UNIDAD N 4: Reactores Ideales no Isotrmicos

T T T T
RE = a T o CPA dT + b T o CPB dT = a T 2 CPA dT b T 2 dt
2 2 o o
Potencial de generacin o consumo de energa en forma de calor
Todas las reacciones qumicas generan o consumen de energa en forma de calor y, por lo 2 2
= +
tanto, al disear un reactor industrial, se debe considerar la forma de controlar el proceso
(flujo de reaccionantes, conversin, caudal de agua de enfriamiento, etc.) de tal manera que
T2 T2 T2 T2
se mantengan los niveles de temperatura en el reactor dentro de rangos apropiados de Hr = c CPC dT + d CPD dT a CPA dT b CPB dT +
seguridad. El calor generado o absorbido en una reaccin qumica, depende de la To To To To

naturaleza del sistema reaccionante, cantidad de materia que reacciona, de la temperatura

Los calores especficos de las sustancias puras se pueden colocar en funcin de la
y de la presin.
temperatura de acuerdo a la ecuacin: = + +
Por lo tanto, la ecuacin anterior queda
El calor de reaccin estndar se puede calcular a partir de los valores tabulados ( )
para cada una de las sustancias puras presentes en la reaccin
= ( + + )
Nota: se calcula a 25C y 1 atmsfera.
Ejemplo: Para el CH4 (g) Hfo = 17889 cal/mol

+ ( + + )
Para el C2H5OH (l) Hfo = 66200 cal/mol

Para el CO2 (g) Hfo = 94051 cal/mol ( + + ) ( + + ) +

Para la reaccin: aA + bB -------> cC + dD

Hro = HfoC + HfoD HfoA HfoB Con esta ecuacin se calcula el calor de reaccin (Hr) a cualquier temperatura.
=
Relacin entre la Conversin de Equilibrio y la Constante de Equilibrio
= coeficiente estequiomtrico de los productos
= coeficiente estequiomtrico de los reaccionantes
Cuando se pretende disear un reactor qumico, uno de los principales aspectos que se
Influencia de la Temperatura Sobre el Calor de Reaccin deben analizar es lo relacionado con los valores de la constante de equilibrio en el intervalo
La temperatura influye sobre la masa de los reaccionantes presentes en un reactor debido de temperaturas a las que funcionar el reactor, puesto que dichos valores pueden
a que el calor especfico aumenta cuando se incrementan de manera apreciable los niveles determinar el rango de conversiones mximas que se pueden lograr.
de temperatura en el sistema. Para ejemplificar lo expresado anteriormente se supone una
reaccin irreversible: Se considerar en primer lugar el caso de una reaccin en fase lquida, reversible, de primer
aA + bB ------> cC + dD la cual se efecta a una temperatura T2 diferente de 25C orden en ambos sentidos y los coeficientes para la reaccin son iguales a 1:
(To), el clculo del calor de reaccin se efecta en forma cclica. < > ; (Concentraciones iniciales): = 1 ; = 0
Para la temperatura T2: [aA + bB --- ---> cC + dD]
1
= 1 2 ; = (1 ) ; = +
HRE HP 1

= 1 (1 ) 2

Para la temperatura 25C: [aA + bB --- ---> cC + dD] Al alcanzar el equilibrio: = 0 y = por lo tanto

Por los fundamentos de termodinmica se sabe que el cambio de entalpa es independiente 0 = 1 (1 ) 2 2 = 1 (1 )

del camino recorrido, solo depende de los estados inicial y final:
Hr = HRE + Hro + HP
 XAe K []
= K1 = K e = [] --> X Ae = K e K e XAe Separando variables:
1XAe H dT K Hr T dT
2 d(LnK e ) = r 2 Integrando: K d(LnK e ) = T
RT R T2

X Ae + K e XAe = K e --> (1 + ) =
= 1+ K Hr 1 1 (

)
1 1
( )
Ln ( ) = ( ) =
K R T T
Cuando la constante de equilibrio es muy grande: => 1
K H 1 1
r( ) ( )
= e R T T =
Si la constante de equilibrio es muy pequea: 0 => 0 K
Ecuacin que permite calcular la constante de equilibrio en funcin de la temperatura
Para el caso en que la reaccin reversible, en fase lquida es de segundo orden en ambos Nota: En la deduccin se asumi que el calor de reaccin Hr vara poco con la
sentidos, se obtiene para la constante de equilibrio un comportamiento similar a lo que se temperatura. T = temperatura de referencia; K = constante de equilibrio (referencia).
obtuvo para la reaccin reversible, de primer orden en ambos sentidos: - Si la reaccin es endotrmica, (Hr +) la constante de equilibrio aumenta con el
incremento de la temperatura.
+ < 2 1 > + ; condiciones iniciales: = = 1 - Si la reaccin es exotrmica, (Hr -) la constante de equilibrio disminuye con el
= = 0 incremento de la temperatura.
La ecuacin cintica es
= 1 2 = = (1 ) Variacin de la Conversin de Equilibrio con la Temperatura Para una Reaccin
1 Endotrmica (Hr +)
= 1 = =
= ; = Se asumir para este caso que el valor Hr = + a = valor numrico positivo
K
Cuando la reaccin es de primer orden (n=1) X Ae = 1+K , K =cnstte de equilibrio
Sustituyendo las concentraciones que dependen de la conversin en la ecuacin cintica
2 (1 2
XA )2 K 2 CAo XA2 K
rA = K1 CAo Cuando la reaccin es de segundo orden (n=2) X Ae =
1+K
Hr 1 1
En el equilibrio = 0 y = ( )
Sabemos K = K e R T T sustituyendo el valor numrico de a (positivo)
a 1 1
( ) K
2 (1
0 = 1 )2 2
2
2 2
2 2
2 (1
= 1 )2 K = Ke R T T K= a 1 1
( )
eR T T
1 2 [] 2
= = (1 2 = [] => = ( ) =
a 1 1
( )
2 ) 1 1
Si la temperatura aumenta: T ( ) [eR T T ]

