You are on page 1of 18

El uso de compuestos de cianuro en la minera es a menudo un tema

controvertido. Agrupaciones ambientalistas frecuentemente se enfocan en las


propiedades altamente txicas de muchos compuestos cianurados para los
humanos.

La industria minera ha discutido que las concentraciones diluidas de cianuro


empleadas, sus mtodos de uso, y la rpida descomposicin de stos
compuestos, hacen de la extraccin con cianuro una alternativa muy segura.

Los metales preciosos son recuperados por procesos hidrometalrgicos, en


particular por el mtodo de cianuracin. La cianuracin consiste en una disolucin
de metales preciosos de un mineral molido en una solucin alcalina diluida de
cianuro (Nava et al., 2007). Actualmente, es uno de los mtodos ms utilizados
para la extraccin de oro y plata, debido al bajo costo y simplicidad tcnica (Nava
et al., 2007). Sin embargo este agente es altamente reactivo y txico.

Cianuro

El trmino general cianuro se refiere a los numerosos compuestos, tanto


naturales como sintticos, que contienen el grupo qumico CN, constituido por un
tomo de carbono y un tomo de nitrgeno. Cerca del 80% de los cianuros
comercialmente producidos son utilizados en la manufactura de qumicos
orgnicos, como nitrilos, nylon y plsticos acrlicos (Logsdon, et.al., 1999).

Qumica bsica del cianuro


El cianuro se produce de dos formas: cianuro manufacturado y natural. El
cianuro de sodio (NaCN) es manufacturado mediante la reaccin qumica
entre el cido cianhdrico (HCN) y la sosa custica (NaOH) (CAMIMEX,
2010). Por otra parte el cianuro natural se produce en procesos bioqumicos
y se encuentra en pequeas concentraciones en plantas y verduras, como
rbanos, coles, coliflor, brcoli, entre otros (CAMIMEX, 2010). El cianuro
puede descomponerse a travs de mecanismos naturales como la luz
ultravioleta, el aire, las plantas y bacterias (CAMIMEX, 2010; Nava et al.,
2007).
CICLO DEL CIANURO EN LA PRESA DE JALES

A continuacin se presenta el ciclo del cianuro en un estanque de relaves


(Figura 2.2) a travs del cual se observan factores que influyen en la
oxidacin y/o degradacin del cianuro debido a factores como la oxidacin
biolgica, la precipitacin y la luz solar. Uno de los principales mecanismos
para la degradacin del cianuro es la volatilizacin debido a su
transformacin en sustancias menos txicas en la atmsfera. El cianuro
interacta con otros minerales en solucin, mientras que las bacterias que
se encuentran en el suelo transforman el cianuro mediante reacciones
aerbicas y anaerbicas (Logsdon et al., 2001).
Figura 2.2 El ciclo del cianuro en un estanque de relaves.
Fuente: El manejo del cianuro en la extraccin de oro. ICME (Logsdon et al., 2001).
Existen tres tipos principales de compuestos de cianuro en las soluciones:
cianuro libre, complejos de cianuro dbiles y complejos de cianuro fuertes.
Estos tres compuestos de cianuro forman el cianuro total (Logsdon et al.,
2001).

Cianuro Libre
Esta denominacin comprende tanto al HCN molecular como al ion cianuro. Esta
terminologa se emplea para descripcin analtica del cianuro como para evaluar
su toxicidad. Un hecho relevante a significar es que se calcula una vida media del
HCN en el aire que varan entre 1 y 3 aos.

Ms comnmente, el cianuro utilizado en los sitios mineros, proviene del


compuesto de cianuro de sodio (NaCN). Este slido blanco se disuelve
efectivamente en el agua, generando el in sodio, Na +, y el in cianuro, CN-. Algo
del CN- entonces se convierte en HCN, cido cianhdrico o cianuro de hidrgeno.
El in cianuro, CN-, y el hidrgeno de cianuro, HCN, son a menudo conocidos
colectivamente como cianuro libres, y las cantidades relativas presentes son
controladas con el pH del agua.

El in cianuro, CN , es la forma estable predominante del cianuro por encima de un


-

pH entre 9.0 y 9.5, dependiendo de la concentracin de los slidos disueltos en el


agua. A medida que el pH disminuye, crecientes cantidades de CN - se convierten
en cianuro de hidrgeno. El porcentaje de HCN contina aumentando a medida
que el pH disminuye an ms, hasta alcanzar un pH de 7.0, donde cerca del
99.5% del cianuro existe en la forma de HCN. A pHs menores de 7.0,
esencialmente todo el cianuro disuelto se encuentra en la forma de HCN. De este
modo, la mayora de los cianuros libres en aguas naturales se encuentran
presentes como HCN, ya que el rango natural del pH se encuentra entre 6.0 y
8.5 aproximadamente.

El HCN forma un gas, parte del cul se libera en el aire. (Este es el mismo gas
utilizado en las cmaras de ejecucin.) La literatura sobre la industria minera, a
menudo da la impresin de que tal volatilizacin es uno de los factores principales
que incide en la reduccin de la concentracin de los compuestos de cianuro en el
procesamiento de los desechos del mineral. Es tambin probablemente cierto que
significativas cantidades de gas HCN se liberen en el ambiente a partir de
soluciones del proceso (u otras soluciones cianuro-agua), pero estudios
efectuados por el U.S. Geological Survey (Johnson, et. al., 1999), sealan que
este podra ser una va para una prdida menor de cianuro dentro de los desechos
del proceso.

