NUTRIO E METABOLISMO

MACROMOLCULAS

Hidratos de Carbono/Glicdios/Glcidos/Glcidos/Carbo-hidratos
(O termo Hidratos de Carbono redutor, uma vez que podem conter azoto, sulfato,)

So as molculas mais abundantes na Terra.

So constitudos por uma cadeia carbonada com hidrognio e oxignio

Frmula emprica: CX(H2O)Y

Ex.:

Glicose C6H12O6 = C6(H2O)6

Frutose C6H12O6 = C6(H2O)6
Sacarose C12H22O11 = C12(H2O)11
Lactose C12H22O11 = C12(H2O)11

Oses = aucares mais simples; unidades monomricas

Derivados das oses = oses (aldoses e cetoses) que sofreram alteraes e,

por isso, deixaram de ter a forma emprica caracterstica

sidos = molculas mais complexas; polmeros

das oses

Constitudos por
1 resduo de ose

Constitudos por
resduos diferentes
de oses c/ molculas
conjugadas
 NUTRIO E METABOLISMO

OSES
Unidades carbonadas constitudas por 2 funes qumicas:

1 lcool e 1 aldedo
ou 1 lcool e 1 cetona
Frmula bruta dos aldedos corresponde a 1 lcool c/
2 tomos de hidrognio a menos.
lcool: H3C-OH (metanol)
Aldedo: H2C=O (formol) (Com conexo no Carbono)

As cetonas caracterizam-se pela presena do

agrupamento C(=O), carbonila, ligado a 2
radicais orgnicos.
Frmula geral: RC(=O)R'
em que R e R' podem ser radicais iguais
(cetonas simples ou simtricas) ou diferentes (cetonas Ex. de cadeia carbonada c/ Ex. de funo aldedo, que
mistas ou
assimtricas); alifticos ou aromticos; saturados ou in 1 grupo cetona, que ser 1 ser 1 grupo carbonilo na
saturados e R' podem tambm estar unidos -> grupo carbonilo no meio extremidade da cadeia
compem um ciclo (cetonas cclicas)
Se R ou R' um tomo de hidrognio => um aldedo da cadeia carbonada carbonada

As oses so molculas/unidades carbonadas poli-hidroxiladas, ou seja, compostos

orgnicos com pelo menos 3 carbonos*, onde todos os carbonos possuem um grupo
hidroxilo exceto um, que possui um grupo aldedo (no carbono 1) ou grupo cetona (geralmente
no carbono 2). => so poli-hidroxialdedos ou poli-hidroxicetonas
*Se tivessem apenas 2 carbono: com o grupo aldedo ou o cetona num dos carbonos, s teria 1
grupo hidroxilo => no seria uma cadeia poli-hidroxilada, mas sim apenas hidroxilada => no
seria classificada como ose => gliceraldedo (que uma triose) a ose mais simples de todas

As oses dividem-se, mediante a quantidade de subunidades ligadas, em:

Monossacardeos (+ simples) unidade simples poli-hidroxilada de aldedo ou cetona

Dissacarideos 2 unidades ligadas por uma ligao glicosdica
Oligossacridos cadeia de 2 a 10 unidades ou de resduos, c/ ligaes glicosdicas
Polissacridos polmeros de acar com mais de 10 unidades monossacardeas

A nomenclatura e identificao das oses (monosacardeos) depende do n de carbonos que as

compem e do grupo funcional que apresentam:

Em relao ao n de carbonos:
Cadeia c/ 3 a 7 tomos de carbono = triose, tetrose, pentose, hexose ou heptose,
respetivamente

Em relao ao grupo funcional:

C/ grupo aldedo* = Aldoses (glicose, ribose e galactose)
C/ grupo cetona = Cetoses (frutose e ribulose) aldedo

* => grupo carbonilo (C=O) ligado ao C primrio

cetona
 Frutose -> c/ 6 carbonos
NUTRIO E METABOLISMO
Glicose -> c/ 6 carbonos
hexose c/ funo hexose c/ funo cetnica
=> cetona-hexose Ribose -> c/ 5 carbonos
aldedica => aldo-hexose
pentose c/ funo aldedica
=> aldo-pentose

-> Equivalente cetose do

gliceraldedo (2 carbonos c/
grupo hidroxilo e 1 c/ grupo
cetona) 1 cetotriose

Nota:
Gliceraldedo a ose/o monossacardeo + simples das aldoses (aldose c/ 3 carbonos, 2 deles
hidroxilados o outro c/ o grupo aldedo - => uma aldotriose).
tido como referncia para todas as aldoses.
Os demais monossacardeos maiores do tipo aldose derivam do gliceraldedo por
alongamento da cadeia carbnica.