= => + = > (1 + ) = El denominador disminuye por lo tanto el cociente
K
aumenta [ a 1 1 ] K
( )
eR T T
=
+ La constante de equilibrio aumenta al aumentar la
Nota: Analizando esta ecuacin se observa que tiene una tendencia similar al caso anterior: Temperatura
Cuando la constante de equilibrio es muy grande: K e > => X Ae > 1
Si la constante de equilibrio es muy pequea: K e > 0 => X > 0 El caso ms evidente es cuando se tienen niveles
de temperatura muy elevados para los cuales la
Variacin de la Constante de Equilibrio con la Temperatura constante de equilibrio es muy grande:
De acuerdo a la ecuacin de Vant Hoff T = temperatura absoluta Si ( 1) para los ejemplos
( ) dados con orden de reaccin 1 y 2.
= = Constante de equilibrio Se muestra en la figura el Grfico de Conversin de Equilibrio en Funcin de T para una

R = constante de los gases ideales reaccin endotrmica
NOTA: Altas temperaturas favorecen la absorcin de calor que es la reaccin hacia la Sacando factor comn: rA = K1 CAo [1 X A KA ]
X

formacin de productos (altas temperaturas generan un incremento de la constante de (rA ) XA XA (rA )

equilibrio y por lo tanto aumenta la conversin de equilibrio. = 1 XA XA + =1
K1 CAo K K K1 CAo
1 (rA ) K+1 (rA )
Variacin de la Conversin de Equilibrio con la Temperatura Para una Reaccin X A (1 + ) = 1 XA ( )=1
K K1 CAo K K1 CAo
Exotrmica (Hr -) Se despeja la conversin:
( )
= (+) [ ] Ecuacin 1
Igual que en el caso anterior, se asumir que el valor Hr = - a (a = valor numrico)

Si n = 1 = si n = 2 = Al variar la temperatura, se tendr que cambian la constante de equilibrio (K) y la
1+ 1+
constante de velocidad de reaccin (K1)
Hr 1 1
( )

Hr 1 1
( )
(a) 1 1
( )

( ) K = Ke R T T 1 =
K = Ke R T T K = Ke R T T --> =

1 1
Si T
1
() [
( )
] K Sustituyendo la constante de equilibrio y la constante de velocidad en la ecuacin 1
Hr 1 1
( )
Ke R T T (rA )
Nota: -La constante de equilibrio disminuye al aumentar la temperatura absoluta
XA = ( Hr 1 1 ) [1 E ]
-El caso ms evidente es cuando se tienen valores de temperatura muy elevados los cuales ( ) a
Ae RT CAo
1 + K e R T T
ocasionan que la constante de equilibrio sea muy pequea
-Altas temperaturas favorecen la absorcin de calor que es la reaccin inversa (elevadas NOTA: Para un determinado valor de (-rA) y siendo la reaccin exotrmica (Hr -), se ha
temperaturas desfavorecen la conversin, determinado que al aumentar la temperatura (T ) la constante de velocidad de reaccin
disminuye K y por tanto disminuye la
aumenta [ ] pero la conversin de equilibrio (XAe) disminuye.
conversin de equilibrio XAe)
Por lo tanto, la grfica XA en funcin T para una
-Si la constante de equilibrio es pequea
velocidad de reaccin alcanza un mximo. Lo mismo se
(K 0) (X Ae 0) bajas conversiones cumple para diferentes valores de velocidad de reaccin
(-rA). La progresin ptima de temperaturas es el camino
Se muestra en el Grfico de Conversin de que une todos los mximos de las grficas XA vs T para
Equilibrio en Funcin de T para una Reaccin valores de velocidad de reaccin (-rA) = constantes.
exotrmica,
Se muestra Grficos XA vs T para diferentes
Progresin ptima de Temperaturas velocidades de reaccin (en este caso: exotrmica).
Se observa que la progresin ptima de temperaturas
Suponga que ocurre una reaccin en fase lquida, reversible, de primer orden en ambos
(camino de punteado) tiene una pendiente negativa
sentidos, exotrmica y se asumen las condiciones iniciales: CAo= 1M; CRo=0
Nota: los nmeros entre parntesis son valores
<= = => numricos de velocidad de reaccin.
rA = K1 CA K 2 C ; CA = CAo (1 X A ) ; CR = CAo XA Si la reaccin es endotrmica, el grfico cambia y la
K K1 progresin ptima de temperaturas (camino punteado)
K = K1 K2 =
2 K presenta pendiente positiva.
K1
Sustituyendo en la ecuacin cintica: rA = K1 CAo (1 X A ) C X Nota: los nmeros entre parntesis son valores
K Ao A
numricos de velocidad de reaccin.
Problema ejemplo referente a la construccin de las grficas XA vs T (K) XA 0,586 0,508 0,429 0,354 0,286 0,228
Suponga la reaccin de primer orden en ambos sentidos: T(K) 358 363 368 373 378 383
<=2 =1 =>
Se tienen los datos: = 1
En la grfica se observa que inicialmente XA