Estos estudios indican que la mayora de los cianuros libres producidos en masa,
se convierten en otras formas de cianuro, y son retenidos dentro de los rellenos
para el rociado de montculos, ya sea por absorcin o por precipitacin.

La mayora de las soluciones del proceso, como las soluciones en los relaves o en
los rociados, son mantenidas a niveles de pH alcalino, usualmente por encima de
10.0, ya que la extraccin del metal es ms eficiente a estos pHs. Esto se logra a
travs de la adicin de compuestos alcalinos tales como cal o hidrxido de sodio a
las soluciones mineras que contienen cianuro. La elevada solucin del pH tambin
previene la formacin del gas HCN, as como el envenenamiento accidental de los
trabajadores va inhalacin. Todas las formas de cianuros libres, son altamente
txicas para los humanos y para la vida acutica si son ingeridos, an cuando el
pH de la solucin es alto.

Las formas de cianuros libres efectivamente reaccionan en un lapso que va desde


unas pocas horas hasta unos pocos das con casi cualquier otro qumico con los
que el cianuro entre en contacto, generando una amplia gama de compuestos
nuevos. Tales compuestos son a menudo clasificados de la siguiente forma:
compuestos de cianuro simples, cianuros complejos, y compuestos relacionados
con el cianuro.

Cianuro total
Se denomina as a todos los compuestos de cianuro existentes en una solucin acuosa. Este
es un trmino que se emplea en los procedimientos analticos. El cianuro total real de una
solucin puede o no concordar con el cianuro total determinado por una tcnica analtica
particular. En la prctica, la cuantificacin del cianuro total depende del mtodo analtico
empleado.

COMPLEJOS DBILES Y FUERTES DE CIANURO


En la industria minera las soluciones cianuradas no slo reaccionan con el mineral refractario
tambin reaccionan y disuelven otros metales que se encuentran junto con este, como hierro,
cobre, zinc, nquel, plata y arsnico. Generalmente, las concentraciones de otros metales son
mayores que la concentracin del mineral refractario (Logsdon et al., 2001). El cianuro en
solucin est qumicamente ligado a metales distintos del oro o plata. Los elementos qumicos
que se combinan en solucin para formar especies solubles se les conoce como complejos
dbiles y fuertes de cianuro (Logsdon et al., 2001).
Los complejos dbiles de cianuro, tambin denominados cianuros disociables en cidos
dbiles (DAD) o cianuros WAD (Weak Acid Dissociable), pueden disociarse en solucin y
producir concentraciones de cianuro libre. Entre los complejos dbiles se encuentran el cianuro
de cadmio, cobre, nquel, plata y zinc. El grado al cual se disocian estos complejos depende del
pH de la solucin; estos se destruyen fcilmente (Logsdon et al., 2001; Mamani, 2007).
Por otra parte, los complejos fuertes de cianuro son ms estables que el
cianuro WAD en condiciones qumicas y fsicas normales. Entre los
complejos fuertes en solucin se encuentra el cianuro con oro, cobalto y
hierro. Cuando el oro est ligado al cianuro, permanece con el cianuro hasta
que se remueva de la solucin. El cobalto est presente en trazas, mientras
que el hierro es predominantemente debido a que se encuentra en todos
los materiales geolgicos (Logsdon et al., 2001). La velocidad de disociacin
y liberacin de cianuro libre de estos complejos depende de factores como
la concentracin inicial del complejo de cianuro, la temperatura, el pH de la
solucin y la intensidad de la luz (Logsdon et al., 2001).

Compuestos relacionados con el Cianuro


El cianuro en las soluciones mineras puede sufrir varios tipos de reacciones para
formar varios compuestos txicos relacionados con el cianuro. Los siguientes
compuestos relacionados con el cianuro, son considerados como txicos para los
organismos acuticos (ver la siguiente seccin), aunque por lo general, a
concentraciones mucho ms altas que para los cianuros libres.

El Cianato, NCO-, se forma cuando las soluciones alcalinas de cianuro reaccionan


con oxidantes como el cloro, hipoclorito, ozono, dixido de sulfuro/oxgeno y
perxido de hidrgeno. De hecho, la industria minera a menudo utiliza varios de
estos oxidantes para la descomposicin del cianuro en los desperdicios. Cuando
el hipoclorito se utiliza para destruir el cianuro en soluciones alcalinas (al proceso
se le conoce como cloracin alcalina), se forma un compuesto txico intermedio,
Cloruro de Cianuro, CICN, el cual se convierte luego en cianato. Ya que el cloruro
de cianuro es ms voltil que el HCN, puede ser menos persistente, y se
descompone en cuestin de minutos a un pH entre 10 y 11. Parece haber una
considerable incertidumbre sobre el comportamiento del cloruro de cianuro a pHs
menores. Hynes, et. Al, (1998) establecen que el cloruro de cianuro es un gas
soluble que se queda en soluciones de pH por encima de 8. Varias cepas de
organismos tambin convertirn el cianuro en cianato, y de ah, en dixido de
carbono. La cloracin alcalina puede tambin generar la formacin de cloramina,
NH2Cl, o compuestos amoniacoclorinados similares. La cloramina es menos
txica que el CN-, pero es factible encontrrsele en concentraciones mucho
mayores y puede persistir por largos periodos.