Representao dos monossacardeos/das oses:

-> forma mais comum na qumica

-> no muito frequente em bioqumica
-> til na perceo do arranjo espacial da molcula

-> j mais comuns

-> c/ a vantagem de informar sobre a conformao espacial da
molcula as linhas a cheio representam tomos que esto
para a frente do plano da molcula e linhas a tracejado os
tomos que esto para trs do plano da molcula

-> uma das formas mais utilizadas na representao de

molculas
-> representao da cadeia linear, sem evidencia espacial
 NUTRIO E METABOLISMO

-> tambm muito utilizada

-> mais utilizada para representar as formas cclicas
-> o acar cclico representado por um anel plano com o
oxignio no vrtice superior direito
-> com evidncia da perspetiva as linhas mais escuras
representam ligaes que se encontram para a frente do plano
-> os grupos que estavam direita nas representaes lineares
so representados para baixo do plano, e os que figuravam
esquerda so representados para cima

-> a conformao em cadeira no to utilizada

-> a que + se aproxima da estrutura real das molculas, ou seja,
a que melhor representa a configurao que a molcula assume
na realidade

Analisando a estrutura do gliceraldedo, em resultado de cada

um destes carbonos ter 4 substituintes/ligantes diferentes -
temos o carbono-2 que tem um grupo hidroxilo, um hidrognio,
um grupo aldedo e um grupo (CH2-OH) -, este carbono
designa-se assimtrico ou carbono quiral.
-> Esta uma das propriedades das oses: contm centros
assimtricos/quirais

Carbono assimtrico ou quiral

o carbono que tem as suas ligaes ocupadas por substncias de natureza diferente
-> normalmente o penltimo tomo de carbono da molcula
Geralmente representado por C*
Muitos dos monossacardeos tm mais do que um carbono quiral - o que influencia a
rotao da luz polarizada (capacidade de modificar o plano da luz polarizada que passa
por uma soluo que contenha o composto em causa)
(Levogiros - ismero que faz rodar o plano de luz polarizada no sentido contrrio ao dos ponteiros do relgio; Dextrogiros
ismero que faz rodar o plano de luz polarizada no sentido dos ponteiros do relgio)
Aumento do n de carbonos quirais => aumento do n de ismeros possveis. Se n o n
de carbonos quirais, o n possvel de ismeros 2n
-> na glicose, temos quatro carbonos assimtricos ento temos 16 ismeros (ou
estereoismeros = compostos com a mesma forma qumica mas diferente arranjo espacial)

Isomerismo mais convencional:

Partindo da projeo de Fisher***, pode-se constatar a existncia de 2 configuraes,
dependendo da posio da hidroxila face ao carbono assimtrico ou quiral:
 NUTRIO E METABOLISMO

isomerismo-D -> quando o grupo hidroxilo (OH) se encontra para o

lado esquerdo do C*
e isomerismo-L -> quando o grupo hidroxilo (OH) se encontra para
o lado direito do C*

(Quando o ismero possui mais do que 1 C*, melhor recorrer a outra nomenclarura, como o
sistema de regras de Cahn, Ingold y Prelog).

***A) A cadeia carbonada distribui-se verticalmente, com os grupos

que a integram em direo pare posterior do plano
B) A cadeia apresenta-se com a parte mais oxidada para cima e a
mais reduzida para baixo
C) Os substituintes que no integram a cadeia carbonada so
horizontais e dirigem-se para a frente do plano

Aplicando estas regras, o D-ismero o que tem o grupo funcional para a direita do ponto
de vista do observador, e o ismero L o que tem o referido grupo funcional para a
esquerda.
! Para glcidos, a projeo Fischer fica invertida:
- a cadeia vertical apresenta o carbono mais oxidado em cima e o mais reduzido para
baixo, ambos dirigidos para a retaguarda do plano
- e os restantes tomos de carbono projetam-se para o exterior do plano (em direco ao
leitor)
- Neste caso: o D-ismero o que deixa o grupo hidroxilo (-OH) do penltimo carbono
para a direita; e o ismero-L o que o deixa esquerda, porque representado por
inverso do plano de projeo de Fischer.

Analisando a estrutura do gliceraldedo pela projeo de Fisher,

pode-se constatar a existncia de 2 configuraes, dependendo
da posio da hidroxila do carbono assimtrico ou quiral. No caso
do gliceraldedo, o carbono assimtrico o de nmero 2.