11600
aumenta con el incremento de la temperatura
1 = 3. 107 2 (min-1) Constante de velocidad hasta un determinado valor de Temperatura ptima
18000
= 1,8747. 1011 Constante de equilibrio
2
(Tp) en el cual la conversin alcanza un mximo
a) Construya la grfica XAe vs T (K), es la grfica de equilibrio, o sea que (-rA) = 0 (Xmx), la temperatura contina aumentando y al
superar o sobrepasar la temperatura ptima, la
b) Construya la grfica XAe vs T(K) para la velocidad de reaccin ( ) = 0,1 conversin empieza a disminuir y tiende a valores
Nota: use el intervalo de temperaturas entre 273 y 383 K muy bajos para niveles muy altos de temperatura.
Resolucin: Este tipo de grfica presenta comportamiento
18000
K
a) X Ae = 1+K ; = 1,8747. 1011 e 2T similar para diversos valores de velocidad de reaccin.
18000
1,8747. 1011 e 2T
Balance de Energa en Reactores de Flujo Adiabticos Operando en Estado
X Ae = 18000
1+ 1,8747. 1011 e 2T Estacionario

Se sustituyen los valores de temperatura absoluta en la ecuacin anterior y se obtiene la Suponga la reaccin irreversible: >
tabla de resultados. Efectuada en un reactor de flujo adiabtico (PFR o CSTR), suponiendo las
concentraciones a la entrada: CAo = 2M ; CRo = 0
XAe 0,999 0,998 0,997 0,995 0,993 0,989 0,982 0,973 0,959 0,939 0,911
T(K) 283 288 293 298 303 308 313 318 323 328 333

En el grfico se observa que la

conversin de equilibrio disminuye al Balance de energa
aumentar la temperatura absoluta EE - SE - DE + Q - W = AE

EE : Energa asociada al flujo msico que entra por unidad de tiempo.

SE: Energa asociada al flujo msico que sale por unidad de tiempo
DE: Energa que se genera o se consume (Hr) por unidad de tiempo
( )
Q : Calor absorbido o transferido al ambiente.

b) = (1+) [1 ] , ( ) = 0,1 W :Trabajo realizado por el sistema o sobre el sistema.
1
AE: Energa asociada a la masa que se acumula por unidad de tiempo.

, . ,
= (
) [
]
En estado estacionario no se acumula materia ni se acumula energa asociada a dicha
+ , . . ( )
materia. = > AE = 0
Se sustituyen los valores de temperatura absoluta en la ecuacin anterior y se obtiene la Si el reactor es adiabtico (muy bien aislado) se desprecia la transferencia de calor al o del
siguiente tabla de resultados: ambiente. = > Q = 0
XA 0,054 0,312 0,492 0,617 0,703 0,758 0,783 0,799 0,790 0,718 0,658 Asumiendo como referencia la temperatura a la entrada del reactor (To), se asigna el valor
T (K) 298 303 308 313 318 323 328 333 338 348 353 de entalpa cero dicha temperatura => Ho = 0 => EE = Fi CPi(To To) = 0 = > EE = 0
Si el reactor no efecta trabajo o recibe trabajo del ambiente. = > W= 0
Po lo tanto queda: - SE - DE = 0 SE = - DE NOTA: Dependiendo del tipo de reactor (CSTR o PFR) y del signo de la entalpa de la
SE = FA HA + FR HR = ( 0) reaccin (Hr, reaccin exotrmica o reaccin endotrmica) se presentan 4 casos:
HA = Entalpa del reaccionante A a) Reaccin endotrmica (Hr +) y PFR adiabtico.
HR = Entalpa del producto R
CPA = Calor especfico medio del reaccionante A La pendiente de la lnea de operacin del PFR adiabtico es negativa
CPR = Calor especfico medio del producto R
T = Temperatura
To = Temperatura a la entrada del reactor
Se observa en la grfica que la
temperatura disminuye con el
= (1 ) ( ) + ( ) aumento de la conversin debido a
que la mezcla reaccionante absorbe
Debido a que SE = - DE
calor.
(1 ) ( ) + ( ) =

Cancelando los trminos FAo y que aparecen en ambos lados de la ecuacin y

aplicando la propiedad distributiva de la multiplicacin:

= ( ) ( ) + ( ) b) Reaccin endotrmica (Hr +) y CSTR Adiabtico

Agrupando trminos semejantes En este caso existen dos puntos: el punto de alimentacin (Xo,To) y el punto de
operacin (X,T) del reactor.
( ) ( ) = ( )
Se observa una lnea imaginaria que une el punto de alimentacin con el punto de
Sacando factor comn la conversin de A operacin del CSTR adiabtico. La pendiente de dicha lnea imaginaria es negativa.
[( )( ) ] = ( ) En este caso, la temperatura T en el punto de operacin es menor que la temperatura
en el punto de alimentacin debido a que la reaccin absorbe calor y lo toma de la masa
Despejando la conversin de A dentro del CSTR.
( ) c) Reaccin exotrmica (Hr -) y PFR adiabtico
=
( )( )
La pendiente de la lnea de operacin del
Ecuacin del Balance de Energa para este caso PFR adiabtico es positiva.Debido a que
Simplificaciones: Si 0 la reaccin es exotrmica, al
desarrollarse, genera calor y debido a
C
La ecuacin anterior queda: PA
X A = H (T To ) que hay un aislante trmico que rodea al
r
reactor la temperatura de la mezcla
reaccionante aumenta gradualmente a
= +
medida que se incrementa el valor de la
conversin.
Y = mx + b
d) Reaccin exotrmica (Hr -) y CSTR adiabtico.
En este caso el balance de energa se corresponde con una lnea recta (recta de
operacin)
En este caso tambin existen dos puntos: el punto de alimentacin (Xo, To) y el punto de Con la tabla de valores se puede elaborar la grfica:
FAo
vs X A
(rA )
operacin del CSTR adiabtico (X, T).
e) Se calcula el rea bajo la grfica, lo cual es igual al volumen del PFR

Se observa una lnea imaginaria que une el punto de alimentacin con el punto de operacin
= ( )[ ] (+ )
del CSTR adiabtico. La pendiente de dicha lnea de imaginaria es positiva. ( )
+ ( )
=

En este caso, la temperatura del Figura en la que se representa el

punto de operacin del CSTR es corte de la recta de operacin del
mayor que la temperatura del punto PFR adiabtico con las curvas de
de alimentacin. La reaccin velocidad de reaccin constante lo
desprende calor y este caso aumenta cual genera los valores (-rAi) vs XA
la temperatura de la masa de los
reaccionantes contenida en el CSTR.

Procedimiento Grfico Para el Clculo del Volumen de un PFR Adiabtico

Con la tabla de valores ( )
vs XAi

El objetivo principal de esta parte es ilustrar al estudiante y que pueda visualizar y/o se integra aplicando la regla trapezoidal
comprender un poco ms lo referente al diseo de un PFR adiabtico. para obtener el rea bajo la curva que
El diseo grfico en realidad conlleva ms trabajo (elaborar las grficas) y est sujeto a los es la integral lo que a su vez es el
errores de apreciacin que se presentan en este tipo de procedimiento debido a lecturas en volumen del PFR
grficas.

A continuacin, se colocan las etapas a seguir: Nota: se debe conocer el valor de FAo
Procedimiento Grfico Para el Clculo del Volumen de un CSTR Adiabtico

a) Partiendo de las grficas XA vs T para diferentes velocidades de reaccin (curvas donde

Igual que el procedimiento anterior, se tiene un valor conocido FAo se sabe adems que
aparece la progresin ptima de temperaturas).
este reactor posee un punto de alimentacin (XAo,To) y un punto de operacin (XAf,Tf).
b) Se traza la lnea de operacin a partir del punto de alimentacin (Xo,To) con una Las etapas a seguir para determinar grficamente el volumen del CSTR son:

pendiente = (pendiente de la recta de operacin)
a) Partiendo de las grficas XA vs T para diferentes velocidades de reaccin (curvas
c) Se leen los valores de la velocidad de reaccin (-rAi) y los valores de la conversin XAi donde aparece la progresin ptima de temperaturas)
en las intersecciones de la recta de operacin con las diferentes curvas de velocidad de
reaccin constante ( ) = constante b) Se traza una lnea imaginaria (trazos cortos) a partir del punto de alimentacin (XAo,To) ;

la pendiente de dicha lnea imaginaria es: =

hasta el punto de operacin
d) Se efecta la tabla de valores:
FAo (XAf,Tf)
( )
.........................

XA .........................
c) Se lee el valor de la velocidad de reaccin que pasa por el punto de operacin, el valor AE = mCP dt
dT
T = temperatura; t = tiempo
de dicha velocidad de reaccin es: ( )
Sustituyendo en el balance de energa luego de las simplificaciones
FAo XAf dT
e) Se calcula el volumen del CSTR adiabtico con la ecuacin: V= Hr V(rA ) = mCp dt (II)
(rAf )
Sustituyendo la ecuacin (I) en la ecuacin (II)
Figura que representa el corte de la dX dT
lnea imaginaria de operacin con la Hr VCAo dtA = mCp dt
curva (-rAf) (Se elimina el diferencial de tiempo que divide ambos lados de la ecuacin)
Con los valores FAo, XAf y (-rAf) se
Se obtiene un balance de energa para un reactor discontinuo en forma diferencial
calcula el rea del rectngulo que Hr VCAo dXA = mCp dT
representa el volumen del CSTR
adiabtico. T X
Integrando: mCp T dT = Hr VCAo 0 A dX A
o

Tal como se representa en la siguiente ( )

figura: =
(III)
=

= rea del rectngulo El balance de energa para el reactor discontinuo adiabtico de volumen contante
( ) (ecuacin III) relaciona la conversin con la temperatura de la mezcla reaccionante
=A
Influencia de los Inertes en las Operaciones Adiabticas

Suponga la reaccin irreversible: A + I -------> R + I ; la cual se efecta en un

Balance de Energa Efectuado un Reactor Discontinuo Adiabtico reactor continuo adiabtico (PFR o CSTR).
A la entrada, el flujo molar de A es FAo; se tiene un flujo de inertes FIo y tambin se
Suponga una reaccin: A ---------> R + S asume que FRo = 0 (el flujo a la entrada del producto R es cero)

En fase lquida y la cual se efecta en un reactor discontinuo de volumen constante Balance de energa: EE - SE - DE + Q - W = AE

X dX En estado estacionario no se acumula materia ni energa asociada a dicha materia.

