactivo, con el tubo tapado.

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Luego de 5 minutos, agregue la solucin en una cubeta de 10mm de cuarzo limpia,

y realice la lectura en el equipo, colocando la cubeta en l, y oprimiendo el botn de
lectura. Registre la lectura.
De la misma forma se verifica el equipo con solucin patrn de concentracin
media.

7.0 ANEXOS
Uso de EPP

Cdigo SLIM
ISE00605T

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