Perante formas mais complexas, para distinguir o isomero-D do L, considera-se carbono

quiral o mais afastado da funo aldedo ou cetona.

A maioria dos monossacardeos biolgicos importantes possui configurao D.

Como pode haver vrios centros assimtricos, surgem

epmeros (classe de ismeros) molculas que se
distinguem apenas pela configurao do grupo hidroxilo.

Ex.: a glicose e a manose tm a mesma frmula qumica

s que a glicose no carbono-2 tem o hidroxilo para o lado
direito e a manose para o lado esquerdo => manose
um epmero da glicose em carbono-2

A galactose molcula com frmula qumica idntica

da glicose e um epmero da glicose em C-4, ou seja,
 NUTRIO E METABOLISMO

tem um hidroxilo para o lado esquerdo do carbono-4, enquanto que a glicose o tem para o lado
direito

(Biologicamente, os epmeros mais importantes da glicose so a manose e a galactose)

A galactose um constituinte do dissacrido da lactose e h enzimas responsveis pela

epimerizao da glicose em galactose, nomeadamente na glndula mamria ativa. => se
h enzimas que transformam glicose em galactose, a disponibilidade de galactose para a
produo de lactose no ser assim to crucial.

Em soluo, a maior parte da glicose encontra-se em forma piranosa.

projees de Fisher = Projeo de Hawort

Os monossacardeos adotam uma conformao cclica, quando em soluo aquosa, atravs da

ligao covalente do carbono do grupo carbonilo (do aldedo - ligao hemiacetal, entre um
aldedo e um hidroxilo - ou da cetona ligao hemicetal) com outro carbono com grupo
hidroxilo, dentro da mesma molcula ose, ocorrendo libertao de uma molcula de gua.

As molculas tm a capacidade de originar ciclos:

Hexagonal -> anel pirano/pirnico -> piranose (mais comum

por serem mais estveis em soluo)
Pentagonal -> anel furano/furnico -> furanose

Aps ocorrer a ciclizao, gerado um novo carbono quiral extra/adicional: o carbono do

grupo carbonilo torna-se num centro quiral, designado por carbono anomrico.
 NUTRIO E METABOLISMO

-> um dos centros quirais designa-se e o outro ;

-> estes distinguem-se, nas projees na forma D: o est
para baixo e o para cima
-> na forma L, a disposio ao contrrio ( ->cima; ->baixo)

Isto importante na medida em que as enzimas so unidades estereoespecficas => tm

especificidades diferentes consoante as molculas estejam na forma D ou na L.

Como outra propriedade qumica das oses, est a possibilidade de sofrerem oxidao.
O aldedo da glicose pode sofrer oxidao e
dar origem a um cido carboxilo ou seja,
com a oxidao do 1 carbono, originam-se
cidos aldnicos (especificamente, a glicose
d origem ao cido glucnico)
-> deixa de haver funo aldedo => deixam
de ser oses => so derivados das oses
-> como no h aldedo (mas sim cido
carboxilo) => mas continua a haver grupo carbonilo => possvel haver ciclizao da
molcula, sendo que o que a origina no um hemiacetal, como anteriormente, mas sim o
derivado de uma lactona
A oxidao do ltimo carbono da glicose d
origem aos cidos urnicos, sendo que j
no altera o grupo aldedo, mas sim 1
hidroxilo (especificamente, a glicose d
origem ao cido glicornico)
-> esta molcula importante no
metabolismo - na dextoxicao

Uma vez que estas molculas sofrem oxidao, so agentes redutores - na presena de
agentes oxidantes, como o cobre
-> A Soluo de Fehling, Reagente de Fehling ou Licor de Fehling, uma soluo usada para
diferenciar os grupos funcionais Cetona e Aldedo -> A soluo a ser testada aquecida junto
 NUTRIO E METABOLISMO

com a Soluo de Fehling; um precipitado de cor vermelha indica a presenca de um aldedo -

reao de Fehling; as cetonas no reagem.
-> Esta reao usada para distinguir aucares redutores dos no redutores.

A ribose uma aldo-pentose, presente nos cidos nucleicos,

nomeadamente no RNA.

A desoxirribose distingue-se da ribose pela falta do grupo carboxilo => um

deoxi-aucar (tm um grupo hidroxilo substitudo por hidrognio) => deixa de
ser uma cadeia poli-hidroxilada => em vez de ose, j pertence classe dos
derivados das oses.

