Repaso de reacciones de Sustitucin

Nucleoflica

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Objetivos
Describirlas reacciones SN2 y SN1 y sus caractersticas
Describir el efecto de los siguientes en las reacciones
SN2 y SN1
Sustrato
Solvente
Nuclefilo
Gruposaliente

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Sustitucin nucleoflica
Durante una sustitucin, un grupo ataca y otro grupo sale
El grupo saliente siempre se lleva un par de electrones

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Sustitucin nucleoflica

Para promover la sustitucin, un buen grupo saliente debe

cumplir con los siguientes criterios:
1. El grupo electronegativo saliente crea una carga parcial en
el lugar de ataque para atraer la carga negativa del nuclefilo

2. El grupo saliente debe estabilizar los electrones que se

lleva

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Mecanismos - SN2
Se forma un enlace entre un nuclefilo y un electrfilo y se
rompe simultneamente un enlace para dar molculas o
iones estables.
Ambos reactivos estn implicados en el estado de transicin
del paso determinante de la velocidad.

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Mecanismos - SN2
Figura 9.1 Diagrama de energa para una reaccin SN2.
Un estado de transicin y ningn intermediario
reactivo.

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Cintica SN2
Los electrfilos estricamente menos impedidos
reaccionarn mejor bajo condiciones SN2

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Mecanismos - SN1
Paso 1: rompe un enlace para dar molculas e iones
estables. La ionizacin del enlace C-Lv proporciona un
intermediario carbocatin.

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Mecanismos - SN1
Paso 2: Se forma un enlace entre un nuclefilo y un
electrfilo. La reaccin del carbocatin en cada cara con
metanol da un ion oxonio.

Step 3 Se remueve el proton. La transferencia de proton

completa la reaccin.

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Mecanismos - SN1
Figura 9.2 Diagrama de energa para una reaccin SN1.
Hay tres estados de transicin. El paso 1 atraviesa la
barrera de energa ms alta y determina la velocidad.

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Estructura de RX
Reacciones SN1: regidas por factores electrnicos
A saber, las estabilidades relativas de los intermedios
carbocatin.
Reacciones SN2: regidas por factores estricos
A saber, la relativa facilidad de aproximacin de un nuclefilo
al sitio de reaccin.

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El Grupo Saliente
Cuanto ms estable es el anin, mejor es la habilidad
de salir.
Los aniones ms estables y los mejores grupos salientes son
las bases conjugadas de los cidos fuertes.

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Disolventes
Disolvente prtico: Un disolvente que puede formar
puente de hidrgeno.
Los disolventes prticos ms comunes contienen grupos -OH.
Disolvente aprtico: Un disolvente que no puede servir
como para formar puente de hidrgeno.
En ninguna parte de la molcula hay un hidrgeno unido a
un tomo de alta electronegatividad.

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Disolventes Aproticos

14
Disolventes Proticos

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El Disolvente - SN2

El tipo ms comn de reaccin SN2 implica un Nu: -

cargado negativo y un grupo saliente negativo.

A menor solvatacin del Nu:-, mayor es la velocidad de

reaccin SN2.

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El Disolvente - SN2

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El Disolvente - SN1

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Nucleofilicidad

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Nucleofilicidad
Las nucleofilicidades relativas de los iones haluro en
disolventes aprticos polares son muy diferentes de las
de los disolventes prticos polares.

Cmo explicamos estas diferencias?

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Reordenamientos en SN1
Mecanismo de un rearreglo de carbocacin

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Resumen de SN1 & SN2

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Participacin de grupos vecinos
En una reaccin SN2, la salida del grupo que sale es asistida
por Nu: mientras que en una reaccin SN1, no lo es.
Estos dos tipos de reacciones se distinguen por su orden de
reaccin; SN2 reacciones son de segundo orden, y SN1
reacciones son de primer orden.
Sin embargo, algunas reacciones de sustitucin son de
primer orden y, sin embargo, implican dos reacciones SN2
sucesivas.

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