Los cianuros libres tambin reaccionan con algunas formas de azufre en efluentes
mineros, como el azufre, tiosulfatos o sulfitos de hierro, para producir tiocianatos,
SCN-. El tiocianato tambin se combina con los metales para producir complejos
metalo-tiocianatos. Plumlee y otros, (1995) reportan que concentraciones
relativamente elevadas de tiocianato, pueden persistir en la presencia de
soluciones cidas. Una vez formado, el tiocianato se puede convertir en cianuro
libre y en sulfato, especialmente en infraestructuras diseadas para la destruccin
del cianuro, donde insuficientes oxidantes se han utilizado. Las concentraciones
de tiocianato en el rango de decenas de miligramos por litro, tambin han sido
reportadas en las aguas de relave de cobre con pHs por encima de 10.0. La
destruccin de cianuro mediante el uso del proceso INCO, convierte muchos
compuestos de cianuro en cianatos y tiocianatos. Se han detectado
concentraciones de tiocianatos entre 168 y 680 mg/L en los efluentes despus de
efectuado este tratamiento (Lanno and Dixon, 1994).

El cianuro libre tambin se forma a partir del ciangeno NC-CN, bajo condiciones
cidas si un oxidante, como los minerales de cobre oxidados, se encuentra
presentes. La formacin de ciangeno se esperara donde las soluciones mineras
permanecen en condiciones altamente alcalinas, pero podran desarrollarse si el
drenaje cido de minas est por formarse, o si soluciones cidas fuesen a entrar
en contacto con soluciones que liberaran cianuro.

El ciangeno o gas cianuro es un gas que, a temperatura ambiente, fue utilizado


como un gas de guerra venenoso. No est claro si el ciangeno es estable en
condiciones ligeramente alcalinas o en aguas con pH que ronden en condiciones
neutras.

La descomposicin qumica de muchos de los compuestos cianurados o


compuestos relacionados con el cianuro antes mencionados, a menudo da como
resultado la formacin de nitrato y/o amoniaco. Este ltimo tambin puede
alcanzar concentraciones txicas para los organismos acuticos. Mientras que
muchas formas de cianuros se empiezan a degradar con la exposicin al aire, el
agua y la luz solar, estos mismos compuestos pueden persistir en el ambiente si
son liberados durante el invierno (en regiones templadas) cuando los lagos y
arroyos pueden tener nieve y capas de hielo, y las temperaturas son
considerablemente reducidas. reas con elevadas precipitaciones y nubosidad
persistente, tambin cuentan con tasas restringidas de destruccin natural de
cianuro. (Environment Australia, 1998). Este fenmeno indica que similares
restricciones se pueden esperar en los trpicos. Generalmente, gran parte de la
investigacin sobre el cianuro relacionada con el procesamiento mineral, se ha
realizado bajo condiciones alcalinas. Como resultado, es mucho menos lo que se
conoce de la estabilidad, persistencia y destino final de muchos cianuros y
compuestos relacionados en ambientes levemente alcalinos y cidos.

OZONACIN
2.4.4.1 CARACTERSTICAS GENERALES DEL OZONO
El ozono es una molcula triatmica (O 3) que se encuentra en estado gaseoso a temperatura
ambiente, debido a que es inestable se descompone rpidamente a oxgeno (O 2) (Bioproteccin
Ambiental, 2012). Es un gas incoloro con un olor caracterstico o lquido color azul oscuro. El
O3 no es inflamable pero puede facilitar la combustin al reaccionar con otras sustancias.
La generacin natural del O3 ocurre en la estratosfera cuando los rayos
ultravioletas reaccionan sobre el oxgeno atmosfrico formando la
ozonosfera. Esta capa de ozono filtra, absorbe y refleja la radiacin
ultravioleta procedente del sol al espacio (Bioproteccin Ambiental, 2012).
Las tormentas elctricas tambin contribuyen en la generacin de ozono
como se observa en la Figura 2.4. La generacin artificial se realiza a travs
de descargas elctricas de alto voltaje. Esta energa elctrica rompe la
molcula de O2, recombinando sus tomos para formar O3 (Bioproteccin
Ambiental, 2012).

El ozono es un agente oxidante con el potencial de oxidacin de 2.07 V, el cual es


considerablemente alto comparado con otros oxidantes tiles como el perxido de
hidrgeno (1.77 V) y cloro (1.4 V) (Salinas et al., 2004).

La vida media del ozono en el agua se ve afectada por los cambios de


temperatura y pH en cuestin de minutos, como se aprecia en la Figura
2.5. La concentracin de ozono en agua disminuye al aumentar la
temperatura, mientras que la concentracin de ozono incrementa
cuando el pH es cido y disminuye cuando es bsico.
APLICACIONES DEL OZONO
Actualmente el O3 tiene muchas aplicaciones como desinfectante y agente oxidante. Tiene la
capacidad de romper molculas con doble enlace y anillos aromticos mediante el mecanismo
de ozonlisis (Bioproteccin Ambiental, 2012). Entre las aplicaciones ms destacadas estn
la desinfeccin y purificacin de agua potable; en la industria alimenticia (desinfeccin de
recipientes); y en el tratamiento de aguas residuales (desinfeccin y descontaminacin).

2.4.4.3 IMPACTO DEL OZONO EN LA SALUD


En la NOM-020-SSA1-1993 se menciona la concentracin de ozono en el aire, de acuerdo al
tiempo que transcurre entre la exposicin y la aparicin de los efectos. Los daos a la salud
pueden clasificarse en: corto plazo (de una a tres horas), prolongados (de seis a ocho horas) y
de largo plazo (meses o aos). Los efectos agudos se han observado en concentraciones de
ozono de 0.12 mg/L y los efectos adversos van desde cambios transitorios de la funcin
pulmonar, aumento en la incidencia de enfermedades y sntomas respiratorios, mayor
susceptibilidad para la aparicin de infecciones respiratorias.
Las concentraciones de ozono llegan a tener efectos en la salud
dependiendo del periodo de exposicin y las concentraciones a las que se
estuvo expuesto. A continuacin se presenta la Tabla 2.3 con los efectos del
ozono en la salud a distintas concentraciones y tiempos de exposicin.

