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1. Una disolucin de KMnO4 de concentracin 1,28 x 10-4 M, que presenta una transmitancia del 50% a 525
nm, cuando se midi, esta propiedad de la solucin, en una celda de 1 cm.
Sabemos que la relacin entre estos parmetros est definida por: A=-log T; entonces:
Para resolver:
2. Una muestra en una celda de 1 cm transmite 80% de una luz. La absortividad de la muestra es de 2,0 (gIL).
Cul es su concentracin?
3. Una solucin conteniendo 1 mg de Fe+3 como Fe(SCN) /100mL, transmite 70% de lo.
a. Cul es la absortividad molar de la solucin?
b. Cul ser la fraccin de luz o radiacin que no es transmitida por una solucin de Fe+3 cuatro veces
ms concentrada que la anterior?
5. Una solucin conteniendo 1 mg de Fe+3 como Fe(SCN) /100mL, transmite 70% de lo.
a. Cul es la absortividad molar de la solucin?
b. Cul ser la fraccin de luz o radiacin que no es transmitida por una solucin de Fe+3 cuatro veces
ms concentrada que la anterior?
I. Patrn externo
1. El espectro continuo de la clorofila A, presenta dos bandas en la zona del visible, a 431 nm y a 663 nm.
Como la banda a 663nm tiene mayor y por lo tanto mayor absorbancia que la banda a 431 nm. Para
determinar el % de clorofila A en las algas de un lago. 0,2105 g un alga seca, se extrajo en 50 ml de
acetona al 90% por una 1 hora. La mezcla se filtr y se diluyo a 1.0 L, en un matraz aforado. La
absorbancia se midi a 663 nm en un espectrofotmetro, resultando un valor de 0,487.
Paralelamente se prepararon una serie de seis soluciones de concentracin conocida de clorofila A en
soluciones de acetona 90% se obtuvieron los siguientes datos:
Graficando estos datos y via regresin lineal, se obtiene la pendiente de la recta, m =7,81 x 104 L/mol.
Y si la longitud de trayectoria o ancho de la celda (b), fue de 1.00 cm, de la ecuacin obtenemos que:
= + = = 7,81 104 ( )1
Con este dato se puede operar por una de las siguientes de opciones:
a. Usando el valor de y de la ecuacin de la ley de Beer-Lambert calculamos la concentracin de clorofila a
concentracin de la solucin que se calcula:
0,487
= = = 6,24 106 = 6,24
7,81 104 1
Las lneas de puntos en la grfica muestran esta interpolacin y el rendimiento de un valor aproximado c =
6,25 mol / L, este valor est de acuerdo con el valor obtenido anteriormente.
1 893,5
6,25 = 5,58 5,58 104
1 106
y finalmente el % de clorofila:
5,58 10.3
0,2105
100 = 2,65 %
Como se demostr en este ejemplo, la espectrofotometra es una herramienta valiosa en anlisis cuantitativo.
En general, estos procedimientos de anlisis incluyen los siguientes pasos:
I. Una serie de soluciones con concentraciones conocidas se utilizan para medir la absorbancia del analito
y preparar una curva de calibracin (Beer-Lambert parcela ley).
II. La absorbancia se mide para la solucin de concentracin desconocida.
III. La concentracin desconocida se determina mediante el uso de la curva de calibracin.
Desarrollemos otro ejemplo:
2. Para los datos presentados a continuacin, seleccione el rango de concentracin la curva de calibracin
sigue la ley de Beer; (se us Cu(NO3)2, de alta pureza (99,9 % p/p).
Absorbancia
Absorbancia
1,000 1,260
0,800 R = 1 1,240y = 0,4908x + 1,1268
0,600 1,220 R = 0,9991
0,400 1,200
0,200 1,180
0,000 0 0,1 0,2 0,3
0 0,02 0,04 0,06 0,08 0,1 0,12
ppm de Cu2+
ppm de Cu2+
El primer grafico (primera zona), muestra una relacin lineal entre A y Cu2+, con un valor de r=1,000
sigue la ley de Beer.
El segundo grafico (segunda zona), si bien muestra una relacin lineal entre A y Cu2+, con un valor de
r=0,9991; cuando analizamos la ecuacin de la recta:
y=0,4908 x+ 1,1268
y= mx + b con m= , como ya lo desarrollamos y b= 1,1268, valor que nos indica el valor de la
absorbancia cuando x=0, o sea cuando no hay analito en la solucin.