Del balance para A se obtiene la ecuacin: t r = CAo 0 A (rA) AE = 0
A
El reactor es adiabtico, por lo tanto: Q = 0

Derivando la ecuacin anterior
= ( ) ( ) =
(I)
Se toma como referencia la temperatura a la entrada (To), por lo cual
Ho = CP (To To ) = 0 EE = 0
Balance General de Energa: EE - SE - DE + Q - W = AE
Q = 0 (se desprecia el de calor transferido al ambiente o absorbido del ambiente)
W = 0 (se asume que el reactor no realiza ni recibe energa en forma de trabajo) Si el reactor no consume o suministra energa en forma de trabajo: W = 0
EE = 0 Debido a que el reactor no se carga ni se descarga al ocurrir la reaccin EE - SE - DE + Q - W = AE SE = -DE
SE = 0 no entra ni sale energa asociada a la materia que se carga o se descarga. SE = FA HA + FR HR + FI HI ; DE = FAo X A Hr
EE - SE - DE + Q - W = AE - DE = AE
FAo (1 X A )CPA (T To ) + FAo XA CPR (T To ) + FI CPI (T To ) = FAo XA Hr
DE = Hr V(rA ) V = volumen de la masa reaccionante en el reactor
Dividiendo entre FAo la ecuacin anterior
FI
(1 X A )CPA (T To ) + X A CPR (T To ) + CPI (T To ) = XA Hr
FAo
Grfico XA vs T para
; =
una reaccin exotrmica
con inertes y sin inertes
CPA (T To ) X A CPA (T To ) + X A CPR (T To ) + I CPI (T To ) = XA Hr

Agrupando trminos semejantes:

CPA (T To ) + I CPI (T To ) = X A CPA (T To ) X A CPR (T To ) X A Hr

(T To )[CPA + I CPI ] = X A [(CPA CPR )(T To ) Hr ]

Suponiendo que CPR CPA CPA CPR 0

Grfico XA vs T para
(CPA + I CPI )(T To ) = X A Hr Despejando la conversin de A (XA)
una reaccin endotrmica
(CPA +I CPI ) con y sin inertes
XA = (T To )
Hr

( + ) ( + )
= + Ecuacin (con inertes)

y = 1 x + 1

Si no entran inertes al reactor = 0 = 0 La ecuacin se transforma en: Reactor CSTR no Adiabtico

Suponga que se efecta la reaccin irreversible en un CSTR: A ----- K1 ----> R

= ( ) + ( ) Ecuacin (sin inertes)
Las condiciones a la entrada del CSTR son: FAo ; FRo = 0 ; To ; XAo = 0 y se sabe
= + que el reactor no es adiabtico por lo tanto presenta transferencia de calor (ver figura).

Comparando las ecuaciones y se concluye que al introducir un flujo de inertes al

reactor, se genera una lnea recta de mayor pendiente (m1) comparada con la pendiente
de la lnea de operacin del reactor que no se le suministra un flujo de inertes (m2).
Balance de energa: EE - SE - DE + Q - W = AE
CPA +I CPI C
En otras palabras: Si FI > 0 > 0 [ ] PA
> (H )
Hr r Se toma como referencia la temperatura (To) a la entrada del CSTR por lo cual, a esa
temperatura se asigna el valor de entalpa cero Ho = CP(To To) = 0 EE = 0
Cualquier flujo de inertes genera una recta de mayor pendiente: m1 > m2 Si el reactor no realiza trabajo y recibe muy poca energa en forma de trabajo: W = 0
El CSTR funciona en estado estacionario, por lo cual, no acumula materia ni energa
En las figuras siguientes se observa que los casos en donde se suministra inertes al asociada a dicha materia. Por lo tanto: AE = 0
reactor, se presenta mayor pendiente en la lnea de operacin, tanto para una reaccin EE - SE - DE + Q - W = AE - SE - DE + Q = 0
endotrmica como para una reaccin exotrmica.
 Q = SE + DE ; SE = FA HA + FR HR DE = FAo XA Hr Cuando la reaccin es exotrmica, es ms apropiado usar un CSTR adiabtico en lugar
de usar un PFR adiabtico debido a que en el CSTR, todo el reactor funciona con una sola
Q = FAo (1 XA )CPA (T To ) + FAo XA CPR (T To ) + FAo XA Hr
velocidad de reaccin y una temperatura que es la mayor.
Dividiendo la ecuacin anterior entre FAo
Los casos principales que se presentan en este punto son los siguientes:
Q
= (1 XA )CPA (T To ) + XA CPR (T To ) + XA Hr
FAo
Q 1- Si la reaccin es exotrmica y para el
= CPA (T To ) XA CPA (T To ) + XA CPR (T To ) + XA Hr
FAo sistema se ha seleccionado un CSTR
adiabtico, este se debe alimentar a la
Agrupando trminos semejantes:
Q temperatura (To) ptima de manera que
CPA (T To ) = XA CPA (T To ) + X A CPR (T To ) + XA Hr el punto de operacin del CSTR est
FAo
ubicado sobre la progresin ptima de
Q temperaturas.
CPA (T To ) = XA (CPR CPA )(T To ) + XA Hr
FAo