TRATAMIENTO DE EFLUENTES CIANURADOS CON OZONO


Los efluentes del proceso de cianuracin para la extraccin de oro y plata contienen cianuro
libre y complejos de cianuro, los cuales presentan diferentes estabilidades y toxicidades, por lo
tanto su tratamiento difiere.
Nava et al., 2003, realiz un estudio del uso de ozono en el tratamiento de efluentes cianurados
con soluciones sintticas con cianuro de sodio (NaCN); el pH se ajust utilizando cido
sulfrico (H2SO4) e hidrxido de sodio (NaOH). Se observ que en las soluciones alcalinas
(pH>9) el cianuro es destruido completamente; mientras que en las soluciones cidas, la tasa de
oxidacin disminuye. La relacin molar fue 1.2 O 3 consumido: CN- destruido; obteniendo una
eficiencia del 99.4%: sin embargo, la ausencia de otros compuestos que actan como
interferencias en un efluente cianurado tpico distancia este estudio de las condiciones
prcticas. (Nava et al., 2003).

De acuerdo a una prueba piloto que realiz CICA (2013), aplic un Proceso de Oxidacin
Avanzada (POA) con aguas cianuradas aplicando ozono y radiacin UV, y encontr que 4.4 g
de O3 oxidan 1 g de CN- (relacin molar de 2.4 O3: CN-), con una eficiencia de 68%. Durante
las pruebas se obtuvieron datos fisicoqumicos como pH, potencial de xido-reduccin,
oxgeno disuelto, conductividad elctrica, temperatura, slidos disueltos totales y presin
atmosfrica (CICA, 2013). Posteriormente al POA se realizaron pruebas de sedimentacin con
los reactivos del proceso convencional de coagulacin-floculacin, se adicionaron los reactivos
tales como sulfhidrato de sodio (NaSH), cloruro frrico (FeCl 3) y floculante (CICA, 2013).
Min You (2003), aplic la oxidacin con ozono a relaves mineros con una concentracin de 135
mg CN-/L donde el pH se ajust a 10-12 y se aadieron 200 mg/L de CuSO 4, produciendo un
requisito de 0.3 g de O 3 por g de CN- (relacin molar 0.2 O3: CN-), obteniendo 99.6% de
remocin de cianuro.

Ryozo et al. (2004), desarroll un mtodo para la descomposicin de cianuro libre y complejos
metlicos de cianuro con O3; en relaves con una concentracin de 160 mg CN -/L, pH 10 o
superior; consecutivamente reduciendo el pH al rango de 7.0 a 9.5, se obtuvo 96.7% de
descomposicin del complejo de cianuro de hierro (relacin molar 1.3 O 3: CN-).

Zhe-Hao L. et al. (2010) utiliz el mtodo de ozonacin para oxidar y


descomponer el cianuro libre, complejos dbiles de cianuro, y tiocianato. La
reaccin ocurre en dos secciones, en la primera se ajusta el pH entre 7 y 9
unidades. El ozono y el hidroxilo remueven el tiocianato, cianuro libre,
complejos dbiles de cianuro y materia orgnica. En la segunda seccin el
valor del pH se encuentra entre 6 y 7, en donde el ferricianuro y
ferrocianuro son oxidados para reaccionar con iones de hierro. Adems el
arsnico trivalente (As3+) es oxidado a arsnico pentavalente (As 5+) para
reaccionar con la sal de hierro y generar arsenato frrico. Este mtodo
combino agentes qumicos (sulfato de cobre o sulfato ferroso (II)) para
oxidar y remover los complejos fuertes de cianuro, como el ferricianuro y
arsnico trivalente. La produccin de ozono fue 2000 g/h, durante un
tiempo de retencin de 10 horas aplicado a un volumen de 31 m 3. La
concentracin inicial de cianuro fue 45 mg/L, mientras que la concentracin
final de cianuro total fue menor a 0.2 mg/L.

Zhe-Hao L. et al. (2013), implement una tcnica que adopta la oxidacin cataltica (reactor
equipado con carbn activado) y un tratamiento biolgico (bioreactor con nitrificacin
aerbica) para relaves de la industria minera de oro. El pH se ajust entre 7-11 con hidrxido de
sodio, xido de calcio o bicarbonato de sodio lquido. En la separacin del slido-lquido se
utiliz un tanque de sedimentacin, filtracin y/o floculacin. Se menciona el uso de
coagulantes inorgnicos a base de hierro y aluminio, o floculantes orgnicos. En la prueba a
pequea escala la concentracin de ozono empleada fue 0.33 g/L en un tiempo de retencin de
1 hora. La concentracin inicial de cianuro fue 87 mg/L, la cual disminuy hasta 0.21 mg/L,
logrando una eficiencia de remocin del 99.7%.

El consumo terico de O 3 para la oxidacin completa del cianuro es de 1.85 gramos de O 3 por
gramo de CN-. Sin embargo los valores actuales estn en el rango de 3-6 gramos de O 3 por
gramo de CN- oxidado (Gmez, 2012).

El tratamiento de ozono requiere un bajo mantenimiento, la ausencia de transporte,


almacenamiento o manejo de reactivos qumicos, as como la produccin de residuos qumicos
txicos (Gmez, 2012).