Del anlisis anterior la segunda zona no cumple la ley de Beer y por lo tanto no es usable para anlisis de
cuantificacin.
b. Para obtener los valores de intercepto y pendiente, solo usaremos el primer grfico:
y=10 x + 7 x 10-16 ; m= = 10 y b= 7 x 10-16 , valor de absorbancia cuando x=0, valor que
podemos indicar tan pequeo aproximarlo a cero.
c. El primer rango de concentraciones (grafico 1), es aplicable para cuantificar concentraciones de ion Cu en
aguas; pero no para ion Cu en aceites lubricantes.
d. Entre cero y 0,1 mg/ml de Cu2+. Esto nos indica que las muestras de aceite hay que diluirlas para que la
muestra analtica (la muestra que se mide), tenga una concentracin de Cu2+ en el rango indicado.
Si diluimos doscientas veces, tendremos por ejemplo: 1,35 1 = ?ppm x 20 ml
Para resolver:
1. Los productos qumicos sensibles a la luz en la pelcula fotogrfica son los haluros de plata (es decir, los
compuestos inicos de plata y uno de los halgenos: flor, bromo, cloro y yodo). Por lo tanto, la plata a
menudo se extrae de residuos fotogrficos para la recuperacin comercial. La concentracin de ion
plata en una muestra de deshechos fotogrficos fue determinada por espectrometra de absorcin
atmica con el mtodo de adiciones estndar. Se obtuvieron los siguientes resultados:
Ag aadida: g/ml de solucin
0 5 10 15 20 25 30
de muestra original
Absorbancia 0,32 0,41 0,52 0,60 0,70 0,77 0,89
a. Grafique los datos y extrapolando calcule la masa de plata en la solucion con muestra que no se
le aadi estndar.
b. Determinar la concentracin de ion plata Ag+ en la muestra que no se le adiciono estndar.
Solucin: 1
0,8
Absorbancia
0,6
0,4
y = 0,0186x + 0,3218
0,2
R = 0,9976
0
0 10 20 30 40
Masa del estndar aadido/ml de solucin en
g/ml
En el primer grafico vemos el punto de extrapolacin al eje x, en el que se obtiene un valor de 17,3 g/ml
de ion plata en la muestra original.
Otra alternativa es graficar en Excel y obtener la ecuacin de la recta y con ella obtener el valor de x
cuando no se aadio estandar (x=0; y =0,32, ver tabla); esto es valido porque se esta graficando A vs
cantidad de estndar aadido y la primera solucin no se le adicion estndar por lo que solo existe la
muestra original:
0,3218
As: = 0,0186 + 0,3218 = 0,186
= 17,3 /
Para resolver:
ml de ml de V total de
Absorbancia
muestra estndar Solucin
10 0 25 0,250
10 2 25 0,505
10 4 25 0,755
10 6 25 1,000
10 0 25 5,0
10 2 25 10,1
10 4 25 15,1
10 6 25 20,0
c. Una grfica de la seal medida, en funcin de la concentracin del estndar, (considere el efecto de
dilucin).
d. Una grfica de la seal medida, en funcin del volumen del estndar aadido.
5. Los siguientes datos se obtuvieron mediante la adicin de la misma cantidad de patrn interno a un
volumen fijo de soluciones que contienen cantidades conocidas de analito y a las muestras de la
concentracin de analito desconocida. Utilice Excel para determinar el porcentaje de analito en lo
desconocido y su incertidumbre.
10 0 25 5,0
10 2 25 10,1
10 4 25 15,1
10 6 25 20,0
e. Una grfica de la seal medida, en funcin de la concentracin del estndar, (considere el efecto de
dilucin).
f. Una grfica de la seal medida, en funcin del volumen del estndar aadido.
7. Los siguientes datos se obtuvieron mediante la adicin de la misma cantidad de patrn interno a un
volumen fijo de soluciones que contienen cantidades conocidas de analito y a las muestras de la
concentracin de analito desconocida. Utilice Excel para determinar el porcentaje de analito en lo
desconocido y su incertidumbre.
% de analito Seal del analito Seal del estndar interno