A continuacin, se presenta el grfico en

+
Despejando la conversin: = (
el cual se representa el caso nmero 1:
)( )+
Reaccin exotrmica en un CSTR
Balance de energa para operacin no adiabtica de un CSTR
adiabtico.
Simplificaciones: Si CPR CPA CPR CPA 0
2- Si la reaccin es exotrmica y la pendiente de la lnea de operacin (- ) presenta un

Q
F CPA + CPA To
Ao valor elevado (por ejemplo, en el caso
XA =
Hr que se tienen muchos inertes en la
( ) + mezcla reaccionante), usar un PFR

= + ( ) adiabtico alimentado a una To (ptima)

de manera que se intercepte la
y = mX + b progresin ptima de temperaturas en
En este caso, la operacin no adiabtica del CSTR se corresponde con una recta
las conversiones finales.
imaginaria de operacin.

Nota: Q = UA(TS T) U = coeficiente global de transferencia de calor A continuacin, se presenta el grfico en

A = rea de transferencia de calor
TS = temperatura del ambiente que rodea el reactor
T = temperatura mezcla reaccionante
Optimizacin de las Operaciones Adiabticas Efectuadas con Reactores de Flujo
En el anlisis de este punto hay que hacer varias consideraciones dependiendo del
sistema y del tipo de reaccin que ocurre.
el cual se representa el caso nmero 2:
Reaccin exotrmica en un PFR
adiabtico que presenta una lnea de operacin con alta pendiente
3- Si la reaccin es exotrmica y la pendiente de la lnea de operacin ( ) es pequea,
se debe usar un CSTR adiabtico alimentado a una temperatura inicial To (ptima) de
manera que el punto de operacin de dicho reactor est ubicado en la progresin ptima de
temperaturas.
A continuacin, se presenta el Optimizacin de las Operaciones no Adiabticas
grfico en el cual observa el caso
nmero 3 Caso a) Reaccin Exotrmica.

Reaccin exotrmica en un CSTR En las reacciones exotrmicas en reactores no adiabticos, se sabe que la prioridad es
adiabtico que presenta una lnea enfriar la mezcla reaccionante para mantener la operacin cerca de la progresin ptima de
imaginaria de operacin con valor temperaturas. Segn criterio del autor, es ms apropiado el uso del CSTR en este tipo de
bajo de pendiente. reacciones, pero los siguientes criterios son aplicables a los dos tipos de reactores (CSTR
y PFR).
4- Si la reaccin es endotrmica y el rango de temperaturas de operacin es tal que la
velocidad de reaccin disminuye continuamente; se debe alimentar a la temperatura Se presenta la situacin de que la pendiente de la lnea de operacin es positiva y a medida
mxima permisible y usar un PFR adiabtico, debido a que este reactor presenta un perfil que avanza la reaccin, se observa que se contrapone con la progresin ptima de
de concentraciones y temperaturas, lo que implica diversas velocidades de reaccin, temperaturas (la cual presenta pendiente negativa). Para aumentar la eficiencia del proceso,
desde las mayores hasta las en lugar de operar con un reactor no adiabtico de alta capacidad volumtrica, es preferible
menores. disear e implementar varios reactores pequeos, adiabticos, de igual volumen,
conectados en serie con sistemas de enfriamiento entre etapas.
A continuacin se presenta el
grfico en el cual se observa el
caso nmero 4
Reaccin endotrmica en un
Es conveniente que la alimentacin entre
PFR adiabtico que presenta una
a altas temperaturas, por lo que se
zona de operacin con una
acostumbra precalentar los reaccionantes
disminucin progresiva de las
con los productos de la reaccin, usando
velocidades de reaccin.
el siguiente esquema que resulta ms
ventajoso.
5- Si la reaccin es endotrmica y el rango de temperaturas de operacin es tal que la
velocidad de reaccin aumenta continuamente, se debe alimentar a la temperatura inicial
ptima (To ptima) y usar un CSTR adiabtico de manera que el punto de operacin se
ubique sobre la progresin ptima de temperaturas.
En este esquema, los productos se enfran al salir de cada etapa mientras que los
A continuacin, se presenta el reaccionantes se precalientan.
grfico en el cual se observa el
caso nmero 5.
Reaccin endotrmica en un CSTR
adiabtico que presenta una zona
de operacin con aumento
progresivo de las velocidades de
reaccin.
Continuando con el caso de una reaccin exotrmica y cuando no se dispone de Caso b) Reaccin Endotrmica
presupuesto para instalar muchos intercambiadores de calor entre etapas, se puede optar
por lo siguiente: En lugar de un reactor no adiabtico de alta capacidad volumtrica, se Las reacciones endotrmicas tienden a enfriar la mezcla reaccionante y tambin se
colocan varios reactores pequeos, adiabticos, conectados en serie con introduccin entre presenta la situacin de que la lnea de operacin se contrapone con la progresin ptima
cada etapa de una carga de alimentacin fra, tal como se muestra en el esquema mostrado de temperaturas.
en la siguiente pgina.
Para mayor eficiencia del proceso, en
lugar de un reactor no adiabtico de alta
capacidad volumtrica, se disean e
instalan reactores ms pequeos,
adiabticos, de igual volumen, conectados
en serie y calentando los productos que
salen de cada reactor de manera que la
operacin se aproxime al camino ptimo.
Grfico que representa un proceso con
En este proceso solo es necesario instalar un intercambiador de calor para regular la reactores adiabticos en serie
temperatura de la mezcla reaccionante que entra al primer reactor.
La explicacin detallada de este esquema es la siguiente:

En el primer reactor adiabtico entra FAo1 a una temperatura To, ocurre la reaccin y se
alcanza la condicin (X1,T1); luego, en la salida, al mezclar con el flujo de alimentacin fra
FAo2 disminuye la conversin y la temperatura hasta la condicin (X2,T2). En el segundo
reactor adiabtico continua la reaccin hasta la condicin (X3,T3); luego se mezcla con el
flujo de alimentacin fra FAo3, disminuye la conversin y la temperatura hasta la condicin
(X4,T4) y as sucesivamente.

Se observa con este esquema que

las lneas de operacin de los Condiciones Estables de Operacin en CSTR en el Cual Ocurre Una Reaccin
reactores hacen zigzag alrededor Exotrmica. (Caso particular)
de la progresin ptima de
temperaturas y la mezcla Suponga la reaccin irreversible, exotrmica, de primer orden que se lleva a cabo en
reaccionante se enfra con la
introduccin entre etapas de un CSTR adiabtico: A ---- K1 ----> R rA = KCA =
alimentacin fra (sin reaccionar).
En el grfico XA vs T, presentado XAo = 0; To
Las condiciones de alimentacin del CSTR adiabtico son: CAo
a continuacin se visualiza el
vo
esquema del proceso anterior.
 FAo XA C
Balance para el reactivo limitante A: V= FAo = CAo vo PA
X A = H (T To ) = + (BE)
(rA ) r

CAo vo XA V CAo XA
V= = KC = K KXA = X A Y = mx + b
KCA vo Ao (1XA )
El balance de energa se corresponde con una recta
K
K = X A + KX A K = X A (1 + K) X A = (1+K)
El grfico XA VS T para un valor de
Balance de materia (BM) (tiempo espacial) constante (BM) es una grfica
de la forma:
=
+

Balance de Energa: EE - SE - DE + Q - W = AE Para el balance de energa, la grfica XA VS T

es una recta que puede presentar tres casos, segn el valor de la pendiente:
AE = 0 Debido a que el CSTR opera en estado estacionario, no acumula materia ni energa
asociada a dicha materia.
Q = 0 Se desprecia el calor absorbido del ambiente o transferido al ambiente.
EE = 0 Se asigna el valor de entalpa cero a la temperatura de entrada (To) Ho = 0
W = 0 Debido a que el CSTR recibe muy poca energa en forma de trabajo y/o no efecta
trabajo.

EE - SE - DE + Q - W = AE - SE - DE = 0 Las condiciones de estabilidad solo ocurren cuando coinciden o se interceptan las

ecuaciones del balance de materia (BM) y balance de energa (BE) y por tanto, el calor
SE = - DE SE = FA HA + FR HR DE = FAo XA Hr
generado es igual al calor retirado: QG = QR
SE = FAo (1 X A )CPA (T To ) + FAo X A CPR (T To ) Calor Generado (QG) Calor Retirado (QR)
= () ; = () ( )
FAo (1 X A )CPA (T To ) + FAo XA CPR (T To ) = FAo XA Hr
Cuando se interceptan la grfica del
CPA (T To ) X A CPA (T To ) + X A CPR (T To ) = X A Hr
balance de materia (BM) con las grficas
Agrupando trminos semejantes: del balance de energa igualmente se
presentan tres casos.
CPA (T To ) = X A CPA (T To ) X A CPR (T To ) X A Hr Considerando el caso nmero 1
Interseccin de la lnea del balance de
Despejando la conversin de A energa con pendiente alta (m1) con el
grfico XA vs T del balance de materia
( )
= (BM).
( )( )

Simplificaciones: Si CPR CPA 0 El calor desprendido por la reaccin es insuficiente, ocurre cuando la mezcla reaccionante
contiene muchos inertes y la intercepcin de las dos grficas ocurre a baja conversin y
Balance de Energa baja temperatura (se considera inconveniente)
Analizando el caso nmero 2 Variacin de la Distribucin del Producto con la Temperatura en Reacciones Mltiples

Interseccin de la lnea del Cuando ocurren reacciones mltiples en un reactor qumico, alguno de los productos es el
balance de energa con que se desea obtener frente a otros productos que generalmente son indeseados o
pendiente media (m2) con impurezas.
el grfico XA VS T del El objetivo de esta unidad es analizar el efecto de la temperatura para favorecer la
balance de materia (BM). selectividad del producto deseado. Es importante resaltar que no se estudiar el efecto de
la concentracin.
Los puntos B y D son
estables, debido a que la Considerando la reaccin en paralelo A ---- K1 ----> R (Deseado) K1 = A1 eE1 RT
pendiente del balance de energa (m2) es mayor que la pendiente del balance de materia A ---- K2 ----> S K 2 = A2 eE2 RT
(BM) en dichos puntos y se puede mantener el control. El punto C se considera
metaestable, debido a que la pendiente del balance de materia es mayor que la pendiente Suponiendo que las reacciones son del mismo orden:
del balance de energa (m2) y ocurre la siguiente situacin: Si la temperatura T > TC ; el dCR
calor generado es mayor que el calor retirado QG > QR lo que implica que la temperatura = K1 CAn
dt
asciende gradualmente hasta alcanzar la temperatura TD .( se dice que el CSTR se calienta
dCS dCR K1 A1 eE1 RT
o se enciende) Por el contrario, si la temperatura T < TC , el calor generado es menor que = K 2 CAn = =
dt dCS K2 A2 eE2 RT
el calor retirado QG < QR lo que implica que la temperatura desciende gradualmente hasta
alcanzar la temperatura TB To (ocurre que el CSTR se apaga). La selectividad de R respecto a S es
Al punto C se le denomina punto de ignicin del CSTR debido a que al sobrepasar el valor
de la temperatura TC se alcanzan altas conversiones y altas temperaturas ( )
= =