MECANISMO DE REACCIN DEL OZONO EN SOLUCIONES CIANURADAS


Los Procesos de Oxidacin Avanzada (POA) involucran la generacin in situ de iones
hidroxilos (OH-); estos iones son fuertes oxidantes, capaz de degradar y remover elementos
presentes en efluentes (CICA, 2013). En estos procesos oxidantes, el agua residual se mezcla
con los agentes oxidantes para obtener una degradacin completa producida por el in hidroxilo
(CICA, 2013).

A continuacin se presenta la reaccin del gas ozono en agua, de la cual se obtienen iones
hidroxilos, conforme a la siguiente ecuacin (CICA, 2013):
+()+()+() Ecuacin (5)

En un tratamiento de ozono aplicado a soluciones con cianuro, se considera que ocurren las
siguientes reacciones (CICA, 2013):
+() + Ecuacin (6) +()+ ++.()

De acuerdo a la Ecuacin 6 la oxidacin de un mol de cianuro consume 1 mol de ozono y


produce 1 mol de cianato y 1 mol de oxgeno. El mol de cianato reacciona con un mol de ozono
y 2 moles de agua formando 1 mol de amoniaco, 1 mol de bicarbonato y 1.5 moles de oxgeno.
Las Ecuaciones 7 y 8 muestran que al haber un exceso de ozono se obtienen como productos 1
mol de nitrgeno, 2 moles de bicarbonato y 3 moles de oxgeno:

+()+ Ecuacin (7)


2+()+++() Ecuacin (8)

En presencia de Fe2+ en la solucin (o posible adicin de coagulante) el cianuro en solucin


forma ferrocianato de acuerdo a la Ecuacin 9:

++ () Ecuacin (9)

El ozono es incapaz de destruir el ferrocianato en condiciones alcalinas, sin embargo es posible


que precipite como un complejo cianurado con alguna base metlica (Ca, Mg, Na) (CICA,
2013).

2.4.5 COAGULACIN- FLOCULACIN


La coagulacin- floculacin es un tratamiento fsico-qumico utilizado principalmente en el
tratamiento de aguas residuales con la finalidad de alterar el estado fsico de las partculas
coloidales y facilitar su remocin mediante sedimentacin.

La coagulacin es un proceso en el cual se desestabilizan las cargas


superficiales de las partculas suspendidas hasta reducir las fuerzas de
separacin entre ellas, permitiendo la formacin de cogulos, Figura 2.6.
Los coloides tienen una capacidad de floculacin que depende de su radio
inico hidratado y su valencia. La neutralizacin de las cargas superficiales
de los coloides con cargas negativas, aumenta el efecto dependiendo de la
carga del ion coagulante; los iones trivalentes (hierro Fe 3+ y aluminio Al3+)
son 30 veces superiores a los divalentes (Mg 2+ y Ca2+). Los coloides con
cargas positivas tienen la misma relacin que hay entre el ion cloruro (Cl -),
sulfato (SO42-), y el fosfato (PO43-) (Estrucplan Consultora S.A., 2001).

Figura 2.6 Proceso de coagulacin-floculacin.


Existen dos tipos de coagulantes: orgnicos e inorgnicos. Los coagulantes orgnicos son
producidos o extrados a partir de microorganismos, tejidos de plantas o animales. Los
coagulantes inorgnicos son sales de aluminio (Al 3+), hierro (Fe3+), calcio (Ca2+) y magnesio
(Mg2+), sin embargo los ms empleados son: sulfato de aluminio, sulfato frrico, sulfato
ferroso, cloruro frrico y el aluminato de sodio (Estrucplan Consultora S.A., 2001). La
determinacin de la dosis de coagulante que se debe aadir para alcanzar la estabilidad de
cargas de los slidos suspendidos y lograr una floculacin eficiente se conoce como punto
isoelctrico.
La floculacin tiene como finalidad aumentar el volumen y peso de los flculos al aadir un
polmero que permita la aglomeracin y precipitacin de los mismos. Existen factores que
influyen en la floculacin como agitacin lenta y homognea, temperatura del agua, tipo del
floculante y las caractersticas del agua (Estrucplan Consultora S.A., 2001). Existen dos tipos
de floculantes: naturales (almidn, celulosa, gomas de polisacridos, etc.) y sintticos (estos se
subdividen en tres tipos de polielectrolitos: catinicos, aninicos y no-inicos).
La precipitacin de cianuros estables se consigue al aadir complejantes
como el hierro, mediante los cuales se reduce la concentracin de cianuro
libre y se controlan los niveles de La precipitacin de cianuros estables se
consigue al aadir complejantes como el hierro, mediante los cuales se
reduce la concentracin de cianuro libre y se controlan los niveles de otros
metales presentes. Los cianuros de hierro pueden reaccionar con otras
sustancias qumicas en solucin y producir sales insolubles de cianuro
(Logsdon et al., 2001).
I. HIPTESIS
El ozono oxida los cianuros totales de los relaves mineros de un proceso de
cianuracin convencional de oro y plata, favoreciendo la formacin de productos
no peligrosos en condiciones alcalinas a concentraciones especficas de ozono. Al
aplicar previamente una coagulacin-floculacin se precipitan los slidos
suspendidos totales en la solucin disminuyendo la dosis de ozono.

I OBJETIVOS

I.1 Objetivo general


Desarrollar un mtodo fsico-qumico de ozonacin posterior a coagulacin-
floculacin a travs del estudio del impacto de la dosis de ozono en la
oxidacin del cianuro total en condiciones alcalinas en un sistema cerrado para
el tratamiento de los relaves de la industria minera de oro y plata.