Oses c/ importncia fisiolgica:

Glicose acar transportado no sangue e utilizado pela maioria dos tecidos

Frutose pode ser transformado em glicose no fgado e, ento, utilizado
Galactose - pode ser transformado em glicose no fgado e metabolizado; sintetizado na
glndula mamria para formar a lactose do leite; constituinte dos glicolpidos e das
glicoprotenas
Manose constituinte de vrias glicoprotenas
 NUTRIO E METABOLISMO

DISSACRIDOS

Com 2 oses unidas covalentemente por uma ligao glicosdica em O oxignio-, sendo, por
isso, quimicamente do tipo ter, mas que uma ligao azotal

Dissacridos c/ importncia fisiolgica:

Maltose (2 molculas de glicose unidas por ligao do tipo 1->4, do carbono anumrico da
glucopiranose, o centro quiral neoformado na ciclizao, ao carbono-4* da glucopiranose
seguinte)
*como o outro centro quiral est livre, a molcula suscetvel oxidao => acar com
poder redutor
Lactose (galactose+glicose e ligao (1->4), feita entre o carbono anumrico da
galactopiranose e o C-4* da glucopiranose)
*como o outro centro quiral est livre, a molcula suscetvel oxidao => acar com
poder redutor
Sacarose (glicose+frutose e ligao 1->2, na qual o carbono-1, que o anumrico da
glucopiranosilo, liga-se ao C-2 da frutofuransido, que tambm o carbono anumrico)
*como no h centro quirais livres (ambos utilizados para a ligao glicosdica), a molcula
no suscetvel oxidao => acar sem poder redutor
Trehalose constituinte dos fungos e das bactrias; idntico maltose no sentido em que
constitudo por 2 subunidades de glicose, mas ligadas entre si pelo carbono-1 => o carbono-
1 ou anumrico de uma subunidade liga-se ao carbono-1 ou anumrico da subunidade
seguinte
*como no h centro quirais livres (ambos utilizados para a ligao glicosdica), a molcula
no suscetvel oxidao => acar sem poder redutor

Estas molculas classificam-se e so nomenculadas conforme o seu poder redutor:

Terminao em ose = Subunidades tm poder redutor (ex. glucopiranose)
Terminao em sido = Subunidades sem poder redutor (ex. glucopiranosilo)

POLISSACRIDOS

Podem ser:
Homopolissacridos molculas complexas com subunidades da mesma ose
Heteropolissacridos - molculas complexas com subunidades diferentes a constituir os
polmeros

So os meios por excelncia de armazenamento das oses

- So usados como fontes de energia (amido clulas vegetais; glicognio clulas animais)
Amido = homopolmero de glicose constitudo por 2 tipo de cadeias:
A amilose (15-20%) tem estrutura helicoidal; so resduos de glicose ligados por
ligaes (1->4), ou seja, resduos de glicose ligados +/- linearmente mas que se
enrolam sobre si prprios
A amilopectina (80-85%) uma cadeia composta por 24 a 30 resduos de glicose, mais
ramificada, que tem, para alm das ligaes (1->4), ligaes (1->6) nos pontos de
desvio/emisso de cada ramificao
 NUTRIO E METABOLISMO

Glicognio = homopolmero de glicose mais ramificado do que a amilopectina

o com 12 a 14 resduos de glicose
o tambm constitudo por ligaes (1->4) e ligaes (1->6), que so as que vo
permitir as ramificaes
o no entanto, estas ramificaes so mais curtas, tm menos resduos do que os da
amilopectina e formam uma espcie de estrutura concntrica
=> glicognio est em grnulos insolveis (formados, por sua vez, por grnulos
menores) dentro da clula
> alm das molculas de glicose, nestes grnulos esto as enzimas responsveis
pela degradao e as da sntese do glicognio
o na terminao destas ramificaes h um carbono anumrico livre - parte redutora;
mas toda a ramificao feita e termina num carbono no redutor
=> h muitos mais fins no redutores => as enzimas que vo degradar o glicognio e
libertar as subunidades de glicose comeam a atuar nas extremidades redutoras =>
degradao do glicognio + eficiente e a disponibilidade de glicose em caso de
necessidade, pelo facto de haver + terminais no redutores direciona as vrias
enzimas atuantes para as extremidades
o as unidades de glicose so removidas vez das terminaes no redutoras
o as enzimas degradadoras que apenas atuam nas terminaes no redutoras podem
atuar em simultneo em vrios ramos => + rpida converso do polmero em
monossacardeos
o acumulado nos hepatcitos, numa concentrao equivalente de 0.4Molar (=400
miliMolar) de glicose -> como o glicognio relativamente insolvel, a concentrao
que entra e contribui para a osmolaridade da clula de apenas 0.01 microMolar ( )
-> se o citoplasma tivesse efetivamente 0.4M e o meio extracelular 0.5mM de glicose,
que a concentrao normal de glicose na corrente sangunea, seria muito difcil o
transporte de glicose da corrente para dentro da clula, porque seria um transporte
contra gradiente de concentrao => muita energia; alm de que a clula nem seria
vivel com esta concentrao de glicose. => a glicose no armazenada, ento na
sua forma monomrica, mas sim sob polmeros glicognio