Revisando el caso nmero 3 El valor de esta relacin vara con la temperatura segn E1 sea mayor o menor que E2

Interseccin de la lnea del balance Cuando T (aumenta) (1 ) Cuando E1 > E2
2
de energa con pendiente baja (m3)

con el grfico XA VS T del balance (1 ) Cuando E1 < E2
2
de materia (BM).
La reaccin con mayor valor de energa
El calor desprendido por la reaccin de activacin aumenta ms rpidamente
es grande, la mezcla reaccionante su velocidad al aumentar la temperatura.
contiene pocos inertes y por tanto Grfica que Representa Logaritmo
se calienta mucho, obteniendo el Neperiano de la Constante de Velocidad
CSTR temperaturas altas y conversiones elevadas. Ocurre cuando se tienen altas de Reaccin Como una Funcin del
concentraciones de las sustancias reaccionantes junto con valores Hr de gran magnitud. Inverso de la Temperatura Absoluta Para
Puede ser conveniente siempre y cuando las altas temperaturas no generen condiciones el Caso E1>E2
peligrosas como ignicin, explosin, llamas y/o daos en los equipos del CSTR (fallas en
los sellos, calentamiento en motores, etc.).
 Conclusin: una temperatura elevada favorece la reaccin de mayor energa de Diseo Para Reacciones Mltiples
activacin y una temperatura baja favorece la reaccin con menor energa de
activacin. Sea las reacciones en paralelo: A ---- K1 ----> R (Deseado)
A ---- K2 ----> S
Para el caso de una reaccin en paralelo: A ---- K1 ----> R (Deseado)
Se tiene la condicin para el diseo que: E1 < E2
A ---- K2 ----> S
Debido a que R es el producto deseado: Se usarn temperaturas altas si E1 > E2
Se usarn temperaturas bajas si E1 < E2 a) Se deben usar temperaturas bajas en el reactor y valores de tiempo espacial ()
grandes, siempre que las condiciones econmicas lo permitan.
Cuando se tiene una reaccin en serie con la condicin de que R es el producto b) Si el tiempo espacial () es fijo, la temperatura ms apropiada para producir R en un
deseado: A ---- K ----> R ---- K ----> S
( 2)
(Deseado) CSTR viene dada por la ecuacin: =
[2 ( 2 1)]
K1 A1 eE1 RT A1 1
= E RT
= ( ) e(E1 E2 )RT
K 2 A2 e 2 A2
c) Si se emplea una progresin de temperaturas en un PFR, dicha progresin debe ser
La conclusin para esta reaccin en serie es similar al caso de la reaccin en paralelo creciente, lo cual resulta mejor que la ptima isotrmica
Se aplicarn temperaturas altas en el reactor si E1 > E2 To< T1 <T2 <T3< T4 <T5 <T6 <Tf
Se aplicarn temperaturas bajas en el reactor si E1 < E2
Reactor PFR
Sea el caso de tres reacciones en Paralelo: Para las reacciones en serie, siendo R el deseado: A ----K1 ----> R ----K2 ---->S
Deseado

A ---- K1 ----> R (Deseado) K1 = A1 eE1 RT Se tiene la condicin para el diseo E1 < E2

A ---- K2 ----> S K 2 = A2 eE2 RT
A ---- K3 ----> T K 3 = A3 eE3 RT a) Se debe emplear la temperatura ms baja con el tiempo espacial () ptimo.

En este caso se tienen cuatro posibilidades:

b) Si el tiempo espacial es fijo y la operacin no es isotrmica, se debe emplear la
temperatura ptima para obtener el CR mximo.
a) Si (E1 < E2) y (E1 < E3) se aplican bajas temperaturas en el reactor

b) Si (E1 > E2) y (E1 > E3) se aplican altas temperaturas en el reactor c) Si se puede usar una progresin de temperaturas en un PFR, dicha progresin debe ser
creciente.
c) Si (E1 > E2) y (E1 < E3) se aplican temperaturas intermedias en el reactor
(E1 < E2) y (E1 > E3) se aplican temperaturas intermedias en el reactor To < T1 < T2 < T3 < T4 < T5 < T6 < < Tf
Reactor PFR
La temperatura intermedia ptima para el caso c viene dada por la ecuacin:

( )
=

[ ( )]

d) Si (E1 E2) y (E1 E3) la temperatura influye poco sobre la distribucin del
producto (nota: este caso es muy particular y en la prctica ocurre muy poco).