I.2 Objetivos especficos


Conocer el estado de arte del tratamiento con ozono en la industria minera
a travs de revisin de publicaciones para identificar los mtodos de
tratamiento, impacto ambiental, y costo-beneficio de los mtodos que han
sido evaluados.

Realizar una caracterizacin de los residuos mineros para evitar las


interferencias en la eleccin de la dosis optima de ozono.

Realizar un muestreo de relaves de una mina de plata y oro llevando el seguimiento de la


cadena de custodia para realizar las pruebas de oxidacin con muestras representativas.

Recibir capacitacin general del manejo del equipo, normas de seguridad y evaluacin de dosis
de ozono aplicada a travs de mtodos qumicos para el clculo de la produccin y
concentracin de ozono en las pruebas de tratamiento.

Desarrollar la metodologa de anlisis de cianuro en el IMTA mediante la tcnica analtica


basada en la norma mexicana NMX-AA-058-SCFI-2001 para determinar la concentracin de
cianuro total en las pruebas de tratamiento.
Estudiar el impacto del ozono sobre el relave minero a travs de los parmetros fsico-qumicos
(pH, conductividad elctrica, oxgeno disuelto, slidos disueltos totales, potencial xido-
reduccin) antes y despus del tratamiento para determinar su relacin con la remocin del
cianuro total.

Estudiar el impacto de la dosis de ozono en la remocin del cianuro total mediante la tcnica
analtica establecida en la norma NMX-AA-058-SCFI-2001 para encontrar la dosis idnea
donde se obtenga la oxidacin del cianuro en condiciones alcalinas en un sistema cerrado.

Estudiar el impacto de los lodos producido por las dosis de ozono en la remocin del cianuro
total mediante la tcnica analtica establecida en la norma NMX-AA-058-SCFI-2001 para
encontrar su mejor tcnica de disposicin final.

Determinar el costo-beneficio para la estabilizacin de relaves con ozono a travs de un balance


econmico de materiales, reactivos utilizados y energa, para evaluar la rentabilidad del mtodo
desarrollado.

I ALCANCES

II. METODOLOGA
Etapa 1.- Revisin bibliogrfica

Se llevar a cabo una exhaustiva revisin del estado del arte existente referido a la
temtica del tratamiento de relaves mineros mediante la ozonacin y la
coagulacin-floculacin.

Etapa 2.- Muestreo del relave minero

Se tomaran muestras de relave minero provenientes de las presas de jale. El


muestreo se realizara en estos puntos para obtener mayor uniformidad en las
muestras debido a las condiciones de profundidad y flujo de los relaves. Por la
naturaleza del estudio, la muestra se caracterizaran por ser no probabilstica, de
tipo dirigido, la cual consistirn en elegir unidades mustrales consideradas
representativas y facilitadoras de la informacin necesaria.
Diseo de muestra

El comportamiento de los parmetros fsico - qumicos de los relaves mineros,


sern basados en las tcnicas analticas de normas mexicanas como se
puede ver en la tabla

Parmetro Unidade Tcnica analtica


s
Arsnico (As), mg/L NMX-AA-051-SCFI-2001
Cobre (Cu) mg/L NMX-AA-051-SCFI-2001
Fierro (Fe) mg/L NMX-AA-051-SCFI-2001
Mercurio (Hg) mg/L NMX-AA-051-SCFI-2001
xido de calcio (CaO) mg/L NMX-AA-051-SCFI-2001
Plomo (Pb) mg/L NMX-AA-051-SCFI-2001
pH unidades NMX-AA-008-SCFI-2011
Conductividad mS/cm NMX-AA-093-SCFI-2000
Slidos disueltos totales (SDT) mg/L NMX-AA-034-SCFI-2001
Oxgeno disuelto (OD) mg/L NMX-AA-012 SCFI-2001
Dureza total mg/L NMX-AA-072-SCFI-2001
Alcalinidad total mg/L NMX-AA-036-SCFI-2001
Carbono orgnico total (COT) mg/L IMTA-CAQA06-14
CN Total mg/L NMX-AA-058-SCFI-2001

CARACTERSTICAS Y APLICACIN DEL GENERADOR


DE OZONO

La empresa Ozono Polaris S.A. de C.V., otorgara la capacitacin general del


manejo del generador de ozono, normas de seguridad del equipo y
evaluacin de dosis de ozono en agua en las instalaciones del Laboratorio
de Investigacin Biotecnoambiental de la UPAEP.

DETERMINACIN DE PRODUCCIN Y CONCENTRACIN DEL


GENERADOR DE OZONO

Para la determinacin de produccin y concentracin de ozono del equipo


Niagara 4E se basara en el mtodo yodomtrico del procedimiento
estandarizado de la Asociacin Internacional de Ozono (International Ozone
Association) para asegurar la confiabilidad de los resultados del equipo,
debido a que la produccin de ozono puede disminuir con el tiempo por
acumulacin de cido ntrico (HNO3) en el dielctrico, columna de descarga.

TRATAMIENTO CON OZONO PARA LA OXIDACIN DE


CIANURO TOTAL: PRUEBAS PRELIMINARES Y MEDIDAS
DE SEGURIDAD
Las pruebas preliminares de ozonacin se realizaron con distintas
concentraciones de NaCN- (200 y 800 mg/L) adems se manejaron dos dosis
de ozono (3.9 gO3/h y 5.3 g O3/h) con el objetivo de identificar la dosis
idnea para la estabilizacin del cianuro.