- Tambm podem ser polmeros de reserva, como a Celulose = homopolmero tambm

constitudos por subunidades de glicose, mas unidas entre si por ligaes (1->4), aspeto no
qual difere do amido e do glicognio
o uma molcula fibrosa => insolvel em gua
o tem estrutura linear (no ramificada)
o produzida nas clulas vegetais, fazendo parte da estrutura das mesmas
o a maioria dos mamferos no tem a enzima que hidrolisa a ligao (1->4) => no
digerida => 1 fibra => percorre o tubo digestivo sem a quebra/digesto das suas
ligaes => alcana o clon, onde pode ser fermentada por bactrias (e ter a algum
efeito importante)

- A Inulina (FOS) = oligossacrido de frutose (frutoligossacrido), que termina num resduo de

glicose
o as subunidades de glicose, unem-se entre si por ligaes (2->1)
o um pr-bitico, isto , usado por algumas bactrias como fonte de energia e
promoo de crescimento
o a enzima que hidrolisa estas ligaes no est presente no seu trato gastrointestinal
humano => no digerida
o o resduo de glicose na extremidade da cadeia est unido por ligao 1->2
 NUTRIO E METABOLISMO

- Podem ser molculas mais complexas, como:

Glicosaminoglicanos = hidratos de carbono complexos (ex. cido hialurnico em antirrugas;

condroitina em infiltraes, heparina como anticoagulante) que contm aminoacares
ligados a cidos urnicos

Proteoglicanos = glicosaminoglicanos ligados a protenas

o uma unidade proteoglicano bsica consiste numa protena core ligada
covalentemente a glicosaminoglicano(s)

Glicoprotenas = oligossacridos ligados covalentemente a protenas pelas cadeias laterais

dos aminocidos
o o glcido ligado, atravs de uma ligao
glicosdica partindo do seu carbono
anumrico ao grupo carboxilo (OH) da
cadeia lateral/ do resduo do a.a. Ser ou do
Thr (ligao em O) ou, atravs de uma
ligao N-glicosilo, ao azoto do grupo amina
(NH2) da cadeia lateral/de um resduo Asn
(ligao em N)
o metade das protenas dos mamferos so
glicosiladas; 1% dos genes dos mamferos
codificam enzimas envolvidas na sntese e ligao destas cadeias oligossacridas

Glicolpidos = oligossacridos ligados covalentemente a resduos lipdicos (ex. o LPS ou

lipopolissacadeo, que um componente da parede celular das bactrias, sendo
reconhecido por vrios anticorpos => uma molcula que desencadeia uma resposta
inflamatria no organismo)

-> Como exemplo da importncia biolgica e fisiolgica dos glcidos, surge a hemoglobina
glicada (HbGlc) hemoglobina ligada a glicose -, que reflete o valor mdio da concentrao de
glicose no sangue -> um parmetro medido na diabetes.
-> Como outra aplicao, surgem as Reaes de Maillard reaes de aminocidos com
aucares redutores (glcidos), por ao do calor, com formao de compostos de Amadori, que
do sabor, odor e cor aos alimentos
o estes compostos de Amadori podem ainda sofrer degradao, dando origem a compostos
mais volteis, mas tambm com capacidade carcinognica (=> no se devem comer
alimentos queimados)
o aspecto dourado dos alimentos cozinhados resultado desta reao - quando o alimento
aquecido, o grupo carbonila (C=O) do carboidrato interage com o grupo amino (-NH2) do
aminocido ou protena e produz as melanoidinas, que do a cor e o aspeto caractersticos
dos alimentos cozinhados
o Acredita-se que a reao de Maillard um dos fatores responsveis
pelo envelhecimento do nosso organismo.