EVALUACIN DE LA VARIABLE DE CONCENTRACIN DE


CIANURO
La concentracin de cianuro total en las presas de jales mineros llega a
encontrarse en el rango de 100-500 mg/L (Logsdon et al., 2001), sin
embargo, cada caso de estudio puede ser muy particular estando por
debajo o excediendo este rango. Basado en la caracterizacin del relave de
una mina en operacin (mina Guanacev, apartado 2.5.4), en esta
investigacin se consider el valor de 200 mg CN -/L como un promedio
tpico en los relaves, mientras que el valor de 800 mg CN -/L se consider
como una concentracin mxima extraordinaria. Las concentraciones
manejadas en las pruebas con el relave minero fueron 200 y 800 mg CN -/L,
adems de una solucin sinttica de 200 mg CN -/L como referencia. La
muestra se concentr con NaCN hasta las concentraciones utilizadas como
se aprecia en la Figura 3.8. Para verificar la efectividad del mtodo de
ozonacin se consider una concentracin mucho ms alta (800 mg CN -/L)
que la concentracin tpica de CN- en la industria minera.

EVALUACIN DE LA VARIACIN DE DOSIS DE OZONO


Las pruebas se realizaron bajo las siguientes condiciones de operacin del
generador de ozono: flujo de oxgeno de 1 L/min (produccin 3.9 g O 3/h)
para las concentraciones de 200 y 800 mg CN -/L; flujo de oxgeno de 2
L/min (produccin 5.3 g O3 /h) para la concentracin de 200 mg CN -/L, como
se observa en la Figura 3.9.

DETERMINACIN DE PARMETROS FSICO-QUMICOS EN


PRUEBAS DE OZONACIN
3.5.3.1 SLIDOS SUSPENDIDOS, DISUELTOS Y SEDIMENTABLES
Posteriormente, se realiz una serie de pruebas con los relaves de 200 y
800 mg CN-/L para determinar los slidos sedimentables antes y despus
del tratamiento con ozono por el mtodo de la norma mexicana NMX-AA-
004-SCFI-2013, como se muestra en la Figura 3.10, y slidos disueltos por el
mtodo NMX-AA-034-SCFI-2001 como se observa en la Figura 3.11.

PARMETROS DE SEGUIMIENTO DE MUESTRAS OZONADAS: pH, OD,


CONDUCTIVIDAD Y ORP
Los parmetros fisicoqumicos que se midieron al inicio y al final del tratamiento para cada
muestra fueron pH (0.002), oxgeno disuelto (OD 0.2 mg/L), slidos disueltos totales (SDT
1 dgito) y conductividad (0.01S/cm), con el multiparamtrico Thermo Scientific Star Plus.
El potencial xido- reduccin (ORP) se midi con un sensor de ORP marca HANNA HI98201
(5 mV) como se muestra en la Figura 3.12.
Durante la experimentacin se siguieron las medidas de seguridad
recomendadas: utilizar guantes, lentes de seguridad, mascarilla de gases
con filtro activado marca 3M y modelo 6200, con cartucho de carbn
activado modelo 6002, prefiltro 5N11 y retenedor 501 para uso en la
determinacin de CN, zapatos de seguridad y bata, esto con el objetivo de
evitar la respiracin de gases txicos y salpicaduras ya que se estuvo en
contacto directo con la muestra.

TRATAMIENTO DE ESTABILIZACIN DEL CIANURO


TOTAL
3.6.1 TRATAMIENTO DE COAGULACIN-FLOCULACIN DEL
RELAVE MINERO
Se realiz la coagulacin-floculacin con una muestra de relave minero con la misma
concentracin de CN- (200 mg/L). De acuerdo con CICA, 2013; Zhe-Hao L. et al., 2013, el
cloruro frrico (FeCL3) u otros coagulantes inorgnicos a base de hierro son eficientes en la
remocin de slidos suspendidos en relaves mineros, motivo por el cual se procedi a utilizar
este coagulante.
Se realizaron pruebas de jarras de 2 L de capacidad, para evaluar el efecto
el FeCl3 al 2.5%; manejando dosis de 5, 25, 40, 50 y 70 mg/L utilizando un
agitador mltiple marca PHIPPS & BIRD. La coagulacin se realiz a una
velocidad de 300 rpm durante 10 segundos, despus para la floculacin se
redujo la velocidad de agitacin a 80, 60, 40 y 20 rpm durante 5 minutos
cada una (20 minutos en total). Posteriormente se dejo por 20 minutos para
la sedimentacin. Finalmente se llevo 1 L de la muestra en conos Imhof
para determinacin de slidos suspendidos como se muestra en la Figura
3.13.

DETERMINACIN DE CIANURO
La determinacin de la concentracin del cianuro total en el relave minero
posterior a la coagulacin-floculacin se bas en la norma mexicana NMX-
AA-058-SCFI-2001 aplicando el mtodo espectrofotomtrico (referirse al
apartado 3.7.1). La curva de calibracin fue realizada con un
espectrofotmetro marca SHIMADZU modelo UV-1800 0.002 abs (ANEXO
III).

EVALUACIN DE CONCENTRACIN DE HIERRO


La determinacin de hierro (Fe) se realiz en celdas MERCK con un
espectrofotmetro marca SHIMADZU modelo UV-1800 0.002 abs (Figura
3.14). Para lo cual se realiz una curva de calibracin con FeCl 3 a
concentraciones especficas (ANEXO IV). El intervalo de medida fue 0.05-
4.00 mg/L de Fe. La tcnica analtica se describe en el apartado 3.7.2.

ANLISIS DE PARMETROS FSICO-QUMICSO DE LAS PRUEBAS DE


COAGULACIN-FLOCULACIN
Los parmetros que se analizaron durante las pruebas de coagulacin-
floculacin fueron: pH, slidos disueltos totales (SDT) y conductividad con
un sensor HACH; slidos sedimentables (SS); turbiedad con el turbidimetro
HACH modelo 2100P (2%); color aparente y color verdadero con el
espectrofotmetro HACH modelo DR/2000 ( 0.005), como se observa en la
Figura 3.15.

TRATAMIENTO DE OZONACIN-COAGULACIN
Basado en las pruebas preliminares de ozonacin se procedi a realizar un tratamiento
complementario con coagulacin. La primera parte consisti en realizar una prueba a 1 L de
relave minero con 200 mg CN-/L iniciando con la ozonacin (dosis 5.3 g O 3/h durante 20
minutos) seguido de la coagulacin (2.5 mg FeCl 3/L).
3.6.2.1 ANLISIS DE RELAVE
Al inicio y trmino del tratamiento de ozonacin-coagulacin se evaluaron los parmetros de
pH, conductividad (mS/cm), SDT (mg/L), turbiedad (NTU), color aparente y color verdadero
(U Pt-Co) y slidos sedimentables (mL/L) despus de la coagulacin. Asimismo, se analiz la
concentracin de cianuro y hierro (mg/L) con base a la normatividad aplicable (ver
especificaciones en apartados3.7.1 y 3.7.2).
3.6.2.2 CARACTERIZACIN DE PRECIPITADO FORMADO
El precipitado generado a partir del tratamiento integrado de ozonacin-
coagulacin y viceversa fue preparado para su anlisis. Primero se elimin
la humedad en la estufa a 40C, despus se tritur la muestra hasta
obtener partculas finas. Posteriormente, se analizaron con un equipo de
Microscopa Electrnica de Barrido (MEB) en el Instituto Nacional de
Investigaciones Nucleares (ININ), el cual consiste en caracterizar materiales
slidos mediante un haz de electrones que forma una imagen ampliada de
la superficie del material. Este microscopio cuenta con diversos detectores
como el detector de energa dispersiva EDS (Energy Dispersive
Spectrometer) el cual sirve para hacer anlisis elemental de todos los
elementos qumicos con nmero atmico mayor a 4 de manera cualitativa y
semicuantitativa (CIMAV, 2015).

TRATAMIENTO DE COAGULACIN-OZONACIN
Para comparar el efecto de remocin de cianuro se realiz otra prueba invirtiendo el
tratamiento: primero se inici con la coagulacin (50 mg FeCl 3/L) y, consecutivamente, la
ozonacin (dosis 5.3g O3/h durante 5 minutos).
3.6.3.1 ANLISIS DEL RELAVE
Al inicio y trmino del tratamiento de coagulacin-ozonacin en el relave minero se evaluaron
los parmetros de pH, conductividad (mS/cm), SDT (mg/L), turbiedad (NTU), color aparente y
color verdadero (Pt-Co), slidos sedimentables (mL/L), cianuro y hierro (mg/L) (ver
especificaciones en los apartados 3.7.1 y 3.7.2).
3.6.3.2 CARACTERIZACIN DEL PRECIPITADO
Se realiz la caracterizacin del precipitado generado a partir de la coagulacin, llevndose a
cabo el procedimiento de microscopa electrnica de barrido, mencionado en el apartado
3.5.3.2.
3.7 COSTO OPERATIVO PARA ESTABILIZAR EL RELAVE
MINERO CON OZONO
La reduccin de la concentracin de cianuro en los relaves bajo los lmites
mximos permisibles (LMP) mejora la calidad del agua hasta cumplir la
norma NOM-001-SEMARNAT-1996 y permite su reutilizacin. Con base en
las pruebas realizadas con 200 y 800 mg CN -/L, se seleccion un generador
de ozono a gran escala para tratar el volumen de relaves generado de la
mina El Cubo (Ozono Polaris, 2015).

DETERMINACIN DE HIERRO POR EL MTODO


ESPECTROFOTOMTRICO
La determinacin de hierro (Fe) se realiz en celdas MERCK con un
espectrofotmetro marca SHIMADZU modelo UV-1800 0.002 abs. Para lo
cual se realiz una curva de calibracin con FeCl 3 a concentraciones
especficas (ANEXO IV). El intervalo de medida fue 0.05 - 4.00 mg/L de Fe
(Figura 3.22).

ALCALINIDAD Y DUREZA TOTAL


La alcalinidad se determin por el mtodo potenciomtrico basado en la
norma mexicana NMX-AA-036-SCFI-2001. El anlisis se realiz por
duplicado. La alcalinidad se refiere a la presencia de sustancias
hidrolizables en agua que generan el in hidroxilo (OH -), como las bases
fuertes, y los hidrxidos de los metales alcalinotrreos. Los carbonatos y
fosfatos influyen de manera importante en la alcalinidad; mientras que los
boratos y silicatos llegan a contribuir si se encuentran en concentraciones
altas.

DETERMINACIN DE METALES PESADOS


Los metales pesados en el relave como arsnico (As), cobre (Cu), mercurio (Hg) y plomo (Pb)
se determinaron bajo la norma NMX-AA-051-SCFI-2001, por el mtodo de absorcin atmica,
en un laboratorio acreditado por la Entidad Mexicana de Acreditacin A.C. (Endeavour Silver,
2014).
3.8.5 CARBONO ORGNICO TOTAL
El carbono orgnico total se analiz bajo el mtodo de la EPA 415.3 2009
Determination of total organic carbn and specific UV absorbance at 254
nm in source wter and drinking water, en el Instituto Mexicano de
Tecnologa del Agua (IMTA, 2015).